Avloppsvatten från fartyg Sammanfattande bedömning av kvaliteten på avloppsvatten från fartyg vid hamnar i Stockholms län 2014 PROJEKT Utarbetad av CLBE Granskat av CNE samt THJ NIRAS Sweden AB Besöksadress: Fleminggatan 14, 9 tr - 112 26 Boxadress: Box 70375 107 24 Stockholm, Sverige 556534-9767 www.niras.se T: +46 0850384400 F: +460850384492 E: [email protected] INNEHÅLL Sammanfattning ................................................................................................... 1 Summary ............................................................................................................... 2 1 Bakgrund .................................................................................................... 3 1.1 1.2 Avloppsvatten ............................................................................................. 3 Grå- och svartvatten ................................................................................... 5 1.3 Syfte med utredningen ................................................................................ 7 2 Metoder ....................................................................................................... 8 2.1 Enkät ........................................................................................................... 8 2.2 Provtagning och analyser ........................................................................... 8 2.2.1 Provtagning ombord eller iland ................................................... 8 2.2.2 2.2.3 Metodik ....................................................................................... 9 Provtagning ombord ................................................................. 10 2.2.4 Provtagning ur avloppskulvert .................................................. 12 2.2.5 Analyser .................................................................................... 14 3 Resultat och diskussion ......................................................................... 14 3.1 Metaller ..................................................................................................... 15 3.1.1 3.1.2 Koncentration i utgående vatten från fartyg.............................. 15 Metaller i relation till fast material ............................................. 16 3.2 3.3 Nitrifikationshämning ................................................................................ 19 Prioriterade ämnen ................................................................................... 20 3.4 Ammonium, pH och fett ............................................................................ 21 3.5 3.6 Renat vatten ............................................................................................. 22 Svavelväte (H2S)....................................................................................... 23 3.7 3.6.1 Provtagning och analys av svavelväte ..................................... 24 Avvikande analysresultat .......................................................................... 27 3.7.1 3.7.2 Tömning av slam ...................................................................... 27 Förhöjd metallkoncentration ..................................................... 28 3.7.3 Oljehaltigt vatten ....................................................................... 28 4 Slutsatser.................................................................................................. 29 5 Referenser ................................................................................................ 31 Bilagor Bilaga 1. Enkät Bilaga 2. Samtliga analysresultat www.niras.se SAMMANFATTNING År 2016 respektive 2018 kommer tömning av avloppsvatten överbord från passagerarfartyg att förbjudas i Östersjön. Som en följd av detta måste hamnarna runt Östersjön tillhandahålla möjligheter för fartygen att lämna avloppsvatten i hamn. Tidigare studier har visat att avloppsvatten från fartyg, så kallat grå- och svartvatten (GS-vatten), skiljer sig från kommunalt avloppsvatten, till exempel genom ett lägre vatteninnehåll. Denna studie initierades för att få ytterligare kunskap om GS-vatten. Syftet var att definiera skillnaderna mellan GS-vatten och kommunalt avloppsvatten samt GS-vattens eventuella påverkan på reningsprocesserna i kommunala avloppsreningsverk (ARV). Studien utfördes genom insamling av information om avloppssystemen ombord på fartyg via en enkät samt genom en undersökning av innehållet i GS-vattnet genom provtagning och analys. Resultaten visade att GS-vatten skiljer sig från kommunalt avloppsvatten, framför allt genom att innehålla mindre vatten på grund av vattenbesparande åtgärder ombord. Denna skillnad bedöms emellertid inte utgöra ett hinder vid mottagning av GS-vatten vid kommunala ARV. Inte heller metallinnehållet i slammet efter rening bedöms påverkas negativt vid mottagning av GS-vatten vid kommunala ARV. Lagring av avloppsvatten i slutna tankar medför dock att fartygen ofta har problem med svavelvätebildning ombord. www.niras.se 1 SUMMARY In the years 2016 and 2018, the discharge of sewage water overboard from ships will be prohibited in the Baltic Sea. Therefore, the ports around the Baltic Sea will have to provide facilities for the ships to discharge its sewage water in port. Previous studies have shown that sewage water from ships differs from municipal wastewater, for example by a lower water content. This study was initiated to gain additional knowledge about sewage water from ships. The aim was to define the differences between municipal and ship sewage water and the possible influence by ship sewage water on the processes in municipal sewage treatment plants. The study was conducted by collecting information on the ships sewage systems on board via a survey and a study of the contents of the sewage water through sampling and analysis. The results showed that sewage water from ships differs from municipal wastewater in having a lower water content, due to water-saving measures on board. The overall assessment is that this difference is not a barrier for the reception at municipal sewage treatment plants. Similarly, the metal content of the sludge after treatment of ships sewage water at municipal sewage water treatment plants, will most likely not be negatively affected. Storage of sewage water in closed tanks on board, however, often cause problems with hydrogen sulphide formation on the ships. www.niras.se 2 1 BAKGRUND Passagerarfartyg som trafikerar Östersjön får tömma GS-vatten överbord. Från och med år 2016 för nya och år 2018 för befintliga passagerarfartyg, kommer emellertid tömning av GS-vatten överbord att förbjudas. Bakgrunden till detta förbud är resolution MEPC.200(62) utarbetad av FNs internationella sjöfartsorgan, IMO. Som en följd av resolutionen måste hamnarna runt Östersjön tillhandahålla möjligheter för fartygen att lämna GS-vatten i hamn. I praktiken handlar det om mottagningsanordningar för GS-vatten från fartyg, för vidarepumpning till kommunala ARV. Det är Transportstyrelsen som bedömer om adekvata mottagningsanordningar finns att tillgå i de svenska hamnarna. Beroende på att några länder har förklarat att hamnarna i deras respektive länder inte har mottagningsanordningar klara i tid, är det dock i dagsläget osäkert när IMO:s regler träder i kraft. 1.1 Avloppsvatten Sanitärt avloppsvatten produceras i alla delar av samhället. Innehållet i vattnet återspeglar användningen av produkter i samhället, till exempel rengörings- och hygienprodukter och läkemedel. Till kommunala ARV tillförs också ämnen via dagvatten och vatten från olika typer av verksamheter som till exempel industrier, biltvättar och läckande ämnen från byggnadsmaterial. Kommunala ARV är anpassade för att rena spillvatten från hushåll och processerna i reningsverken är framför allt anpassade för att avskilja fosfor, suspenderat material och kväve samt att bryta ned biologiska ämnen. Kommunala ARV fungerar bäst med ett inkommande vatten av stabil kvalitet. I de fall störningar uppstår är det vanligtvis i den biologiska delen av reningsprocessen, orsakat av till exempel höga halter av organiskt material, kolhydrater eller fett i avloppsvattnet. Störningarna kan yttra sig i form av trådbakteriebildning eller slam som inte sedimenterar, vilket resulterar i en sämre rening (Persson & Nilsson, 2005). Branschorganisationen Svenskt Vatten som företräder Sveriges kommunala vattentjänstföretag har tagit fram riktvärden för relevanta parametrar för att kunna karakterisera kvaliteten på avloppsvatten, se tabell 1. Urvalet av parametrar grundar sig i erfarenheter från kommunala ARV och berör ämnen som kan påverka ledningsnätet, de biologiska processerna i ARV samt kvaliteten på slammet efter rening (Lind m.fl., 2012). www.niras.se 3 Tabell 1. Svenskt Vattens riktvärden för avloppsvatten från verksamheter (från Lind m.fl., 2012). Parametrar som kan påverka reningsprocesserna eller slamkvaliteten. Överskrids dessa värden medför det vanligen krav på interna reningsåtgärder. Enhet Parameter Riktvärde Bly mg/l 0,05 Kadmium mg/l Bör ej förekomma Koppar mg/l 0,2 Krom mg/l 0,05 Kvicksilver mg/l Bör ej förekomma Nickel mg/l 0,05 Silver mg/l 0,05 Zink mg/l 0,2 Oljeindex mg/l 5–50 Parametrar som kan påverka ledningsnätet. Värdena bör inte överskridas ens under kort tid. Enhet Parameter pH o C Temperatur mS/m Konduktivitet mg/l Sulfat mg/l Magnesium mg/l Ammonium mg/l* Fett mg/l Klorid Riktvärde 6,5 - 10 max 50 500 400 300 60 (50) 2500 Problemområde Betongkorrosion Packningar Korrosionsrisk stål Betongkorrosion Betongkorrosion Betongkorrosion Igensättning Materialskador * Gränsvärdet för fett är inte uppställt av Svenskt Vatten, men används i praktiken av många ARV. De kommunala ARV har i många fall en målsättning om att återföra slam från reningen till jordbruket som växtnäring. En av fördelarna med att använda slam från ARV i jordbruket är att det minskar behovet av konstgödsel vilket ofta innehåller kadmium. Slamkvaliteten har förbättrats de senaste decennierna, till exempel med avseende på metallinnehåll. Detta beror bland annat på förebyggande åtgärder, så kallat uppströmsarbete. Ungefär 25 % av det kommunala avloppsslammet återförs idag till jordbruksmark (Naturvårdsverket, 2013). Målsättningen om återföring till jordbruket som växtnäring har lett till att de kommunala ARV har satt begränsningsvärden på inkommande vatten för att kunna certifiera slam från reningen. REVAQ, som många kommunala ARV är anslutna till, är ett certifieringssystem som arbetar för att minska flödet av farliga ämnen till ARV, skapa en hållbar återföring av växtnäring samt hantera riskerna på vägen dit. Bland annat har REVAQ tagit fram en kadmium/fosfor-kvot som inte får över- www.niras.se 4 skridas ska godkännas för certifieringen. Gränsvärden för att få återföra kommunalt avloppsslam till jordbruksmark gällande metaller finns också reglerat i 20 § i Förordning (1998:944) om förbud m.m. i vissa fall i samband med hantering, införsel och utförsel av kemiska produkter. För att kunna garantera att slammet klarar de gränsvärden som ställs för att få återföra slammet till jordbruksmark och bli certifierat enligt REVAQ, ställer ARV höga krav på anslutna verksamheter, särskilt vid nyanslutningar. Andra parametrar som är relevanta vid bedömning av avloppsvatten är de 33 prioriterade ämnena enligt EU:s direktiv om miljökvalitetsnormer för vatten (2008/105/EG), som är utvalda för att de utgör en risk för vattenmiljön. Direktivet syftar till att utsläpp och spill av de prioriterade ämnena ska upphöra. Gränsvärde för svavelväte (H2S) i GS-vatten finns också reglerat i hamnar i Stockholm genom ett avtal mellan mottagaren av vattnet, Stockholm Vatten, och Stockholms Hamnar. Gränsvärdet för svavelväte GS-vatten i Stockholm är satt till 25 ppm enligt gällande tillstånd till hamnverksamhet. Eftersom svavelväte är korrosivt och giftigt för människor, baseras gränsvärdet både på korrosion av avloppsledningsnätet och arbetsmiljön för personer som vistas i anslutning till ledningsnät och ARV. Vid överskridande värden utgår ett vite som regleras mellan hamnen, rederierna och Stockholm Vatten. 1.2 Grå- och svartvatten Avloppsvatten som genereras på fartyg består framför allt av grå- och svartvatten. Med gråvatten menas i denna rapport avlopp från bad, disk och tvätt och med svartvatten avlopp från toaletter. Avloppsvatten i form av matavfall, det vill säga avfall från köksavfallskvarnar som blandats med vatten, samt länsvatten, det vill säga spillvatten från olika delar av fartyget, genereras också ofta ombord. Avloppsvattnet lagras i tankar ombord (se figur 1), ofta efter viss avloppsrening och töms i hamn alternativt överbord. www.niras.se 5 Fartyg Svartvatten Gråvatten Länsvatten Figur 1. Schematisk bild av generella avloppskällor ombord. Svartvatten genereras från toaletter och gråvatten från dusch, tvätt och disk. Även matavfall lagras ofta i gråvattentanken. Spillvatten från olika verksamheter ombord genererar också länsvatten. Sammansättningen på GS-vatten skiljer sig något i jämförelse med kommunalt avloppsvatten. Att matavfall ofta blandas med vattnet bidrar till exempel till att ge vattnet en högre andel organiskt material jämfört med kommunalt avloppsvatten. Vattenförbrukningen ombord på fartyg är också lägre än i land, till exempel på grund av snålspolande toaletter och duschmunstycken, vilket resulterar i ett mer koncentrerat vatten. En generell siffra på skillnaden mellan vattenförbrukningen ombord och i land har inte kunnat återfinnas inom ramen för detta projekt, men parametrar som används för att definiera koncentration på avloppsvatten, till exempel BOD7, CODCr och TOC, är i genomsnitt ungefär två - tre gånger högre i grå- och svartvatten jämfört med kommunalt avloppsvatten. Medelvärden från årsrapporter från 2012-2013 från fyra kommunala ARV (se referenslista; Årsrapporter, 2012-2013) i jämförelse med GS-vatten visas i tabell 2. Tabell 2. BOD7, CODCr och TOC i inkommande avloppsvatten till kommunala ARV (n=4; Årsrapporter, 2012-2013) och i utgående mixat GS-vatten från fartyg provtagna ur avloppskulvert (n=7). Medelvärde ± SE. mg/l. BOD7 CODCr TOC Kommunalt avloppsvatten GS-vatten www.niras.se 195 ±36 462 ±120 338 ±8 1005 ±193 116 ±27 305 ±49 6 Sammansättningen och volymen av vattnet som genereras på fartyg kan dock variera stort beroende på antal passagerare och besättningsmän och vad för typ av avloppssystem som fartygen har ombord. Vissa passagerarfartyg, framför allt kryssningsfartyg, kan ha flera tusen passagerare ombord vilka genererar relativt stora mängder GS-vatten, medan lastfartyg ofta endast har ett tiotal besättningsmän ombord. Den tid som GS-vattnet lagras på fartyget skiljer sig också åt mellan olika fartyg beroende på alstrade volymer och lagringskapacitet. Även uppsamlingsmöjligheterna varierar; medan vissa fartyg endast har en tank för GS-vatten där alla typer av vatten mixas, har andra fartyg separata tankar för de olika avloppsfraktionerna. Reningsanläggningar ombord förekommer hos en del fartyg vilket resulterar i lagring av en koncentrerad fraktion, det vill säga slam, och ibland också lagring av renat vatten. Omfattningen på reningen ombord varierar från fullskaliga ARV, med samma funktioner som ARV i land, till mindre enheter där reningen inte är lika omfattande. Tillvägagångssättet vid tömning skiljer sig också åt mellan fartygen. En del fartyg tömmer först svartvatten och sköljer sedan rent systemen genom den efterföljande tömningen av gråvatten, medan andra tömmer båda systemen samtidigt. För fartyg med rening ombord kan tömning av slammet till exempel göras separat eller mixat tillsammans med gråvattnet. För fartyg utan passagerare och få besättningsmän, till exempel containerfartyg med cirka 10-20 personer ombord, kan slammet efter rening ombord koncentreras så mycket att det kan skyfflas i säckar och lämnas i land. Tömningshastigheten i hamn varierar mellan fartygen beroende på liggtid i hamn, tömningsvolym och pumpkapacitet. Fartyg med mindre kraftfulla pumpar och relativt många passagerare tömmer GS-vatten under flera timmar i hamn medan nya fartyg med kraftfulla pumpar kan tömma sina tankar på under en timme. 1.3 Syfte med utredningen För att få mer kunskap om GS-vatten har Stockholms Hamnar tagit initiativ till en utredning. Under utredningens gång har Transportstyrelsen gått in som medfinansiär. Utredningen har utförts av NIRAS Sweden AB och omfattar två delar, insamling av information via en enkät och undersökning av innehåll i GS-vatten genom provtagning. De fartyg som ingått i utredningen är kryssnings-, passagerar-, container-, och rorofartyg som trafikerar hamnar i Stockholms län. Enkäten skickades till ansvariga för avloppssystemen ombord. Informationen från enkäten användes för att underlätta vid urval av fartyg inför efterföljande provtagning, samt att bidra till förståelsen av tolkningen av analysresultaten från GS-vattnet från de olika fartygen. Det övergripande syftet med utredningen var att karakterisera GS-vatten för att få en uppfattning om kvaliteten på vattnet utgör ett hinder vid mottagning vid www.niras.se 7 kommunala ARV. Dessutom syftade utredningen till att få en bakgrund till hur mottagningsanordningar för GS-vatten i hamn ska utformas med avseende på tömningsvolymer och –tider samt vattnets potentiella påverkan på avloppsledningsnätet. 2 2.1 METODER Enkät För att nå ut till så många rederier och fartyg som möjligt, förmedlades en enkät via internet till personer med kännedom om fartygens avloppssystem. I enkäten efterfrågades bland annat information om produktion och tömning av GS-vatten, avloppssystemet ombord, källor till GS-vatten, färskvatten, kemiska tillsatser för bland annat tvätt, underhåll och luktkontroll, och eventuella problem med svavelväte. Se exempel på frågor i enkäten i figur 2. Figur 2. Exempel på frågor i enkäten. Sammanlagt svarade 26 fartyg på enkäten. Av dessa var tio stycken internationella kryssningsfartyg, 13 stycken fartyg för fordon och/eller passagerare i linjetrafik i Östersjön, samt tre stycken rorofartyg i linjetrafik i Östersjön. Hela enkäten finns redovisad i bilaga 1. 2.2 2.2.1 Provtagning och analyser Provtagning ombord eller iland Tidigare provtagningar av GS-vatten ombord på fartyg utförda av Stockholms Hamnar har visat att vid provtagning ombord kan exempelvis tappställets place- www.niras.se 8 ring på tanken och eventuell omrörning i tanken ha en stor inverkan på provets karaktär. Detta beror bland annat på att partiklar i avloppsvattnet sedimenterar i tankarna, se figur 3. Figur 3. Exempel på sedimenterat material i ett prov med mixat grå- och svartvatten samt matavfall. Det kan också rivas loss fragment och flagor av till exempel metall vid uppstart av pumpar vid provtagning ombord. Beroende på sådana faktorer kan ett analyssvar från prov ombord variera stort och i värsta fall ge ett missvisande resultat. Provtagning ur avloppskulvert, där uttag av omblandade delprov ur hela avloppsvolymen var möjligt, har prioriterats i föreliggande undersökning. Endast där det inte varit möjligt att ta prov ur avloppskulvert har prover tagits ombord. Särskild tyngd angående resultat har också lagts på GS-vatten som provtagits ur avloppskulvert, eftersom dessa prover i större utsträckning än prover tagna ombord bedöms representera hela tömningsvolymen. 2.2.2 Metodik Provtagning av GS-vatten utfördes antingen ombord på fartygen eller ur avloppskulvert i hamn i samband med ilandpumpning av vattnet, se figur 4. www.niras.se 9 Fartyg Svartvatten Provkärl Mätcell Pump Provkärl Gråvatten Avloppsbrunn Provkärl Avloppskulvert ARV Figur 4. Schematisk bild av provtagning av grå- och svartvatten ombord samt ur avloppskulvert i hamn. Provtagning utfördes sammanlagt på 29 fartyg av typen passagerar-, kryssnings-, roro-, och containerfartyg. I kategorin passagerarfartyg inkluderas även ropax-fartyg, det vill säga fartyg som både transporterar passagerare och fordon. För sammanlagt 15 av fartygen finns svar från både analyser av GS-vatten och från enkäten (tabell 3). Tabell 3. Antal provtagna fartyg , antal fartyg med både analyssvar och svar på enkät samt antal svar på enkät, ur de olika fartygskategorierna. Fartygstyp Antal prov- Både provtagning och Enkättagna fartyg enkätsvar svar Containerfartyg 5 10 Kryssningsfartyg 4 1 13 Passagerarfartyg (inkl. ropax) 17 11 3 Roro-fartyg 3 3 2.2.3 Provtagning ombord Provtagning ombord utfördes på fartyg som inte tömde GS-vatten i hamn, samt på fartyg som angjorde hamnar med trycksatta avloppskulvertar, där uttag ur kulvert inte var möjlig. Förfarandet vid provtagning ombord varierade stort mellan de olika fartygen, beroende på avloppssystemets utformning och var i systemet provuttag var möjligt. På vissa fartyg togs separata prover på grå- respektive svartvatten och slam, medan på andra fartyg togs prover av mixat grå- och svartvatten eller av renat GS-vatten, se tabell 4. Sammanlagt 20 fartyg provtogs ombord. www.niras.se 10 Tabell 4. Antal prover av respektive avloppsvatten från 20 fartyg ur fartygskategorierna som provtagits ombord. Fartygstyp Gråvatten Svartvatten Mixat Slam vatten Containerfartyg Kryssningsfartyg Passagerarfartyg (inkl. ropax) 3 2 8 1 Roro-fartyg 1 2 - de olika Renat vatten 5 1 1 - På vissa fartyg fanns inte tappkranar installerade i systemen. På dessa fartyg togs prover genom att med ett plastkärl ösa upp en tillräcklig provmängd direkt ur tankarna eller genom att lätta på rörflänsar och låta vattnet läcka ut ur systemet ned i ett plastkärl. Eftersom uttaget av prover tagna ombord var beroende av var i systemet uttag var möjligt, bör dessa prover betraktas som stickprov som eventuellt inte representerar hela avloppsvolymen. Exempel på provtagningspunkter ombord visas i figur 5. Figur 5. Exempel på provtagningsställen vid provtagning ombord www.niras.se 11 2.2.4 Provtagning ur avloppskulvert Provtagning av GS-vatten ur avloppskulvert utfördes från nio fartyg, av vilka sex var passagerarfartyg och tre kryssningsfartyg. Samtliga passagerarfartyg och ett kryssningsfartyg tömde mixat grå- och svartvatten, medan ett kryssningsfartyg endast tömde gråvatten och ett annat kryssningsfartyg först tömde slam följt av gråvatten (tabell 5). Tabell 5. Antal samlingsprover av respektive avloppsvatten från nio fartyg ur de olika fartygskategorierna som provtagits ur avloppskulvert. Fartygstyp Gråvatten Svartvatten Mixat Slam vatten Containerfartyg 1 1 Kryssningsfartyg 2 6 Passagerarfartyg (inkl. ropax) Roro-fartyg - Provtagningen utfördes genom att en polyetylenslang monterades på en stång som sänktes ned till botten av avloppskulverten genom en öppnad avloppsbrunn (figur 6a). Provet pumpades sedan med hjälp av en peristaltisk pump, via ett PEH-rör med en mätcell till provkärlen (figur 6b). A B Figur 6. Provtagning ur avloppskulvert. Provet pumpades från botten av avloppskulverten (A) med en peristaltisk pump, via en mätcell till provkärlen (B). Mätcellen användes för att avgöra när olika typer av GS-vatten tömdes från fartyget eftersom parametrar som exempelvis temperatur, pH, konduktivitet och turbiditet varierar mellan olika typer av GS-vatten. Också olika fraktioner, till exempel ytvatten eller bottensatsen från olika tankar ombord, kunde på samma sätt www.niras.se 12 påvisas med hjälp av mätcellen. Exempel på hur utseende samt pH, konduktivitet och turbiditet varierade under en enskild tömning visas i figur 7 och 8. Figur 7. Utseendet på avloppsvattnet varierade tydligt under en tömning där först svartvatten och sedan gråvatten tömdes. Konduktivitet pH 10 7000 9,5 6000 9 1200 1000 5000 800 8 4000 NTU µS/cm 8,5 pH Turbiditet 600 3000 7,5 400 2000 7 200 1000 6,5 6 0 0 0,5 1 Tid (h) 1,5 0 0,5 1 1,5 0 0 0,5 1 1,5 Tid (h) Tid (h) Figur 8. pH, konduktivitet och turbiditet varierade i avloppsvattnet under en enskild tömning på knappt 1,5 h, där först svartvatten och sedan gråvatten tömdes. Det praktiska genomförandet av provtagningen innebar att delprov togs ut med cirka 15 minuters intervall under hela tömningsförloppet. Delproven togs ut ungefär varje kvart under tömningen. Eftersom tidsrymden för tömningen varierade mellan olika fartyg, från cirka en till flera timmar, hanns olika många delprov tas www.niras.se 13 ut. Syftet var att erhålla prov från de olika fraktioner som töms under en tömningscykel. Gemensamt för samtliga fartyg var dock att delproven sedan kunde sammanblandas till ett samlingsprov som representerade hela tömningsvolymen. 2.2.5 Analyser Vid provtagning ur avloppskulvert i samband med ilandpumpning av GS-vatten analyserades både delprov från olika tidpunkter under tömningen samt ett samlingsprov från hela tömningen. Nio stycken samlingsprover från provtagning ur avloppskulvert och tre-fyra delprover från åtta av dessa provtagningar analyserades (delprov från ett fartyg gick inte att analysera på grund av matrisproblem vid analyserna). Vid provtagning ombord analyserades endast ett prov per fartyg. Sammanlagt 20 prover från provtagning ombord analyserades. Innehållet i proverna analyserades av ett ackrediterat laboratorium med avseende på bland annat metaller, oljeindex, fett och näringsämnen. I GS-vatten från tre fartyg analyserades prioriterade ämnen/ämnesgrupper (2008/105/EG) och från sex fartyg även vätesulfid i vattnet. Samtliga analyser, fartygstyper och provtagningsförfaranden finns redovisade i bilaga 2. 3 RESULTAT OCH DISKUSSION De inkomna svaren från enkäten redovisas inte i sin helhet i denna rapport då variationen i svarsomfattning var stor. Enkätsvaren kopplas istället i rapporten till diskussionerna om analyserade parametrar, för fördjupad förståelse och bidragande förklaring till redovisade analysresultat. Enkäten som skickades ut finns redovisad i bilaga 1. Resultaten från analyser av GS-vatten och information från enkäten har relaterats till hur kommunalt avloppsvatten ser ut (Årsrapporter 2012-2013), och de krav som finns för kommunala ARV. Vid direkta jämförelser mellan kommunalt avloppsvatten och GS-vatten används värden för mixat grå- och svartvatten eftersom den fraktionen bedöms ha störst likhet med kommunalt vatten, som också till stor del består av mixat grå- och svartvatten. Sammanslagna beräkningar på separat grå- respektive svartvatten tagna ombord ger dock liknande resultat. Utgångspunkten är att analysresultaten både från proverna ombord och ur avloppskulvert är stickprover som är tagna vid ett enskilt tillfälle vid en enskild tidpunkt på året. Analysresultat från kommunala ARV å andra sidan provtas regelbundet, året runt. Resultaten från analyserna av GS-vatten ger därför uttryck för storheter snarare än absoluta värden. Diskussionen har sin utgångspunkt i ämnen som kan påverka reningsprocesserna eller slamkvaliteten i ARV, som metaller och prioriterade ämnen. Vidare dis- www.niras.se 14 kuteras parametrar som kan påverka ledningsnätet, som ammonium, pH och fett. För att belysa bland annat de arbetsmiljö- och korrosionsproblem som uppstår vid hanteringen av avloppsvatten diskuteras också svavelväte i ett enskilt avsnitt. 3.1 Metaller Analyser av metaller i avloppsvatten relaterar till den målsättning från de kommunala ARV att kunna certifiera slam från reningen för återföring av slammet till jordbruket som växtnäring. Som stöd för detta arbete används branschorganisationen Svenskt Vattens riktvärden för metallkoncentration i inkommande vatten till kommunala ARV, samt gränsvärden för slam för återföring till jordbruksmark enligt SFS 1998:944. För ARV är halterna av lösta ämnen viktiga eftersom de kan påverka reningsprocesserna i verket. I följande avsnitt jämförs metallkoncentration i utgående vatten från fartyg med inkommande kommunalt avloppsvatten. För de ämnen som är partikelbundna är det emellertid mer relevant att ange dem i relation till mängden fast material eller näring (fosfor), eftersom dessa förhållanden avgör kvaliteten på det slam som bildas i ARV. Därför jämförs också i följande avsnitt metallkoncentration i slam från GS-vatten och slam från kommunala ARV. 3.1.1 Koncentration i utgående vatten från fartyg Totalhalterna för bly, krom, nickel och koppar i GS-vattnet var under eller långt under Svenskt Vattens riktvärden för metaller i avloppsvatten (figur 9). Kadmium kunde detekteras i GS-vattnet, men i statistiskt signifikant lägre koncentration än i kommunalt avloppsvatten. Inget kvicksilver kunde detekteras i GS-vattnet (detektionsgräns: 0,1 µg/l), till skillnad från det kommunala avloppsvattnet där det förekommer att kvicksilver detekteras. Från samtliga 29 provtagna fartyg visade ett fåtal prover på marginellt överstigande värden för koppar, krom, nickel och silver, i förhållande till Svenskt Vattens riktvärden. För de sju fartygen med mixat GS-vatten som provtagits ur avloppskulvert var det endast zink som uppvisade överskridande värden jämfört med Svenskt Vattens riktvärden (figur 9). Tänkbara förklaringar till den högre koncentrationen av zink i GS-vatten redogörs för i nästa stycke. Analysresultat av samtliga analyser redovisas i Bilaga 2. www.niras.se 15 mg L-1 0,06 Pb GS-vatten (n=7) Kommunalt avlopp (n=4) Gränsvärde 0,04 0,02 0 Hg mg L-1 Cd * 0,0001 0,00005 0 0 mg L-1 0,06 Cr 0,06 0,04 0,04 0,02 0,02 0 0 0,4 0,4 Zn mg L-1 Cu 0,2 Ni 0,2 * 0 0 Figur 9. Koncentration av sju metaller i utgående mixat GS-vatten som provtagits ur avloppskulvert samt i inkommande kommunalt avloppsvatten. ± standardfel. * = signifikant skillnad. Siffror för kommunalt vatten baseras på Årsrapporter, 20122013. Gränsvärden baseras på Svenskt Vatten (Lind m.fl. 2012). 3.1.2 Metaller i relation till fast material Jämförelser mellan kommunalt slam och fartygsslam utgår från halter uppmätta i torrsubstans. Vid jämförelser mellan innehållet i slam från fartyg och kommunalt slam, vore det mest korrekta sättet att jämföra rötat slam från GS-vatten med rötat slam från ett kommunalt ARV. Några sådana värden för rötat fartygsslam har emellertid inte www.niras.se 16 kunnat återfinnas. Istället kan ett teoretiskt slam beräknas. Ett sätt att beräkna ett teoretiskt slam är att basera beräkningarna på halten suspenderat material (SS) i avloppsvattnet. Ofta reduceras mer än 95 % av SS i kommunal avloppsrening (Årsrapporter 2012-2013), och bildar slam. Därför användes halten suspenderat material som underlag vid beräkningarna av ett teoretiskt slam i denna rapport. För att beräkna metallhalterna i ett teoretiskt slam användes följande formel [1]: [1] [𝑀𝑒]𝑠𝑙𝑎𝑚 𝑚𝑔⁄𝑘𝑔 (TS) = [Me]𝑎𝑣𝑙𝑜𝑝𝑝𝑠𝑣𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛 𝑚𝑔⁄𝑙 SS𝑎𝑣𝑙𝑜𝑝𝑝𝑠𝑣𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛 𝑘𝑔⁄𝑙 För att förankra beräkningarna har samma beräkningar, enligt formel [1] ovan, utförts även på kommunalt avloppsvatten. Värden till beräkningarna är hämtade från årsrapporter från tre kommunala ARV, från städer med cirka 20 000, 100 000 respektive 1 400 000 invånare. I årsrapporterna redovisas de genomsnittliga koncentrationerna av suspenderat material och metaller i inkommande vatten samt koncentration av metaller i slam från ARV (Årsrapporter, 2012-2013). En jämförelse mellan beräknade och uppmätta koncentrationer av sju metaller i kommunalt avloppsslam och i teoretiskt avloppsslam från fartyg provtagna ur avloppskulvert samt ombord visas i figur 10. www.niras.se 17 Pb Fartyg, kulvert, beräknat (n=7) Fartyg, ombord, beräknat (n=10) Kommunalt ARV, beräknat (n=3) Kommunalt ARV, uppmätt (n=3) Gränsvärde mg/kg TS 100 0 4 Cd mg/kg TS mg/kg TS 4 2 0 200 Cr 100 0 500 0 id Ni 100 0 4000 Cu mg/kg TS mg/kg TS 1000 2 0 mg/kg TS mg/kg TS 200 Hg Zn 2000 0 Figur 10. Koncentration av sju metaller i teoretiskt slam från fartyg som provtagits ur avloppskulvert och ombord samt i teoretiskt och uppmätt slam från kommunala ARV. id = icke detekterad. Gränsvärde baseras på SFS 1998:944. Jämförelser mellan de beräknade och uppmätta halterna i kommunalt avloppslam (grå respektive streckade staplar) visar på god överensstämmelse, vilket indikerar att SS kan användas för att beräkna ett teoretiskt slam. De svarta staplarna i figur 10 representerar fartyg som är provtagna ur avloppskulvert, och de vita staplarna representerar mixat GS-vatten provtaget ombord. Sammantaget indikerar figur 10 att fartygens slam innehåller lägre halter än kommunalt slam med avseende på bly, kvicksilver och krom. Den enda statistiskt signifikanta skillnaden är det lägre innehållet av kadmium i fartygsslammet för www.niras.se 18 fartyg provtagna ur avloppskulvert jämfört med både det beräknade och uppmätta kommunala slammet. Den låga halten av kadmium i GS-vattnet framgår också av kvoten mellan kadmium och fosfor, en kvot som finns reglerad i REVAQ-certifieringen. För att klara gränsen för certifieringen får mängden kadmium i slam inte överskrida 30 mg kadmium per kg fosfor. I prover från 17 av de 29 analyserade fartygen kunde kadmium inte detekteras (detektionsgräns 0,4 µg/l). GS-vattnet från resterande 12 analyserade fartygen innehöll i genomsnitt 21 mg kadmium per kg fosfor. Kommunalt avloppsvatten kan innehålla dagvatten och avlopp från till exempel industrier, vilket sannolikt är anledningen till de högre halterna av exempelvis kadmium och kvicksilver i detta vatten. Avloppssystemen från fartyg är i större utsträckning att betrakta som slutna system där diffusa tillflöden inte existerar likt i de kommunala avloppssystemen. Koppar uppmättes i liknande halter i både fartygsslam och i kommunalt slam. Sannolikt härstammar koppar framför allt från ledningar i dricks- och varmvattensystemen vilka förekommer i system både i land och på fartyg. Zink och nickel visar på något förhöjda halter i fartygslammet jämfört med det kommunala slammet. De högre halterna av zink och nickel i GS-vattnet är inte utredda i detalj, men en tänkbar källa till de förhöjda zinkhalterna kan vara offeranoder. I enkäten anges till exempel att offeranoder ibland används i gråvattentankarna för att förhindra korrosion. Källor till zink kan också vara läkemedel, hudvårdsprodukter, färg och batterier, men användandet av sådana produkter bör inte skilja sig i stort ombord på fartyg jämfört med på land. En annan tänkbar förklaring kan vara att fartygsmiljön är en mer korrosiv miljö än landbaserade system och korrosion från zinkgalvaniserade ytor ombord ger upphov till de högre halterna av zink i fartygsslammet. Den korrosiva marina miljön kan även vara anledningen till de något förhöjda halterna av nickel i fartygsslammet, eftersom nickel är vanligt förekommande i metallytbeläggningsmedel. 3.2 Nitrifikationshämning Lösta halter av metaller kan vid tillräckligt hög koncentration inverka negativt på den mikrobiella aktiviteten i ARV med en försämrad rening som följd. En uppfattning om den lösta halten metaller erhålls genom analyser av filtrerade prover, där lösta metaller och metaller bundna till partiklar < 0,45 µm passerar genom filtret. Vid en jämförelse mellan filtrerade och ofiltrerade GS-vattenprover framgår att den största delen av metallerna, mellan cirka 60 – 75 %, är bundna till partiklar < 0,45 µm. Koncentrationen av de lösta metallerna i GS-vattnet är mycket låg, se tabell 6. I tabellen presenteras även information som Svenskt Vatten har sammanställt om vid vilka koncentrationer en påverkan på den mikrobiella aktiviteten kan uppstå för olika metaller. Marginalen upp till de koncentrationer då påverkan sker på den mikrobiella aktiviten är så pass stor att det inte är sannolikt att metallkoncentrationerna i GS-vattnet påverkar reningsprocesserna negativt. www.niras.se 19 Tabell 6. Koncentration av lösta metaller i utgående GS-vatten (mg/l). (Medelvärde, n = 29) Parameter Bly Kadmium Koppar Kvicksilver Nickel Zink 3.3 Koncentration lösta metaller från fartyg <0,01 <0,01 0,02 <0,01 0,01 0,18 Bakteriell påverkan (enl. Svenskt vatten 0,5 0,5 0,3 1 0,1-1 3 Prioriterade ämnen Analyserna av prioriterade ämnen utfördes för att få en kvalitativ uppfattning om deras förekomst i GS-vatten. Proverna togs ur avloppskulvert för att få ett så representativt prov som möjligt. Vid tidigare undersökningar av prioriterade ämnen i avloppsvatten från ARV i Stockholm kunde 16 prioriterade ämnen och ämnesgrupper detekteras (Petterson & Wahlberg, 2010). Vid den aktuella studien detekterades åtta av de prioriterade ämnena/ämnesgrupperna i GS-vatten från de tre analyserade fartygen. Tabell 7 visar en sammanställning av de detekterade ämnena i GS-vatten, samt i inkommande vatten till två ARV i Stockholm. www.niras.se 20 Tabell 7. Detekterade ämnen och ämnesgrupper enligt EU:s ramdirektiv för vatten i GS-vatten och i inkommande vatten till ARV. Prioriterade ämnen som inte detekterats visas ej (33 ämnen analyserades). Fartyg Fartyg Fartyg ARV Detekterat ämne 1 2 3 (n=2) Alaklor - - - √ Antracen √ - - - Atrazin - - - √ Benso(a)pyren - - - √ Benso(b)fluoranten - - - √ Benso(k)fluoranten Bly och blyföreningar √ √ √ √ √ Di-(2-etylhexyl)ftalat (DEHP) √ √ √ Fluoranten √ - √ √ √ Kadmium och kadmiumföreningar - √ - √ Naftalen √ √ √ √ Nickel och nickelföreningar √ √ Nonylfenol (4-Nonylfenol) - - - √ Oktylfenol - - - √ Tributyltennföreningar (TBT) - - - √ Trifluralin √ √ √ √ √ Triklormetan (kloroform) 3.4 √ Ammonium, pH och fett Ammonium, fett och pH i GS-vatten påverkar inte slamkvaliteten i ARV, men de kan ha en negativ inverkan på de biologiska reningsprocesserna exempelvis genom trådbakteriebildning eller slam som inte sedimenterar (Persson & Nilsson, 2005). Också ledningsnätet kan påverkas negativt av avvikande halter av ammonium, pH och fett genom korrosion och igensättning av rör och ledningar. I prover från 16 av de 29 analyserade fartygen överskrids riktvärdena för ammonium enligt Svenskt Vattens rekommendationer (60 mg/l). Halterna av ammonium minskas normalt i avloppsvatten genom bakteriell oxidation av ammonium till nitrat. Processen främjas vid avloppsrening om syre tillförs genom luftbubbling till vattnet. Ombord på fartyg lagras GS-vatten i slutna tankar där vattnet snabbt blir anaerobt, speciellt om matavfall tillförs och luftning inte utförs i tankarna. Tecken på att anaeroba förhållanden råder i tankarna är förekomst av höga halter av ammonium och låga halter av nitrat. Också pH kan vara lågt i oluftat vatten. I 11 av 29 analyser underskrids Svenskt Vattens riktvärde för pH på 6,5. För www.niras.se 21 de flesta av dessa 11 fartyg låg pH-värdet strax under riktvärdet, runt eller strax över pH 6, men för ett par av fartygen var pH-värdet cirka 5. Inga fartyg hade överskridande pH-värden enligt Svenskt Vattens rekommendationer. Sju av de 16 fartygen med överskridande värden för ammonium har svarat på enkäten. Sex av dessa sju svaranden anger att de inte har luftning av sina tankar ombord. Samtidigt anger ett par av de fartyg med de lägsta halterna av ammonium, att de har kontinuerlig luftning av sina tankar. Det ena av dessa fartyg, som hade den lägsta ammoniumkoncentrationen i GS-vattnet av alla analyserade fartyg, anger dessutom att luftningen stegras vid ökande vattenvolymer i tankarna. Sannolikt är höga halter av ammonium ett problem som kan begränsas genom luftning av tankarna. I 14 av 29 fartyg överskreds riktvärdet för fett (50 mg/l). Fett tillförs GS-vattnet bland annat från restaurangverksamheter ombord. Nio fartyg med överskridande värden, och sex fartyg som inte hade överskridande värden för fett, svarade på enkäten. Sex av de nio med överskridande värden angav att de inte har fettfälla för GS-vattnet vilket sannolikt bidrar till att riktvärdena överskrids. Tre av dessa nio anger emellertid att de har fettfälla, trots att riktvärdena överskrids. För tre av fartygen som inte överskred riktvärdet för fett analyserades endast renat vatten, vilket sannolikt förklarar de lägre värdena av fett. De resterande tre fartygen som inte överskred riktvärdet för fett angav dock att de inte har fettfälla, men detta utesluter inte att de faktiskt har fettfälla ombord. 3.5 Renat vatten Ungefär hälften av de svarande på enkäten angav att de har rening av vattnet ombord. Vid provtagning kunde på sju av de analyserade fartygen prover endast tas efter reningen ombord. Dessa var ett kryssningsfartyg, ett passagerarfartyg och fem containerfartyg. På containerfartygen belastas avloppssystemet endast 3 av 10-20 personer, så den samlade avloppsvolymen på cirka 1-2 m per dygn är liten i jämförelse med de stora passagerarfartygen. Reningsanläggningarna på containerfartygen var relativt små enheter (figur 11). Figur 11. Exempel på små reningsanläggningar ombord på containerfartyg. www.niras.se 22 För tre av fem containerfartyg överskreds Svenskt Vattens riktvärden för ammonium i vattnet vilket indikerar att ett eventuellt luftningssteg inte fungerar optimalt på dessa fartyg. I GS-vatten från tre av de fem containerfartygen detekterades låga halter av kadmium och i samtliga containerfartyg samt i passagerarfartyget överskreds halterna av zink. Koncentrationerna av zink och kadmium i det renade vattnet var ungefär i samma storleksordning som halterna av zink och kadmium i det orenade vattnet från andra fartyg, så att döma av analysresultaten så avskiljs zink och kadmium sannolikt inte i någon större utsträckning i dessa små reningsanläggningar ombord. Kryssningsfartyget däremot, med en större reningsanläggning, som enligt svaren från enkäten installerades år 2006, hade inte överskridande värden på någon parameter enligt Svensk Vattens riktvärden för inkommande avloppsvatten. Däremot hade vattnet som släpptes ut från denna reningsanläggning relativt höga halter av näringsämnen som fosfor och kväve, både i form av ammonium och nitrat, om man jämför med renat vatten från en kommunal reningsanläggning. Halterna överskred till exempel de gränsvärden som gäller för utsläpp av renat vatten från Stockholm Vattens anläggningar. 3.6 Svavelväte (H2S) Svavelväte är en gas som förenklat kan sägas bildas genom mikrobiell nedbrytning av organiskt material i frånvaro av syrgas. Vid frånvaro av syrgas använder -) istället mikroberna syre från sulfat (SO4 vid nedbrytning av organiskt material och svavelväte bildas som en biprodukt. Parametrar som utmärker idealiska förhållanden för svavelvätebildande mikrober innefattar bland annat, förutom frånvaron av syrgas, lättillgängliga kolkällor, tillräcklig uppehållstid för vattnet och hög temperatur. Avloppssystemen ombord på fartyg uppfyller ofta dessa kriterier, speciellt under sommarsäsongen då omgivande vatten är varmt och om det förutom GS-vatten också pumpas matavfall till avloppstankarna. Svavelväte är giftigt för människor och kan till och med vara dödligt vid halter mellan 500-1000 ppm. Dessutom är svavelväte korrosivt och fräter på rör och betongkulvertar. Också själva reningsprocesserna i ARV störs av höga halter av svavelväte. Ombord på fartygen kan problem med svavelväte uppstå både i fråga om arbetsmiljön och med avseende på korrosion av ledningar och tankar. I Stockholms Hamnar är gränsvärdet vid mottagning av GS-vatten 25 ppm. Enligt enkäten har flera av fartygen genomfört, alternativt genomför olika åtgärder för att begränsa bildandet av svavelväte ombord. Åtgärderna skiljer sig åt mellan fartygen, bland annat beroende på vilka förutsättningar det enskilda fartyget har för att genomföra åtgärderna. En del åtgärder kräver omfattande ombyggnationer av avloppssystemen ombord, vilket i många fall inte är praktiskt möjligt, framför allt inte på äldre fartyg. På nya fartyg har problematiken med svavelväte tagits i beaktande redan i konstruktionsskedet vilket har gett system som effektivt förhindrar uppkomst av svavelväte. www.niras.se 23 De åtgärder som är aktuella, enligt enkäten, handlar dels om preventiva insatser för att hindra bildandet av svavelväte och dels om åtgärder för att hantera redan bildat svavelväte. Preventiva åtgärder kan till exempel handla om att separera matavfall ur GS-vattnet eller att förhindra bakterietillväxt genom att tillföra olika typer av biocider. Ett annat exempel är att försöka förhindra att mikroberna använder syre från sulfat vid nedbrytning av organiskt material i tankarna, till exempel genom att tillföra syrgas genom pumpning eller tillförsel av den syrerika molekylen nitrat, som mikroberna föredrar framför sulfat. Exempel på en nitrattillsats till avloppstankar är Nutriox, se figur 12. Figur 12. Nutriox är en vanlig nitrattillsats i avloppstankarna på fartyg. Problemen med svavelväte kan också förhindras genom att svavelvätet reduceras efter bildandet i tankarna. Detta kan till exempel göras genom oxidation med hjälp av ozon, utfällning av svavelväte genom tillsatser av till exempel järnklorid eller tillsatser av svavelväteavlägsnande bakterier. 3.6.1 Provtagning och analys av svavelväte Inom ramen för denna studie har halter av svavelväte analyserats både i vätskefasen i GS-vatten och i gasfasen i avloppskulvertar i hamn under tömning från fartygen. Analys av svavelväte i avloppsvatten är emellertid förknippat med vissa svårigheter. Svavelväte är flyktigt och avgår lätt från vätskefas till gasfas. Vid provhantering är det därför viktigt att snabbt stabilisera svavelvätet i vätskefasen. Detta gjordes genom att omgående tillsätta zinkacetat till provet. Svavelväte kunde endast detekteras i vätskefasen i ett av sex prover. Mätningar i gasfas utfördes i avloppskulvertar under tömning av GS-vatten i hamn. Det finns emellertid ingen exakt metod beskriven för att bedöma om gränsvärdet överskrids i nuläget. Eftersom svavelväte snabbt avgår från vätskefasen till luftfasen, är koncentrationen högre ju närmare källan mätningen utförs. Dessutom spelar volymen av luft i avloppskulverten roll för vilken koncentration som uppmäts, eftersom samma mängd svavelväte har en lägre koncentration i ett större utrymme än i ett mindre. För att belysa denna problematik utfördes mätningarna av svavelväte i två punkter samtidigt vid sex olika tömningar vid två olika kajer i Stockholm. Den ena punkten var närmaste avloppsbrunn intill farty- www.niras.se 24 get, och den andra punkten var pumphusen i hamnområdena, där vattnet pumpas vidare från hamnområdet till det kommunala avloppsledningsnätet, se figur 13. Avståndet mellan närmaste brunn och pumphus var 300 respektive 400 m för de olika kajerna. Mätningarna utfördes under februari månad 2014. Fartyg Svartvatten Svavelvätemätare Svavelvätemätare Pumphus Gråvatten Avloppskulvert 300-400 m Figur 13. Mätning av svavelvätehalten utfördes på två punkter samtidigt under tömningen av GS-vatten, dels intill fartyget och dels i pumpstationen, Resultaten av mätningarna från kaj ett framgår av figur 14. 500 Pumphus 400 Gränsvärde 300 200 100 0 Gränsvärde 300 200 100 0 11:24 11:16 11:09 11:02 10:55 10:48 10:40 10:33 10:26 13:26 13:12 12:57 12:43 12:28 12:14 12:00 11:45 11:31 Tid Brunn B Pumphus 400 Svavelväte (ppm) Svavelväte (ppm) 500 Brunn A Tid Figur 14. Koncentration av gasformigt svavelväte (ppm) i avloppsbrunn intill fartyget (blå linje) och i pumphuset (svart linje) under en enskild tömning för två fartyg, A och B. Streckad linje anger gränsvärdet på 25 ppm. Fartyg A har inte besvarat enkäten så eventuella åtgärder ombord för att minska halterna av svavelväte är okända. Fartyget är emellertid nästan 30 år gammalt, vilket kan förklara de högre halterna av svavelväte i det inledande skedet av tömningen. Fartyg B anger i enkäten att man dels separerar ut matavfall från avloppstankarna, samt att både grå- och svartvattentankarna har kontinuerlig luftning. Dessutom tillsätts nitrat i form av produkten Kalcinol. Dessa åtgärder kan förklara de lägre halterna av svavelväte jämfört med fartyg A. Båda fartygen www.niras.se 25 överstiger gränsvärdet för svavelväte i avloppsbrunnen intill fartygen, fartyg A under hela tömningen medan fartyg B endast gör det initialt i tömningen. Båda fartygen understiger emellertid gränsvärdena i pumphuset, vilket belyser problematiken med att fastställa ett gränsvärde utan att specificera vilka förutsättningar som ska gälla vid mätningen av svavelvätehalten. Resultaten från mätningarna på kaj två framgår av figur 15. 500 Pumphus 400 Gränsvärde 300 Brunn B Svavelväte (ppm) Svavelväte (ppm) 500 Brunn A 200 100 400 Pumphus 300 Gränsvärde 200 100 0 500 Brunn C 400 Brunn D Pumphus Gränsvärde 300 200 100 Svavelväte (ppm) Svavelväte (ppm) 13:40 13:12 12:43 12:14 11:45 Tid Tid 500 11:16 10:48 10:19 09:50 19:12 18:57 18:43 18:28 18:14 18:00 17:45 09:21 0 400 Pumphus Gränsvärde 300 200 100 0 06:21 06:14 06:07 06:00 05:52 Tid 05:45 05:38 05:31 15:07 14:38 14:09 13:40 13:12 12:43 12:14 11:45 11:16 10:48 05:24 0 Tid Figur 15. Koncentration av gasformigt svavelväte (ppm) i avloppsbrunn intill fartyget (blå linje) och i pumphuset (svart linje) under en enskild tömning för fyra fartyg, A - D. Streckad linje anger gränsvärdet på 25 ppm. Samtliga fartyg i figur 15 har besvarat enkäten. Fartyg A, B och C representerar liknande fartyg i förhållande till svavelväteproblematiken. Fartygen är byggda på 1980-talet, samt tidigt 1990-tal. Alla tre fartygen mixar matavfall i sitt GS-vatten vilket troligen delvis förklarar de höga halterna av svavelväte under tömningen. Fartyg A och B har olika tankar för sitt GS-vatten, bland annat separerar de ut en del av gråvattnet till separata tankar. Angående matavfall, så pumpar fartyg A matavfallet till en av sina svartvattentankar, medan fartyg B pumpar sitt matavfall www.niras.se 26 till en tank med mixat grå- och svartvatten. Fartyg C har en enda tank där allt avloppsvatten mixas. Fartygen anger att man försöker begränsa problemen med svavelväte genom kontinuerlig luftning av tankarna, ozonbehandling och tillsatser av Nutriox. Sannolikt har dessa insatser effekt på svavelvätebildningen, men de är inte tillräckliga för att minska halterna under gränsvärdena. Alla tre fartygen överskrider gränsvärdena för svavelväte, både i brunnen intill fartyget och i pumphuset. Fartyg B anger att man försöker begränsa matavfall i avloppstanken, till skillnad från fartyg A och C, vilket skulle kunna vara anledningen till de något lägre halterna av svavelväte för fartyg B. Att döma av dessa mätningar och jämförelser mellan de tre fartygen, så ger en stor tank där allt GS-vatten mixas, som för fartyg C, särskilt höga halter av svavelväte. Fartyg D representerar ett nybyggt fartyg, där problematiken med svavelväte har beaktats vid konstruktionen av avloppssystemet. Bland annat har man en separat tank för matavfall, kontinuerlig luftning som stegras vid ökande volymer i tankarna och utsugsfläktar som styrs av koncentrationen av svavelväte. Åtgärder som dessa har tydlig effekt på halterna av svavelväte, och för detta fartyg överskrids inte gränsvärdena varken i brunnen intill fartyget eller i pumphuset. Resultaten från fartyg D indikerar att problemen med höga halter av svavelväte i GSvatten sannolikt kommer att minska med åren, allteftersom fartygsflottan förnyas. 3.7 3.7.1 Avvikande analysresultat Tömning av slam Prover från några av fartygen uppvisade avvikande resultat gentemot prover från övriga fartyg. Generellt handlade det om avvikande provresultat med avseende på torrsubstans, metaller och olja i GS-vatten. På två av fartygen provtogs så koncentrerade prov att de i det närmaste är att betrakta som slam. Anledningen till att fartygen tömmer en sådan högkoncentrerad fraktion, är att avloppsrening finns ombord. För dessa fartyg töms det renade vattnet överbord och det kvarvarande slammet förvaras i tankar och töms i hamn. Torrsubstansen i dessa prover var cirka 3 %. Sammansättningen på GSvatten från dessa fartyg överensstämmer ungefär med sammansättningen på brunnsslam, det vill säga avlopp från enskilda trekammarbrunnar eller slutna tankar som inte är anslutna till kommunala ARV (Larsson, 2011). En bedömning av den faktiska sammansättningen av detta högkoncentrerade GS-vatten bör göras mot en mer oberoende parameter än vatteninnehåll, till exempel som ovan mot suspenderat material (se tabell 8), det vill säga ett teoretiskt slam beräknat enligt formel [1] i avsnittet om ”Metaller i relation till fast material” ovan. www.niras.se 27 Tabell 8. Innehåll av metaller i högkoncentrerat GSvatten från fartyg relaterat till suspenderat material. Gränsvärde i avloppsslam för jordbruksändamål (SFS 1998:944). (n=2). Medelvärde ± SE. Ämne mg kg-1 TS Gränsvärde 100 1,4 ± 0,2 Bly 2 0,1 ± <0,1 Kadmium Koppar ± 13,8 600 ± 0,4 100 <0,1 ± <0,1 2,5 2,2 ± <0,1 50 220,4 ± 64,3 800 92,4 3,2 Krom Kvicksilver Nickel Zink En sådan beräkning indikerar att slammet som töms från dessa två fartyg sannolikt inte utgör någon risk för att slamkvaliteten skulle påverkas negativt avseende förutsättningarna att användas på jordbruksmark. 3.7.2 Förhöjd metallkoncentration I ett av gråvattenproverna uppvisades kraftigt förhöjda halter av koppar, magnesium och zink (5000, 280 respektive 830 mg/l). Provet var taget ombord på ett passagerarfartyg av samma typ som många av de andra fartygen som provtagits. Den sammanfattande bedömningen av detta analysresultat är att provet kontaminerats i samband med provtagningen ombord. Sannolikt har flagor av exempelvis ren metall eller färgflagor eller dylikt rivits loss i samband med uppstarten av pumpar ombord inför provtagningen. Metallkoncentrationen i det filtrerade provet från detta fartyg överensstämmer med övriga fartyg, vilket indikerar att de höga halterna i det icke-filtrerade provet härstammar från större partiklar i vattnet. 3.7.3 Oljehaltigt vatten I prover från fyra av de 29 analyserade fartygen överskreds Svenskt Vattens riktvärdesintervall för oljeindex. Tre av de fyra fartygen som överskrider riktvärdet för olja har svarat på enkäten. Två av dessa tre fartyg anger att de ibland pumpar länsvatten och spillvatten från till exempel lastutrymmen med GS-vattnet i hamn. Eventuellt kan oljan i dessa analyser ha sitt ursprung i sådant vatten som kontaminerats med olja ombord. Ytterligare fyra fartyg anger att länsvatten blandas i GS-vattnet ombord. Om renat eller orenat länsvatten avses framgår inte av enkätsvaren, men flera fartyg svarade att de renar sitt länsvatten ombord. www.niras.se 28 4 SLUTSATSER Utifrån den aktuella studien kan slutsatser dras ifrån ett relativt stort underlag av undersökta fartyg. Fördjupande information har också kunnat fås genom svar på enkäten. Den generella slutsatsen baserat på informationen från enkät och analyser är att GS-vatten liknar kommunalt avloppsvatten med avseende på innehåll av metaller och prioriterade ämnen. Skillnaden mellan GS-vatten och kommunalt avlopp ligger framför allt i det två-tre gånger lägre vatteninnehållet i GS-vatten (baserat på jämförelser av BOD7, CODCr och TOC). I ARV separeras renat vatten från fast material varför det inte bör vara någon nackdel med en mindre mängd vatten. Sannolikt kommer heller inte kvaliteten på slammet efter rening i kommunala ARV att påverkas negativt vid tillförsel av GS-vatten. Av jämförelser mellan filtrerade och ofiltrerade prover framgick att metallerna i GS-vattnet till största delen var bundna till partiklar, varför det heller inte är sannolikt att vattnet påverkar reningsprocesserna i ARV negativt genom exempelvis nitrifikationshämning. GS-vatten är emellertid ofta starkt anaerobt, bland annat på grund av inblandning av matavfall i GS-vattnet samt lagring i slutna tankar ombord. Anaeroba förhållanden medför ofta problem med förhöjda halter av svavelväte i avloppsvattnet, vilket i sin tur kan ge upphov till korrosion av avloppsnätet och arbetsmiljöproblem eftersom höga halter av svavelväte är toxiskt vid inandning. Ett mer koncentrerat avloppsvatten från fartyg med restaurangverksamheter ombord kan också medföra förhöjda halter av till exempel ammonium och fett. Mot bakgrund av informationen från enkäten framgår att tekniska lösningar, till exempel luftning, fettavskiljare, och separering av matavfall, med framgång kan motverka många problem, till exempel med avseende på svavelväte och fett, i avloppsvatten från fartyg. Ytterligare en skillnad mot kommunalt avloppsvatten är att avloppsrening ombord på fartyg saknar teknisk standard. Detta innebär att det är stor variation mellan vad som töms från olika fartyg, till exempel töms både renat vatten, orenat vatten och slam efter rening från fartygen. Kommunala ARV fungerar bäst med ett inkommande vatten av stabil kvalitet. Ett varierande vatten kan därför ställa speciella krav på mottagaren av GS-vattnet, exempelvis genom att utjämning eller uppblandning med annat avloppsvatten kan behövas innan ARV. Sådana eventuella åtgärder är emellertid beroende av avloppssystemets utformning och avloppsbelastningen, vilket kan variera stort mellan olika hamnar. En annan faktor att ta hänsyn till för mottagaren av GS-vatten är att mängden vatten varierar över dygnet beroende på när fartygen ligger i hamn och säsong beroende på att fler fartyg trafikerar Östersjön på sommaren än på vintern. www.niras.se 29 Sammanfattande slutsatser i punktform redovisas nedan: Både renat vatten, orenat vatten och slam efter rening kan tömmas från fartyg. Mängden GS-vatten som behöver tömmas varierar över dygnet och säsong. GS-vatten innehåller generellt sett mindre vatten än kommunalt avloppsvatten. Metaller och prioriterade ämnen finns i GS-vatten i liknande omfattning som i kommunalt avloppsvatten. Lösta halter av metaller underskrider Svenskt Vattens angivna halter för negativ påverkan på de biologiska reningsprocesserna i ARV. GS-vatten är ofta starkt anaerobt. GS-vatten innehåller ofta förhöjda halter av svavelväte. Tekniska lösningar kan motverka många problem relaterade till lagring GS-vatten innehåller ibland förhöjda halter av ammonium och fett. av GS-vatten ombord. www.niras.se 30 5 REFERENSER Larsson, C. 2011. Lakvattenproblematik vid Revaqcertifiering av slam – En fallstudie för Atleverket, Örebro. Uppsats i Miljövetenskap, Institutionen för växt- och miljövetenskaper, Göteborgs universitet. Lind, A., Kotsch, M., Almqvist, H., Hansson, K., Nordén, L., Palmgren, T., Stenlund, A. 2012. Råd vid mottagande av avloppsvatten från industri och annan verksamhet. Svenskt Vatten P95. ISSN nr: 1651-4947. Naturvårdsverket. 2013. Hållbar återföring av fosfor - Naturvårdsverkets redovisning av ett uppdrag från regeringen. Rapport 6580. ISBN 978-91620-6580-5. Persson, P., Nilsson, L. 2005. Vattenhantering och vattenreningsteknik, s. 55-144, i Miljöskyddsteknik, Strategier & teknik för ett hållbart miljöskydd. Kungliga Tekniska Högskolan, Stockholm. ISSN: 1402-7615. Petterson, M., Wahlberg, C. 2010. Övervakning av prioriterade ämnen i vatten och slam från avloppsreningsverk i Stockholm. Svenskt Vatten Utveckling, Rapport 2010-2. Årsrapporter. 2012-2013. 1. Miljörapport Ryaverket 2013, Gryaab rapport 2014:1. 2. Huskvarna avloppsreningsverk. Miljörapport 2012, Tekniska kontoret, Jönköpings kommun. 3. Miljörapport 2013, Stockholm Vatten, Henriksdals reningsverk. 4. Miljörapport 2013, Nykvarnsverket, Tekniska verken i Linköping AB. 2014 www.niras.se Sammanställd av: Granskad av: Claes Bergqvist Fil. Dr. Clara Neuschütz Fil. Dr. Tomas Hjort Fil. Dr. Miljökonsult Miljökonsult Projektchef Niras Sweden AB Niras Sweden AB Niras Sweden AB 31 Bilaga 1 www.niras.se Bilaga 1 Bilaga 2 www.niras.se Bilaga 2 Sammanställning av samtliga analysresultat. mg/l (om inte annat anges). För samtliga 33 fartyg, numrerade 1-33, visas alla 76 analysparametrar. Fartygens nummer är de samma genom hela tabellen. På sida 1, kolumn 2-4 specificeras typ av avloppsvatten, fartygstyp och var provtagning genomfördes. End. surgjort motsvarar lösta metaller, uppslutet motsvarar lösta + partikulärt bundna metaller. Nr Fartygstyp Provtagning Alkalinitet Aluminium (mg Al (end HCO3/l) surgjort) 1 Mixat Kryssningsfartyg 1 Ur kulvert < 2,0 2 Mixat 3 Mixat 4 Mixat Passagerarfartyg 1 Passagerarfartyg 2 Passagerarfartyg 3 Ur kulvert Ur kulvert Ur kulvert Passagerarfartyg 4 Passagerarfartyg 5 Passagerarfartyg 6 Passagerarfartyg 7 Passagerarfartyg 8 Passagerarfartyg 9 Passagerarfartyg 10 Passagerarfartyg 11 Passagerarfartyg 12 Passagerarfartyg 13 Passagerarfartyg 14 Roro-fartyg 1 Roro-fartyg 2 Kryssningsfartyg 2 Kryssningsfartyg 3 Passagerarfartyg 15 Roro-fartyg 3 Passagerarfartyg 16 Passagerarfartyg 15 Roro-fartyg 3 Passagerarfartyg 16 Kryssningsfartyg 2 Kryssningsfartyg 4 Passagerarfartyg 17 Containerfartyg 1 Containerfartyg 2 Containerfartyg 3 Containerfartyg 4 Containerfartyg 5 Ur kulvert Ur kulvert Ur kulvert Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ur kulvert Ur kulvert Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ur kulvert Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord Ombord 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Typ av vatten Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Mixat Gråvatten Gråvatten Gråvatten Gråvatten Gråvatten Svartvatten Svartvatten Svartvatten Slam E. rening E. rening E. rening E. rening E. rening E. rening E. rening Aluminium Al (uppslutet) Ammoniumnitrogen (NH4-N) 0,19 0,23 12 460 260 430 0,036 0,02 - 0,079 0,28 0,67 90 50 130 1800 230 360 190 600 730 <100 940 210 270 62 350 590 60 120 < 2,0 99 630 230 1200 1000 2300 21 65 470 310 430 24 750 0,026 0,046 0,064 0,053 0,034 0,029 0,3 0,047 0,035 0,045 0,075 0,044 0,0089 0,31 0,12 0,082 0,11 0,028 0,0058 0,011 0,1 0,026 0,062 0,018 0,061 0,032 0,11 0,023 0,12 0,1 0,19 0,093 0,13 0,23 2,5 0,076 0,16 0,055 0,15 0,37 0,08 0,62 0,41 0,19 0,098 4,1 1,5 0,085 0,032 23 5,6 1,7 0,9 0,31 0,18 1,1 0,25 330 18 56 69 86 210 170 97 85 41 3,1 53 41 4,5 23 3,3 3,1 1,5 110 270 210 420 33 69 37 62 13 100 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr 1 2 3 4 Arsenik As (end surgjort) 0,0017 0,0012 0,0056 Arsenik As (uppslutet) 0,0015 0,0071 < 0,0020 0,0048 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 0,0033 0,00031 0,0058 0,0033 0,0015 0,0062 0,015 0,0063 0,0086 0,0023 0,013 < 0,0020 0,0012 0,00022 0,0018 0,043 < 0,00020 < 0,0020 0,0056 0,0012 0,0022 0,0029 0,00022 0,00027 0,00076 0,00031 0,00089 0,0019 0,0011 0,0029 < 0,0020 0,005 0,0034 0,0024 0,0068 0,03 0,0053 0,007 0,0024 0,012 0,00071 0,0017 < 0,00050 0,0016 0,036 < 0,00050 0,00067 0,011 0,0017 0,0011 0,027 < 0,00050 < 0,00050 < 0,00050 0,00052 < 0,00050 0,0018 0,00099 Barium Barium Biokemisk Ba (end Ba syreförbrukning surgjort) (uppslutet) BOD7 0,014 < 0,020 720 0,0055 < 0,080 460 0,014 0,027 69 0,0087 < 0,080 600 0,0051 0,0065 0,0073 0,0096 0,008 0,011 0,029 0,026 0,022 0,009 0,0092 0,031 0,025 0,0069 0,015 0,056 0,02 0,012 0,011 < 0,010 0,0097 0,0034 0,011 0,006 0,007 0,013 0,0097 0,034 0,023 < 0,080 < 0,080 < 0,020 < 0,080 0,066 0,18 0,04 0,11 < 0,020 < 0,020 0,044 0,03 < 0,020 < 0,020 < 0,020 0,069 0,036 0,07 0,071 < 0,020 0,68 < 0,020 < 0,020 < 0,020 0,022 0,023 0,064 0,036 440 180 1000 1200 1400 2600 51000 520 1600 160 1000 40 86 880 750 1000 530 38 550 240 220 16000 < 3,0 110 180 55 250 Bly Pb (end surgjort) 0,00034 < 0,00025 0,00021 0,00012 Bly Pb (uppslutet) 0,00092 < 0,0020 < 0,0020 0,0023 0,0014 0,00028 0,00014 <0,00010 0,00017 <0,000050 < 0,00010 < 0,00010 0,002 0,00017 0,00089 0,00069 0,00012 0,0013 0,0012 0,014 0,0018 < 0,00050 < 0,00025 0,00015 0,00092 < 0,00025 < 0,000050 0,0009 0,0034 0,0012 0,0013 0,00059 0,00047 0,0052 < 0,0020 0,0022 0,0017 < 0,0020 0,0012 0,046 < 0,00050 0,012 0,0051 0,0018 0,0083 0,0014 0,0027 0,0021 0,046 0,0036 0,0088 0,0054 0,0054 0,015 0,11 < 0,00050 0,0015 0,023 0,019 0,015 0,0084 0,0048 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr Bor B (uppslutet) 0,23 0,26 0,11 0,084 COD-Mn (mgO2/l) DOC Eterlösligt fett Fluorid Fosfatfosfor (PO4-P) Fosfor P 1 2 3 4 Bor B (end surgjort) 0,24 0,13 0,11 0,086 100 97 49 140 300 140 39 160 75 29 20 320 0,8 0,43 0,71 0,57 4,9 2,4 15 22 7,2 54 13 22 Färg (410 nm) (mg Pt/l) 510 970 370 900 5 6 7 8 9 10 11 12 0,1 0,095 0,1 0,47 0,047 0,11 0,1 0,068 0,11 0,1 0,14 0,44 0,033 0,096 0,13 0,07 2,6 41 160 160 180 200 900 70 53 43 150 250 92 420 1200 220 41 <5,0 830 420 260 1300 >5000 140 0,66 0,32 0,6 0,51 0,56 0,64 0,34 0,44 23 12 5 31 9,6 20 28 7 93 14 15 43 22 39 76 8 2400 190 1200 1700 1100 1000 2100 850 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 0,089 0,06 0,066 0,35 0,032 0,068 0,074 0,042 0,16 0,12 0,12 0,19 0,52 0,12 0,21 0,02 0,12 0,03 0,042 0,054 0,057 0,099 0,061 0,066 0,38 0,03 0,062 0,076 0,041 0,16 0,11 0,16 0,21 0,52 0,21 0,21 0,022 0,13 0,036 0,041 0,055 0,06 70 41 140 27 47 96 73 170 98 20 160 120 52 4700 5,5 17 44 48 69 37 67 230 71 280 19 28 210 170 350 150 26 68 56 32 700 44 330 38 49 190 0,74 0,49 0,86 0,52 0,64 0,89 0,89 0,48 < 0,20 0,36 0,65 0,68 0,42 14 < 0,20 0,3 0,34 0,55 0,68 0,32 0,59 14 2,3 5,4 9 3,4 2,3 3,1 6,2 2,3 0,033 0,073 49 9,8 120 0,16 0,81 5,5 14 7,5 17 2 17 8,2 8,1 11 6 5,7 5,6 11 4,4 1,3 67 55 31 420 1,6 1,1 8,1 14 8 16 14 1400 750 2700 370 460 2400 1300 500 690 120 930 830 560 250000 18 81 430 880 890 150 1100 6,2 27 69 160 39 92 380 180 37 30 41 17 1500 <5,0 18 23 34 45 15 48 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr Guld Au (uppslutet) 1 Guld Au (end. surgjort) < 0,00010 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00010 0,00064 < 0,00020 < 0,0010 <0,0040 <0,0040 < 0,0010 <0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0010 0,0011 < 0,0010 1,2 0,3 1,4 0,26 0,57 1,1 4,4 0,36 1,1 41 0,38 1,9 1,2 2 0,99 1 1,3 5,4 0,91 2,9 43 1,1 < 0,00010 <0,000020 <0,000020 0,000044 < 0,000020 < 0,000040 < 0,000040 0,000024 < 0,000020 < 0,000040 < 0,000040 < 0,00040 < 0,00040 < 0,00040 0,00014 < 0,00040 < 0,00040 0,0002 < 0,00040 0,00026 0,0038 < 0,00010 33 46 28 24 36 29 31 29 16 82 160 37 49 39 40 41 42 38 41 51 140 190 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 <0,00010 < 0,00020 < 0,00010 <0,00050 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00010 < 0,0010 < 0,00050 < 0,00020 < 0,0010 <0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 0,00052 < 0,00010 < 0,00050 <0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 0,000026 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 < 0,0040 0,0054 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 1,1 0,52 0,63 0,045 0,099 0,075 5,4 8,6 0,16 0,054 0,078 0,055 0,032 0,015 0,6 0,22 0,83 0,33 0,18 0,077 3,4 1,4 0,73 0,38 0,47 0,17 0,94 5800 9,8 1,3 1,9 1,8 0,17 21 0,087 0,78 0,66 3,9 1,4 1,2 1,6 0,000023 < 0,000040 < 0,000020 < 0,00020 < 0,000040 0,000023 0,000045 < 0,000040 0,00012 0,0002 < 0,00010 < 0,000040 < 0,00020 < 0,00010 < 0,000020 0,000024 0,00008 0,000041 0,00016 < 0,000040 0,00026 0,00025 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 0,00012 < 0,00010 < 0,00010 0,00012 0,00027 0,00039 0,0007 0,00052 0,00011 0,0085 < 0,00010 < 0,00010 0,00031 < 0,00010 0,00049 < 0,00010 0,0016 31 30 33 65 290 21 43 42 89 50 31 62 370 16 24 34 9,8 32 53 39 44 37 37 69 310 23 9,2 38000 49 86 72 55 61 58 17 24 33 12 34 52 48 < 0,0010 Järn Järn Kadmium Cd Kadmium Fe (end Fe (end Cd surgjort) (uppslutet) surgjort) (uppslutet) 1,5 1,7 < 0,000020 < 0,00010 Kalcium Kalcium Ca (end Ca surgjort) (uppslutet) 31 25 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr 1 Kalium Kalium K (end K surgjort) (uppslutet) 33 33 Kemisk syreförbr, COD-Cr 1100 Kisel Kisel Si (end Si surgjort) (uppslutet) 3,2 3,2 Klorid 180 Kobolt Co (uppslutet) < 0,0010 Kobolt, Co Konduk(end tivitet surgjort) (mS/m) 0,00028 120 2 3 4 44 44 50 44 46 49 1000 620 1300 2,7 1,6 1,9 2,6 1,8 2,1 450 350 330 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 <0,00020 <0,00020 250 210 220 5 6 7 8 9 10 11 12 95 32 44 51 30 74 100 43 98 36 39 52 33 83 120 51 1400 360 1900 2700 5700 6600 67000 960 2,3 1,8 1,7 4 1,7 2 3,3 1,9 2,5 1,9 1,6 3,9 1,8 2,2 6,3 1,9 300 320 200 260 120 330 300 140 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 0,0047 < 0,0040 < 0,0010 0,0028 < 0,0010 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00040 0,0033 < 0,00020 < 0,00020 0,018 0,00046 350 160 140 180 150 290 290 220 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 48 26 19 56 19 11 53 31 22 60 21 12 17 26000 28 8,9 190 120 120 180 19 7 27 44 25 48 37 2700 680 1700 210 240 1300 1200 4500 820 310 3400 680 1200 40000 < 30 100 290 440 440 380 560 2,1 1,7 2,4 2,5 3,1 0,87 2,2 1,8 2,4 2,8 3,2 1,2 6,6 5800 15 15 < 5,0 4,3 3,3 16 1,9 0,81 4,5 1,9 3,3 24 4,7 400 180 150 1500 61 56 62 210 240 1100 410 360 2400 1400 190 51 240 120 480 130 110 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 0,0013 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 0,00062 < 0,00040 0,00022 < 0,0020 0,00063 < 0,00020 0,00034 < 0,00040 0,00087 < 0,0020 < 0,0010 < 0,00040 < 0,0020 0,017 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00020 0,00057 0,00051 < 0,0010 220 120 96 < 2,0 220 52 66 81 120 460 300 360 890 390 96 37 160 120 230 150 170 27 24 10 190 100 120 140 17 6,8 25 39 24 48 34 6,5 15 7,8 4,5 3,8 3,3 < 5,0 1,7 0,74 3,8 1,4 2,9 24 4,2 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Koppar Koppar Cu (end Cu surgjort) (uppslutet) 0,025 0,057 0,0042 0,037 0,02 0,12 0,0083 0,066 0,074 0,02 0,0083 0,0063 0,028 0,005 0,0028 0,004 0,03 0,021 0,011 0,028 0,0044 0,037 0,079 0,009 0,019 0,073 0,013 0,012 0,026 0,014 0,0028 0,011 0,035 0,094 0,16 0,078 0,011 0,2 0,067 0,062 0,04 0,12 0,13 1,8 0,023 0,22 0,057 0,032 0,2 0,042 0,21 0,12 280 0,037 0,22 0,12 0,049 0,072 13 0,0049 0,016 0,14 0,74 0,3 0,19 0,096 Krom Cr (end surgjort) 0,0036 0,003 0,00064 0,0013 0,00055 0,001 0,00077 0,0031 0,0012 0,0064 0,0018 0,0009 0,0014 0,00073 0,0032 < 0,0020 0,00059 0,0016 0,0013 0,0018 0,002 0,002 < 0,0010 < 0,00040 < 0,0020 0,0035 < 0,00020 < 0,00020 0,00065 0,0018 0,0012 0,0018 0,0055 Krom Kvicksilver Kvicksilver Cr Hg Hg (uppslutet) (filtrerat) (uppslutet) 0,0041 < 0,00010 < 0,00010 <0,0040 < 0,00010 < 0,00010 < 0,0040 < 0,00010 < 0,00010 0,0042 < 0,00010 < 0,00010 0,0013 0,0034 < 0,0040 0,0057 < 0,0040 0,016 0,066 < 0,0010 0,0046 0,0013 0,0077 0,001 0,0012 0,0065 0,0037 0,006 0,0041 0,0043 0,0059 0,0042 0,0012 0,43 < 0,0010 < 0,0010 0,0014 0,0031 0,0019 0,0051 0,0076 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 0,00025 0,00011 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 <0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 0,00032 0,00013 < 0,00010 0,00017 < 0,00010 < 0,00010 0,00012 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 0,00021 < 0,00010 < 0,00010 0,0013 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 Kväve N 43 140 130 170 510 21 120 180 170 200 520 110 130 55 32 87 210 25 34 49 38 8,4 300 340 240 3300 56 82 60 120 110 130 Magnesium Magnesium Mg (end Mg surgjort) (uppslutet) 9,5 9,6 26 25 24 24 15 16 3,2 22 11 18 7 16 13 6,7 18 11 5,7 82 5,1 0,92 5,6 13 12 18 8,4 140 81 3,8 4,2 5,6 3,3 5,8 7,4 8,6 Fortsättning på nästa sida. 7,6 24 11 19 7,8 20 18 7,9 20 13 6,3 89 5,7 1,2 1,7 5000 15 11 21 17 160 23 4,2 4,4 6,1 4 6,4 7,9 9,9 Fortsättning från förra sidan. Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Mangan Mangan Molybden, Molybden, Natrium Natrium Mn (end Mn Mo (end Mo Na (end Na surgjort) (uppslutet) surgjort) (uppslutet) surgjort) (uppslutet) 0,015 0,029 0,00061 < 0,0010 150 150 0,032 0,05 < 0,0025 < 0,0040 270 270 0,029 0,054 0,0015 < 0,0040 230 220 0,05 0,061 0,00059 < 0,0040 180 170 0,0057 0,057 0,0016 0,0037 180 180 0,022 0,028 < 0,00050 < 0,0040 190 210 0,027 0,04 0,0017 < 0,0040 190 140 0,066 0,08 0,0017 0,0021 250 250 0,022 0,039 0,00056 < 0,0040 120 110 0,05 0,085 0,0011 0,0032 220 230 0,34 0,62 0,0023 0,033 260 260 0,046 0,059 < 0,0010 < 0,0010 120 130 0,01 0,064 0,0013 0,0014 230 240 0,019 0,028 < 0,0010 < 0,0010 110 130 0,0022 0,02 0,00076 0,0013 140 150 0,021 0,034 0,0051 0,0057 770 790 0,025 0,034 < 0,0010 < 0,0010 68 72 0,018 0,022 < 0,00050 < 0,0010 76 81 0,018 < 0,0010 100 0,091 87 0,0018 0,0013 250 210000 0,12 0,14 0,0057 0,0065 160 170 0,032 0,041 0,0062 0,0032 1100 910 0,046 0,2 < 0,0025 0,0076 290 260 0,0081 0,072 0,0084 0,0094 180 210 0,024 0,038 < 0,0050 0,0027 1400 1300 1,4 0,043 < 0,0025 0,078 190 210 0,018 0,019 < 0,00050 < 0,0010 74 83 0,0094 0,01 0,00096 < 0,0010 35 35 0,03 0,04 0,00084 0,0012 190 180 0,043 0,061 < 0,00050 < 0,0010 160 170 0,037 0,07 0,0037 0,0041 440 420 0,054 0,065 0,0017 0,0028 180 190 0,027 0,077 < 0,0025 0,0012 170 190 Nickel Nickel Nitrat+ Ni (end Ni Nitrit surgjort) (uppslutet) nitrogen 0,016 0,018 12 0,014 0,022 < 0,10 0,0036 0,0062 46 0,0078 0,013 < 0,10 0,0057 0,0079 0,17 0,0044 0,004 < 0,10 0,0076 0,011 0,11 0,11 0,11 0,1 0,0056 0,0064 < 0,10 0,01 0,016 < 0,10 0,02 0,058 < 0,10 0,0011 0,0037 < 0,10 0,0092 0,014 < 0,10 0,051 0,1 < 0,10 0,019 0,024 0,16 0,0049 0,0051 20 0,0023 0,0048 150 0,0034 0,0037 0,12 0,008 0,01 < 0,10 0,01 0,016 < 0,10 0,012 0,012 0,18 0,006 0,0085 0,18 0,0033 0,0092 100 0,0035 0,0065 53 0,0071 0,014 8,7 0,0091 0,24 6,4 0,0025 0,0025 24 0,0052 0,0069 0,11 0,0076 0,01 < 0,10 0,0027 0,0058 < 0,10 0,019 0,026 13 0,012 0,013 97 0,0084 0,015 < 0,10 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr Oljeindex pH Silver Ag (end. surgjort) Silver Strontium, Strontium, Ag Sr (end Sr (uppslutet) surgjort) (uppslutet) 1 2,3 4,9 < 0,00010 < 0,00050 0,19 2 3 4 5,4 2,1 20 7,2 7,3 7,2 < 0,00050 <0,00010 <0,00010 < 0,0020 < 0,0020 < 0,0020 5 6 7 8 9 10 11 12 2,8 3 0,67 3,4 0,41 3,4 4900 8 8,8 7,2 7 6,3 7,4 7,3 5,4 7,3 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00010 <0,00020 < 0,00020 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 110 3,2 12 1,3 1,5 16 11 87 22 13 4 1,6 1,2 280 0,18 6,4 7,2 5,8 7,6 7,9 5,8 6,3 5 6,1 8 7,3 8,1 7,9 7,4 6,4 7,2 7,7 7,2 8,6 6,2 7,7 0,0028 < 0,00020 < 0,00010 < 0,0010 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00010 < 0,0010 < 0,00050 < 0,00020 < 0,0010 < 0,00050 < 0,00010 0,00036 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00050 1,4 5,1 4,8 < 0,10 6 Sulfat Susp. Ämnen 0,19 53 130 Titan, Ti (end surgjort) (µg/l) < 50 0,15 0,2 0,11 0,16 0,2 0,12 120 110 49 290 140 530 < 50 < 50 < 50 < 0,00050 < 0,0020 < 0,0020 < 0,00050 < 0,0020 < 0,00050 0,0051 < 0,00050 0,052 0,15 0,1 0,15 0,073 0,11 0,21 0,82 0,098 0,18 0,097 0,15 0,082 0,14 0,22 0,94 160 97 73 53 16 2,7 48 32 370 120 1500 1200 2500 3000 27000 230 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 <50 < 50 0,057 < 0,00050 0,00081 < 0,00050 < 0,00050 < 0,00050 < 0,00050 < 0,00050 0,0005 0,00077 < 0,00050 < 0,00050 0,035 < 0,00050 0,00057 0,00061 < 0,00050 < 0,00050 < 0,00050 0,0012 0,14 0,092 0,07 0,73 1,3 0,015 0,097 0,44 0,25 0,094 0,25 0,77 < 0,20 0,096 0,052 0,072 0,028 0,062 0,089 0,084 0,17 0,11 0,074 0,78 1,3 0,018 0,021 82 0,49 0,26 0,14 0,43 0,74 0,58 0,11 0,053 0,079 0,033 0,07 0,098 0,1 110 68 44 210 53 35 29 24 22 340 170 79 390 830 42 47 64 140 43 100 46 1100 150 440 100 73 170 200 1200 180 210 2800 1500 640 110000 22 14 140 160 210 150 190 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 500 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr TOC Torrsubstans (g/l) Turbiditet (FNU) Vanadin V (uppslutet) Vanadin V (end surgjort) Vismut Bi (end surgjort) Vismut Bi (uppslutet) 1 Titan Ti (uppslutet) (µg/l) < 50 340 1,1 92 0,00071 0,0017 < 0,00010 < 0,0010 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50000 < 50 < 50 < 500 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 300 120 460 210 87 210 660 720 1700 13000 250 720 94 470 23 53 380 340 1000 260 67 340 66 59 14000 8 1,7 1,4 1,5 1,9 1,1 1,6 2 3,4 4 29 1,4 2,5 0,88 1,2 3,4 1,6 0,76 0,84 2,1 1,1 3 3,6 1,5 5,7 27 0,44 0,28 0,76 0,89 1,6 1,3 0,94 230 130 450 570 94 820 1000 >2000 >2000 >2000 160 1100 90 330 50 48 230 250 1100 200 140 1100 170 480 >2000 0,78 14 67 98 130 90 150 < 0,0020 < 0,0020 < 0,0020 < 0,00050 < 0,0020 < 0,0020 0,0059 < 0,0020 0,00059 0,012 < 0,00050 0,0011 < 0,00050 0,0011 < 0,00050 0,00052 0,00074 0,00076 < 0,00050 < 0,00050 0,0058 0,0015 0,0008 0,00053 < 0,0010 < 0,00050 0,00055 0,0011 0,0011 0,0033 0,003 0,0024 < 0,0010 0,00048 0,0011 0,00042 < 0,00040 0,0015 0,0045 0,00096 < 0,00020 0,0017 < 0,00040 0,0012 < 0,00040 0,001 < 0,0020 < 0,00040 0,00055 0,00085 0,00067 0,00057 0,0049 < 0,0010 < 0,00040 < 0,0020 0,039 0,00021 0,0004 0,00068 0,00043 0,0022 0,0026 0,0019 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00010 0,00029 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00010 1,1E-06 < 0,00020 <0,00010 < 0,00020 < 0,00010 <0,00050 < 0,00020 < 0,00010 < 0,0010 <0,0040 <0,0040 0,0014 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0040 0,0014 0,011 < 0,0010 <0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 < 0,0040 0,029 < 0,0010 32 130 380 44 140 < 0,00020 < 0,00010 < 0,0010 < 0,00050 < 0,00020 < 0,0010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,0010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00050 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 Fortsättning på nästa sida. Fortsättning från förra sidan. Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Wolfram, W (end surgjort) 0,00015 < 0,00020 < 0,00010 <0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 0,0014 < 0,00010 0,0024 0,00013 < 0,00020 <0,00010 < 0,00020 < 0,00010 <0,00050 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00020 0,00017 < 0,0010 < 0,00050 < 0,00020 < 0,0010 <0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00010 < 0,00020 < 0,00010 < 0,00050 Wolfram W (uppslutet) < 0,0010 < 0,0010 <0,0040 <0,0040 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 0,0014 < 0,0040 0,0011 0,0036 < 0,0010 <0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 < 0,0010 < 0,0040 < 0,0040 0,0012 < 0,0040 0,015 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 < 0,0010 Zink Zn (end surgjort) 0,19 0,086 0,094 0,067 0,091 0,13 0,093 0,16 0,2 0,017 0,13 0,014 0,6 0,055 0,51 0,1 0,11 0,17 0,6 0,59 0,23 0,2 0,12 0,053 0,13 0,015 0,082 0,21 0,14 0,35 0,31 2,2 0,23 Zink Zn (uppslutet) 0,17 0,2 0,29 0,3 0,33 0,3 0,43 0,65 0,84 0,51 9,2 0,071 1,1 0,24 0,88 0,5 0,25 0,23 0,78 830 0,37 0,42 0,83 0,58 0,3 11 0,095 0,3 0,86 0,81 1,1 2,9 2,5