” Rapport E2014:02 ISSN 1103 - 4092 Kritiska metaller i svenska avfallsaskor Förord Kunskaperna om kritiska metallers förekomst i askor från avfallsförbränning är begränsad. Samma sak gäller fördelningen av ämnena mellan flyg- och bottenaska. Det finns en del värden rapporterade i litteraturen men ingen större genomgång har gjorts för att täcka de kritiska metallerna i ett antal anläggningar. Innehållet i askorna kan också tänkas skilja mellan olika länder beroende på hur utvecklad källsorteringen och avskiljningen av farligt avfall är. En bättre kunskap om innehållet i askorna är också en förutsättning för att senare kunna välja behandlingsmetoder av askorna och kunna utnyttja det potentiella mervärde som kan finnas i form av dessa ämnen. Syftet med projektet har varit att undersöka askor från avfallsförbränning som potentiell resurs av kritiska metaller eller ämnen. Projektet har genomförts av Inge Johansson, Eskil Sahlin, Bo von Bahr, Johanna Björkmalm och Jelena Todorovic Olsson (samtliga SP Sveriges Tekniska Forskningsinstitut). Malmö februari 2014 Ulf Kullh Ordförande Avfall Sveriges Utvecklingssatsning Energiåtervinning Weine Wiqvist VD Avfall Sverige Författarnas förord I denna rapport redovisas resultaten av projektet “Kritiska metaller i svenska avfallaskor”. Projektet har finansierats av Waste Refinery, Avfall Sverige, AB Fortum Värme, Borlänge Energi AB, Borås Energi & Miljö AB, EON Värme AB, Jönköping Energi AB, Renova AB, Sysav Utveckling AB, Tekniska verken i Linköping AB, Uddevalla Energi AB, Umeå Energi AB. Under projektets gång har tre stora projektmöten hållits med deltagande projektpartners och finansiärer. Dessa möten har hållits tillsammans med projekt WR 58 eftersom flera företag deltog i båda projekten. Mötena har varit väldigt värdefulla för projektet och vid dem har värdefulla synpunkter kring såväl utförande som resultat framkommit. Det har även gett en intressant inblick i det angränsande projektet (WR 58). Representanter för projektpartners och finansiärer har varit: • Peter Flyhammar och Johan Fagerqvist, Avfall Sverige • Mathias Bjurman, Borlänge Energi • Stefan Hjärtstam, Borås Energi & Miljö • Bengt-Åke Andersson, Anna Jonasson, EON Värme • Harald Svensson, Fortum Värme • Agata Zietek, Jönköping Energi • Karin Karlfeldt Fedje, Renova • Erik Rasmussen, Stena Metall • Raul Grönholm, Sysav Utveckling • Stig-Olov Taberman, Tekniska verken i Linköping • Fredrik Jostby, Uddevalla Energi • Jennica Viksten, Umeå Energi Ett stort tack till alla dessa representanter för den tid och det engagemang de lagt ner för att projektet skulle bli så bra som möjligt. Er kunskap, flexibilitet och diskussionsvilja har varit ovärderlig för projektet. Ett extra tack till Anita Petterson och Karin Karlfeldt Fedje för det goda samarbetet med samordningen av mötena mellan WR 56 och WR 58. Slutrapporten kommer att publiceras hos Waste Refinery och Avfall Sverige. Inge Johansson, SP, projektledare Borås, december 2013 Sammanfattning EU-kommissionen har i en rapport från 2010 pekat ut 14 kritiska metaller och metallgrupper. Dessa är sådana som bedöms som vitala för utvecklingen inom exempelvis datorer, elektronik och elbilar och där användningen väntas öka markant inom de närmaste decennierna. Dessutom är de kända tillgångarna av flera av dessa ämnen koncentrerade till enskilda länder utanför EU. Kunskapen om dessa ämnens förekomst i askor från avfallsförbränning är väldigt begränsad och samma sak gäller exempelvis fördelningen av ämnena mellan flyg- och bottenaska. Det finns en del värden rapporterade i litteraturen men ingen större genomgång har gjorts för att täcka de kritiska metallerna i ett antal anläggningar. En bättre kunskap om innehållet i askorna är en förutsättning för att senare kunna välja behandlingsmetoder av askorna och kunna utnyttja det potentiella mervärde som kan finnas i form av dessa ämnen. Projektets huvudsyfte har varit att se hur mycket kritiska metaller som finns i askor från svenska avfallsförbränningsanläggningar. Målet har varit att se vilka kritiska metaller som går att analysera i askorna och sedan kvantifiera de som är möjliga att analysera. Resultaten skulle också generaliseras och tillämpas på Sverige-nivå för att se vilka mängder och vilka eventuella ekonomiska värden dessa mängder kan representera. Målet var också att mängderna skulle kunna relateras till användningen i Sverige. I projektet har flyg och bottenaskor från 10 svenska anläggningar analyserats (7 roster och 3 fluidbädd). De flesta proven togs under 2-3 veckor och målet var att få sammanhängande flyg- och bottenaskprov. Analyserna visade att halterna av de flesta kritiska metallerna är under den genomsnittliga bakgrundshalten i jordskorpan. Platinametallerna och indium fanns i halter under rapportgränsen medan guld i några enstaka fall fanns i detekterbara mängder. Antimon och silver fanns dock i betydligt högre halter än bakgrundshalten. Trots de generellt låga halterna representerar de kritiska metallerna total ett värde om ca 1,3 miljarder kronor årligen om man räknar på de askmängder som genereras från avfallsförbränning i Sverige. Av de kritiska metallerna är det några få som står för huvuddelen av den ekonomiska potentialen. Dessa är lutetium, magnesium, skandium och tulium. Av dessa är det magnesium som finns i relativt stora mängder medan de andra har ett väldigt högt pris så även små mängder ger en hög potential. Projektet har gett en överblick över de kritiska metallerna i askorna från ett stort antal svenska anläggningar. I dagsläget finns det inga motsvarande undersökningar publicerade i den vetenskapliga litteraturen. Projektet har gett en bra överblick över vilka metaller som eventuellt kan vara värda att arbeta vidare med och därmed en grund för prioritering av utvecklingsresurser. Projektet har uppfyllt de uppställda målen väl även om det inte gått att relatera mängderna i askan till mängderna som används i Sverige. Nyckelord: kritiska metaller, aska, avfallsförbränning Summary In 2010, the European Commission published a report where they pinpointed a number of elements that they judged critical for the economic development within EU. These elements are vital for the development of a number of important products such as computer, consumer electronics and electrical vehicles. The supply risk is one of the aspects of the critical classification, since EU is largely dependent on import for all of the elements. The knowledge of the presence of critical elements in the residues from waste-to-energy plants is limited. There are values reported in literature, but no comprehensive studies have been made to investigate the concentrations in residues from a number of plants. A better knowledge of the content in the residues is vital in the choosing of treatment methods for the residues and also for the possibility to recover valuable resources from the residues. The aim of the study was to determine how large quantities of critical metals that is present in residues from Swedish Waste-to-Energy plants. Concrete goals have been to determine which critical metals were possible to analyse in the residues and then to quantify those.. The results should be generalized to a national level to determine what amounts that are present and what economic potential those amounts represent. Ideally the amounts should also be related to the amounts being used in Sweden. In the project, 10 plants have contributed with both fly and bottom ash. These represent 7 grate fired boilers and 3 fluidised bed boilers. The sampling period was generally 2-3 weeks, with the aim of sampling fly ash and bottom ash during the same period. The results from the analyses showed that the concentration levels of most of the critical elements were below the average concentration in the upper earth crust. Indium and the platinum metals were present in concentrations lower than the report limit of the used method. In the case of gold, there were some results indicating a concentration above the report limit, but most were below. Antimony and silver are the elements present in concentrations significantly higher than the average in the earth crust. Despite the low concentrations, the critical metals in the residues still represent a value of 1.3 billion SEK each year. The most part of the economic potential comes from a limited number of metals; these are lutetium, magnesium, scandium and thulium. Magnesium is present in large volumes while the others have a very high market price (in pure metallic form). The project has given a good overview of the presence of the critical metals in residues from ten Swedish plants. Today there is no similar study published in the literature. The results also give an indication of which metals that represents the largest economic value, which is important when looking into future work on metal recycling from residues. The projects have met the set goals with the exception of the relation to amounts of the critical metals used in Sweden. There was too little information available to make this comparison. Keywords: critical elements, ashes, waste incineration, rare earth elements Innehåll 1Inledning 1.1Problembeskrivning 1.2 Syfte och mål 1.3Avgränsningar 2Bakgrund 2.1 Askor från avfallsförbränning 3 Material och metoder 3.1 Medverkande anläggningar 3.2Provtagning 3.3Provberedning 3.4 Kemisk analys 3.5 Litteraturstudie om förekomst och användning Litteraturstudie kritiska metaller 4 4.1Användning 4.2 Förekomst och utvinning 4.3Återvinning 4.4Metallpriser 4.5 Kritiska metaller i askor från avfallsförbränning 5Resultat 5.1Validering 5.2 Resultat av de kemiska analyserna 5.3 Generalisering av resultaten till nationell nivå 5.4 Ekonomisk potential 6Resultatanalys 6.1 Innehållet av kritiska metaller i askor 6.2 Uppskalning till Sverigenivå 6.3 Ekonomisk potential och möjligheter till återvinning 7Slutsatser 8 Rekommendationer och användning 9Litteraturreferenser 1 1 2 2 3 3 5 5 5 8 9 10 11 11 13 15 15 17 21 21 21 31 33 34 34 39 39 42 43 44 Bilagor A Provtagningsinstruktioner Sysav A.1 Provtagning av flygaska från Panna 3 och Panna 4 A.2 Provtagning av slaggrus från Panna 3 och Panna 4 B Information om de kritiska metallerna B.1 Antimon, Sb B.2 Beryllium, Be B.3 Gallium, Ga B.4 Germanium, Ge B.5 Kobolt, Co B.6 Indium, In B.7 Magnesium, Mg B.8 Niob, Nb B.9 Tantal, Ta B.10 Volfram, W B.11Platinametallerna B.12 Sällsynta jordartsmetaller B.13 Guld, Au B.14 Silver, Ag B.15 Koppar, Cu B.16 Zink, Zn CMetallpriser Resultat av de kemiska analyserna D D.1 Halter kritiska metaller i flygaska från rosteranläggningar D.2 Halter kritiska metaller i flygaska från fb-anläggningar D.3 Halter kritiska metaller i bottenaska från rosteranläggningar D.4 Halter kritiska metaller i bottenaska från fb-anläggningar D.5 Halter av kritiska metaller i olika fraktioner av Renovas bottenaska D.6 Beräknade totala medelvärden för kritiska metaller i de svenska avfallsaskorna D.7 Beräknade medelvärden av kritiska metaller i flygaskor från roster- och fb-pannor D.8 Beräknade medelvärden av kritiska metaller i bottenaskor från roster- och fb-pannor E Referenser som använts i bilaga A-C. 1 INLEDNING 1.1 Problembeskrivning EU-kommissionen har i en rapport från 2010 pekat ut 14 kritiska metaller och metallgrupper [1]. Dessa är sådana som bedöms som vitala för utvecklingen inom exempelvis datorer, elektronik och elbilar och där användningen väntas öka markant inom de närmaste decennierna. Dessutom är de kända tillgångarna av flera av dessa ämnen koncentrerade till enskilda länder utanför EU. 90 % av de kritiska jordartsmetallerna och antimon bryts i Kina och Brasilien står för lika stor andel av niob [2]. För tillfället sker därför inom Europa en intensiv kraftsamling kring frågor som rör dessa metaller. Askorna från avfallsförbränningen reflekterar samhället vi lever i och i takt med att produkterna vi konsumerar blir allt mer komplicerade och svårare att återvinna, avspeglas detta också i askorna. Att askorna innehåller exempelvis tungmetaller och andra ämnen är naturligt och dessutom ett tecken på att anläggningen fungerar eftersom de är designade för att avgifta kretsloppet. Samtidigt är askorna en stor avfallsström motsvarande 20-25 % av inkommande avfallsmängder. Ur ett resursperspektiv skulle det vara önskvärt att i framtiden kunna använda denna ström som en råvaruström och erhålla något som kan nyttiggöras utanför deponier i betydligt högre utsträckning än vad som görs idag. Askor från avfallsförbränning har under de senaste två decennierna varit ett forskningsobjekt för många. Möjlig avsättning av askor har undersökts, som t ex konstruktionsmaterial i vägar, och uppmärksamhet har riktats mot kemiskt innehåll och utlakning av miljörelevanta ämnen [3]. Viss forskning har fokuserat på återvinning av metaller som t ex Cu och Zn [4-6]. Dioxininnehållet i askorna har också utretts inom Avfall Sverige [7, 8]. Kunskapen om förekomsten av kritiska metaller i askor från avfallsförbränning är väldigt begränsad och samma sak gäller exempelvis fördelningen av ämnena mellan flyg- och bottenaska. Det finns en del värden rapporterade i litteraturen [9] men ingen större genomgång har gjorts för att täcka de kritiska metallerna i ett antal anläggningar. Innehållet i askorna kan också tänkas skilja mellan olika länder beroende på hur utvecklad källsorteringen och avskiljningen av farligt avfall är. En bättre kunskap om innehållet i askorna är också en förutsättning för att senare kunna välja behandlingsmetoder av askorna och kunna utnyttja det potentiella mervärde som kan finnas i form av dessa ämnen. 1.2 Syfte och mål 1.2.1 Syfte Syftet med projektet är att undersöka askor från avfallsförbränning som potentiell resurs av kritiska metaller/ämnen. Förekomsten i askorna ska ställas i proportion till användningen av dessa ämnen i Sverige. Med kritiska metaller och ämnen avses här 12 av de 14 metaller, ämnen och grupper identifierade av EU som kritiska [1, 10], dvs: antimon, indium, beryllium, magnesium, kobolt, niob, gallium, germanium, tantal, volfram, samt platinagruppen (platina, palladium, iridium, rodium, rutenium och osmium) och sällsynta jordartsmetaller (yttrium, skandium och de så kallade lantaniderna; lantan, cerium, praseodymium, neodym, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, tulium, ytterbium och lutetium). 1 I denna studie exkluderas flusspat och grafit eftersom de inte anses vara möjliga att kemiskt bestämma med rimliga insatser, samt att de inte bedöms vara intressanta för återvinning ur askor. Prometium är inte heller intressant i detta projekt eftersom den enbart förekommer i radioaktiva isotoper. Även osmium har uteslutits då den inte förväntas hittas i rapporterbara halter och kräver speciell analysutrustning. 1.2.2 Mål Målen med projektet är att: • Undersöka vilka kritiska metaller som går att bestämma i askor från svenska avfallsförbränningsanläggningar. • Undersöka koncentrationer av de kritiska metaller i svenska askor som går att bestämma enligt • • föregående mål. Genomföra en analys av hanteringen av kritiska metaller (användningsområden, utvunna mängder med mera). Generalisera resultaten och relatera mängderna i avfallsaskorna till användningen av dessa metaller i Sverige. 1.2.3 Relevans för Waste Refinerys mål Projektet har genererat kunskap kring innehållet av kritiska metaller i avfallsaskor. Detta är det första steget mot att kunna utvinna mer resurser ur askorna. En eventuell framtida utvinning av dessa metaller ur askan kan medföra en intäkt som därmed kan minska totalkostnaden för hantering av brännbart avfall. Som en positiv bieffekt kommer den kvarvarande askan att ha lägre koncentrationer av metaller och därmed vara lämpligare för avsättning som exempelvis konstruktionsmaterial. Målen med projektet är i linje med Waste Refinerys mål att utveckla nytt kunnande i frågor som är viktiga för utvecklingen av ett effektivt avfallssystem både i ett nationellt och globalt perspektiv. Konkret kommer projektet att bidra till uppfyllelse av följande av Waste Refinerys delmål: • Framtagandet av metoder som kan öka resursutnyttjandet av biprodukter såsom t ex askor, rötrest och mull. • Utifrån ett systemperspektiv identifiera samordningsvinster som sänker kostnaderna med 20 % för avfallsbehandling. 1.3 Avgränsningar Andra frågor som är av intresse för området återvinning av kritiska metaller ur askor är t ex extraktionsmetoder och optiska metoder och state-of-the-art inom dessa. Detta ingår dock inte i detta projekt. Metallernas kemiska form i askan kan vara avgörande när man planerar deras återvinning ur askan. En fullständig undersökning av förekomstformerna är dock ett alltför omfattande arbete för att kunna inrymmas i detta projekt. Projektet kommer därmed fokusera på att bestämma totalhalterna. 2 2 Bakgrund Under 2010 gav EU-kommissionen ut en rapport ”Critical raw materials for the EU” [1] där man identifierar ett antal metaller/ämnen som är speciellt viktiga för den ekonomiska utvecklingen i EU. Urvalet är ämnen där man ser att användningen sannolikt kommer öka kraftigt i framtiden samtidigt som de kända tillgångarna huvudsakligen är koncentrerade till ett fåtal länder utanför Europa. Många av de identifierade ämnena är sådana som används inom exempelvis ny elektronik (smarta telefoner, platta bildskärmar med mera) men de kan också vara vitala för exempelvis vindkraft, solceller, plastproduktion och elbilarnas utveckling. Kommissionen identifierar också ett behov av att få bättre data när det gäller livscykeln för dessa ämnen och produkterna de används i. Askor från avfallsförbränning är en potentiell källa för dessa kritiska metaller. Listan över de kritiska metallerna kommer att förändras med tiden och det pågår för tillfället ett revideringsarbete. En preliminär lista har presenterats vid en konferens i Portugal där det tillkommer 7 element (bland annat fosfater, borater och krom) medan tantal tas bort från listan [11]. 2.1 Askor från avfallsförbränning Vid förbränning av olika bränslen fås en rest, aska. Denna består av olika askbildande ämnen som ingår i bränslet. När det gäller rester från avfallsförbränningen så består de dels av den traditionella ”askan” som bildas vid förbränning av alla fasta bränslen, men också av stora mängder andra material som normalt inte är att betrakta som brännbara. Detta kan vara exempelvis metall eller andra material från sammansatta produkter som kasserats men också exempelvis söndrigt glas och porslin som slängs i restavfallet enligt sorteringsanvisningar från kommunerna. Resterna innehåller också rester från felsorterat avfall i varierande mängder, exempel på sådant kan vara metallförpackningar, bilfälgar och tegelstenar. I rapporten kommer aska att användas som samlingsnamn för dessa rester från avfallsförbränningen. Mängden aska varierar beroende på vilken typ av avfall som eldas men normalt ligger återstoden på 2025 % av avfallets ursprungliga vikt. Beroende på teknik varierar också fördelningen mellan bottenaska och flygaska. Fluidbäddanläggningar (fb-anläggningar) har en stor andel flygaska medan det på rosteranläggningar är bottenaskan som dominerar. Samtidigt som energin i avfallet återvinns i form av el, värme och i vissa fall kyla, har avfallsförbränningen en annan viktig roll, nämligen att avgifta samhället. Farliga ämnen fångas upp i processen vid avfallsförbränningen. De mer flyktiga ämnena förångas/rycks med i rökgasen och fångas sedan upp i något av reningsstegen som till exempel elfilter för partiklar, aktivt kol och kalk i ett slangfilter för exempelvis kvicksilver eller så fångas de i något vått reningssteg. De mer stabila föreningarna stannar typiskt i bottenaskan. Resultatet blir oavsett teknik en anrikning jämfört med de ingående halterna i avfallet. 3 Askorna hanteras idag olika. En stor del av flygaskan exporteras till Norge där den nyttiggörs i samband med neutralisering av surt avfall från industrin och återfyllning av kalkbrottet på ön Langøya i Oslofjorden [12]. Bottenaskan används i huvudsak som konstruktionsmaterial på deponier. När det gäller bottenaskan har det nationellt gjorts en del arbete kring denna för att försöka få avsättning för den utanför deponier. Askor från avfallsförbränning har varit objekt för många undersökningar, dock har fokus i dessa huvudsakligen varit på miljörelaterade frågeställningar som lakning av metaller och salter. Relativt lite kraft har lagts på att dokumentera de resurser askan innehåller som skulle kunna innebära ett mervärde vid utvinningen. Chalmers och Linköpings universitet har tittat på möjligheterna att utvinna exempelvis koppar ur flygaska [4]. I Schweiz finns det ett antal asktvättar (Fluwa) för flygaska [13] där man också får olika metallhydroxidslam som skickas till metallindustrin. En anläggning har nu tagit detta ett steg längre och installerat en elektrolysanläggning för att renframställa zink ur flygaskan, processen (Flurec), denna utvinning finns beskriven på leverantörens hemsida [14]. Det är samma leverantör som levererar asktvättarna och zinkutvinningsprocessen i Schweiz, BSH Umweltservice AG. Ett ökat metallpris har också gjort att intresset för att förbättra avskiljningen av metallskrot (både magnetiskt och icke-magnetiskt) har ökat de senaste åren. Det finns olika varianter på detta, dels sådana som bygger på traditionell teknik på befintliga askor men också processer där man exempelvis frångår den traditionella våta utmatningen av bottenaska för att bättre kunna avskilja metallerna [15]. Värdet i framförallt de icke-magnetiska metallerna (Cu, Al, Zn samt exempelvis Au) är det som i flera fall drivit förbättringarna. Det koncept som är mest väldokumenterat är den torra utmatningen vid KEZO i Schweiz tillsammans med en pilotanläggning i Amsterdam som genererat flera vetenskapliga artiklar [16, 17]. Att intresset för resurserna i aska ökat kan också ses på det faktum att det i Köpenhamn hölls en välbesökt konferens riktad mot utsortering av aluminium i askor, hösten 2010. Inom Waste Refinery har det genomförts några projekt kopplade till askor. Fokus har dock varit att minska driftrelaterade problem eller att minska askornas miljöpåverkan. [18-20]. 4 3 Material och metoder 3.1 Medverkande anläggningar De deltagande anläggningarna representerar båda de i Sverige dominerande teknikerna för avfallsförbränning, roster och fluidbädd. Det är också en spridning geografiskt från Malmö i söder till Umeå i norr och i panneffekt från 20 till 96 MW (se Tabell 1). Bränslemixen varierar också från de olika anläggningarna, den anläggning med högst andel hushållsavfall har ca 60% hushållsavfall i mixen och resten verksamhetsavfall medan den med minst eldar 100 % verksamhetsavfall. Tre av anläggningarna har haft en mindre inblandning av ”shredder light fraction” (SLF) och lika många har också haft en inblandning av returträ under perioden. Tabell 1 Kort sammanfattning av medverkande anläggningar. Uppgifterna gäller den linje som provtagits i studien. I vissa fall har provtagningen dock skett på kombinerade askströmmar från flera linjer. Table 1 Short summary of the participating plants. The information given concerns the boiler/line that the samples were taken from. However in some cases samples were taken from a combined stream of ashes from more than one line. The table shows thermal power, fuel flow, combustion technology and if the plants have dry and/or wet flue gas treatment. Anläggningsägare Borlänge Energi Borås Energi & Miljö E.ON, Händelö Fortum, Högdalen Jönköping Energi Renova Sysav Tekniska verken i Linköping Uddevalla energi Umeå Energi Termisk effekt (MW) 30 20 Bränsleflöde (ton/h) 10,5 7 75 25 91 65 54 150 30 20 20-22 50 68 42,2 55 25 14 20 Torr (halvtorr) rening Ja Våt rening Nej Ja Nej CFB Rost Rost Rost Ja Ja Ja Ja Ja Nej Ja Ja Ja Ja Rost Rost Rost Ja Ja Ja Ja Ja Ja Teknik Rost BFBa) CFB b) a) Bubblande fluidiserad bädd b) Cirkulerande fluidiserad bädd 3.2 Provtagning De deltagande anläggningarna ansvarade för provtagningen av askorna. Målet var att ta ut sammanhörande prover under två veckor. Som grund för provtagningen användes Nordtest metod för provtagning på fasta avfall [21], dock anpassat efter vad som var praktiskt och resursmässigt möjligt att åstadkomma vid de enskilda anläggningarna. En av de anpassningar som har fått göras är att provtagningsperioden kortats från den ursprungligt tänkta 6-8 veckor till 2 veckor. Detta gjordes dels för att anläggningarna inte hade resurser att ha den längre provtagningen men också för att hinna med analyserna då alla anläggningar inte kunde påbörja provtagningen tidigt under våren. Det fanns betydande skillnader i provtagningen mellan de olika anläggningarna. 5 Provtagningen har också, på grund av utformningen av anläggningarna, skett på olika positioner, Tabell 2. Tabell 2 Provtagningsposition/asktyp och provtagningsintervall för de olika anläggningarna. Table 2 Sampling position or ash type and sampling rate at the different plants. The sampling positions have differed between the plants depending on where there was suitable access. Flygaska Provtagningspunkt/ asktyp Frekvens (ggr/dygn) Renova Fallande ström elfilteraska 1 Sysav 3 Uddevalla Borås Pannaska/Elfilteraska Elfilteraska i fallschakt till silo Cyklonaska och NIDa)-aska Linköping Utmatningsskruv till bulkbil E.ON Borlänge Aska från NID ÖH-aska, tomdragsaska, filteraska (3 separata prov) Fallande ström textilfilteraska Aska från recirkulationsben i NID Jönköping Vid utmatning till bulkbil Fortum Umeå 1 2 3 dl/dygn, v14-22 3 ggr/dygn under 2 veckor Bottenaska Provtagningspunkt/ asktyp Från lastbilarna som transporterar slagg Delmängd från slaggproduktionen som sorterades och därefter provtogs Första skaktransportören efter askutmataren Bottenaska Sorterad slagg, prov tas i samband med sortering som sker kampanjvis 2 ggr/år Frekvens (ggr/dygn) 15 Se bilaga A 1 2 Osorterad bottenaska inkl vändschaktsaska 1 3 ggr/dygn under en vecka 2 Bottenaska 2 2 Sorterad slagg i slagghus 1 Några Deponin/ varje lastbilslass Bandtransportör från askut2-3 ggr/vecka matare 4 3 a) NID- är ett halvtorrt reningssystem från Alstom bestående av en reaktor och ett textilfilter. I reaktorn tillsätts kalk och aktivt kol tillsammans med vatten för att få optimala reaktionsbetingelser. Den mest omfattade askprovtagningen resursmässigt skedde vid Sysav i Malmö. Exempel på hur flygaskan togs ut på Sysav visas i Figur 1. För bottenaskprovtagningen togs större delprover ut från råslaggen som sedan lagrades innan den skickades till slaggsorteringen. Under sorteringen togs ett antal delprover med täta intervall. Samlingsprovet neddelades sedan enligt kon och kvadreringsmetoden. För en mer utförlig beskrivning, se provtagningsinstruktionerna för Sysav i bilaga A. I Fortum Högdalens panna 6 togs det ut 4 olika askprov. De asktyper som togs ut var: • Bottenaska • Överhettaraska • Tomdragsaska • Flygaska (Filteraska) 6 • Flygaska (Filteraska) Figur 1 Provuttag av flygaska hos Sysav. Figure 1 Fly ash sampling at Sysav. Figur 1 Provuttag av flygaska hos Sysav. Figure 1 Fly ash sampling at Sysav. Figur 1 Provuttag av flygaska hos Sysav. Figure 1 Fly ash sampling at Sysav. a) b) Figur 2 Bilder från provtagning av bottenaska vid Sysav. a) Delprovet av rå bottenaska som tagits ut. Figur 2 Bilder från provtagning av bottenaska vid Sysav. a) Delprovet av rå bottenaska som b)tagits Uttagut. avb)delprov avdelprov sorteratavslaggrus. a) b) Uttag av sorterat slaggrus. Figure 2 Pictures of the sampling procedure of bottom ash at Sysav. a) Bottom ash heap from the Figure 2 increments Pictures theraw sampling of bottom ash increment at Sysav. a) Bottom heap fromsom Figur 2 Bilder of från provtagning av bottenaska vid a) Delprovet av råash bottenaska combined of bottomprocedure ash. b) Sampling of Sysav. one of the sorted slag. the tagits combined of raw av bottom ash.slaggrus. b) Sampling of one increment of the sorted slag. ut. b)increments Uttag av delprov sorterat Figure 2 Pictures of the sampling procedure of bottom ash at Sysav. a) Bottom ash heap from the combined increments of raw bottom ash. b) Sampling of one increment of the sorted slag. b) a) Figur 3 Provtagningsprocedur vid Sysav a) Samlingsprov efter provtagning av den sorterade slaggen. Figur 3 Provtagningsprocedur vid Sysav a) Samlingsprov efter provtagning av den sorterade b)slaggen. Neddelning av slaggruset med kon och kvadreringsmetoden. b) Neddelning av slaggruset med kon och kvadreringsmetoden. Figure 3 Sampling of bottom ash at Sysav. a) Heap of slag gravel from the combined increments. b) Figure 3ofSampling ofsize. bottom ash at Sysav. a) Heap of slag gravel from the combined Reduction the sample increments. b) Reduction of the sample size. 3.3 Provberedning Hantering av prover och analys summeras i Figur 4 nedan och beskrivs ytterligare i texten nedan. I Figur 5 ges ett par exempel på hur flyg- respektive bottenaskproverna som skulle behandlas såg ut. Icke-­‐malbar metallfraktion Bottenaska Inkommet prov 5-­‐50 kg Torkning (35 °C) 5-­‐50 kg Ned-­‐ delning 1 kg Malning Malning 1 kg 7 1 kg Uttag 100 g Malning 100 g 1 kg Uttag 100 g Malning 100 g Icke-­‐malbar Analys 0,1 g Analys 0,1 g Figure 3 Sampling of bottom ash at Sysav. a) Heap of slag gravel from the combined increments. b) Reduction of the sample size. 3.3 Provberedning 3.3 Provberedning Hantering prover analys summeras 4 och nedan och beskrivs ytterligare i texten Hantering av av prover och och analys summeras i Figuri 4Figur nedan beskrivs ytterligare i texten nedan. I Figur nedan. I Figur 5 ges på bottenaskproverna hur flyg- respektive bottenaskproverna som 5 ges ett par exempel på ett hurpar flyg-exempel respektive som skulle behandlas såg ut.skulle behandlas såg ut. Icke-­‐malbar metallfraktion Bottenaska Inkommet prov 5-­‐50 kg Torkning (35 °C) 5-­‐50 kg Ned-­‐ delning 1 kg Malning Malning 1 kg Uttag 100 g Malning 100 g 1 kg Uttag 100 g Malning 100 g Analys 0,1 g Analys 0,1 g 1 kg Icke-­‐malbar metallfraktion Flygaska Inkommet prov 5-­‐15 kg Ned-­‐ delning 0,5 kg Malning 0,5 kg Malning 0,5 kg 0,5 kg Analys 0,1 g Analys 0,1 g Figur 4 Illustration av provberedningen på laboratoriet innan analys. Figur 4 Illustration av provberedningen på laboratoriet innan analys. Figure 4 Graphic illustration of the sample preparation before analysis. The samples were initially dried (bottom ash) and then divided intosample two replicates. From these analysis. replicatesThe non crushable material Figure 4 Graphic illustration of the preparation before samples were initially dried (bottom ash) and then divided into two replicates. From these replicates non have been sorted out before grinding. crushable material have been sorted out before grinding. Figur 5 Exempel på askprov som inkom för analys. De övre bilderna är flygaskor medan de nedre är Figur 5 Exempel på askprov som inkom för analys. De övre bilderna är flygaskor medan de bottenaskor. nedre är bottenaskor. Figure 5 Examples of ash samples that were to be analysed. The upper two pictures are fly ash and the Figuretwo 5 Examples of ash samples that were to be analysed. The upper two pictures are fly ash lower bottom ash. and the lower two bottom ash. 3.3.1 Neddelning och homogenisering av askor Neddelning och homogenisering av askorna har skett enligt följande: Bottenaskor torkas i 35 °C över natten. Från varje inkommit prov av botten- och flygaska plockas två replikat ut på 1 kg för bottenaskor respektive 0,5 kg för flygaskor genom neddelning i en spaltdelare. Från bottenaskorna plockas en icke-malbar fraktion ut från replikaten som utgörs av 8 metallbitar som vägs och fotograferas, exempel på hur det kunde se ut visas i Figur 6. Både bottenaskor och flygaskor mals i en skivkvarn. För bottenaskan plockas sedan 100 g ut och 3.3.1 Neddelning och homogenisering av askor Neddelning och homogenisering av askorna har skett enligt följande: Bottenaskor torkas i 35 °C över natten. Från varje inkommit prov av botten- och flygaska plockas två replikat ut på 1 kg för bottenaskor respektive 0,5 kg för flygaskor genom neddelning i en spaltdelare. Från bottenaskorna plockas en ickemalbar fraktion ut från replikaten som utgörs av metallbitar som vägs och fotograferas, exempel på hur det kunde se ut visas i Figur 6. Både bottenaskor och flygaskor mals i en skivkvarn. För bottenaskan plockas sedan 100 g ut och mals (kulkvarn) varpå 0,1 g tas ut för analys. För flygaskan plockas 0,1 g ut för analys direkt från det neddelade och malda provet. 8,6 vikt% 17 vikt% 1,7 vikt% 3,4 vikt% Figur 6 Exempel på bortsorterade icke-malbara fraktioner från två olika bottenaskor (vänster Figur 6 Exempel på bortsorterade icke-malbara fraktioner från två olika bottenaskor (vänster respektive bild illustrerar illustrerarockså ocksåskillnaden skillnadenmellan mellanutsorterade utsorterademängder mängder i de två respektive höger höger bild). bild). Varje Varje bild i de två replikaten respektive aska. replikaten för för respektive aska. Figure 6 Examples of materials that was hand sorted and excluded from the chemical analysis. Each Figure 6 Examples of materials that was hand sorted and excluded from the chemical analysis. picture also shows the difference betweenbetween how much that wasthat removed from each of the twoofreplicates. Each picture also shows the difference how much was removed from each the two replicates. 3.3.2 Siktning av askor 3.3.2 Siktning av askor Siktning av neddelad bottenaska gjordes med siktar med hålstorlek på 5,6 mm och 16 mm. Siktning av neddelad bottenaska gjordes med siktar med hålstorlek på 5,6 mm och 16 mm. 3.3.3 Validering 3.3.3 Validering Totalt har tre certifierade referensaskor (NIST 1633b, NIST 1633c och IC-CTA-FFA -1) och två certifierade Totalt har tre certifierade referensaskor (NIST 1633b, NIST 1633c 81 ochsom IC-CTA-FFA -1) referensbergarter (NCS DC71302 som är en silikatbergart och SARM är en kromitbergart) och två certifierade referensbergarter (NCS DC71302 som är en silikatbergart och analyserats för att validera analysmetoden. SARM 81 som är en kromitbergart) analyserats för att validera analysmetoden. 3.4 Kemisk analys 3.4 Kemisk analys 3.4.1 Uppslutning av askor Syrauppslutning av askorna gjordes i mikrovågsugn baserad på ”single reaction chamber”-teknologi” 3.4.1 Uppslutning av askor (UltraWAVE Single Reaction Chamber Digestion System från Milestone) med 0,1 g prov i syrablandning Syrauppslutning av askorna gjordes i mikrovågsugn baserad på ”single reaction chamber”innehållande salpetersyra (HNO3), saltsyra (HCl) och fluorvätesyra (HF) vid 250 °C följt av tillsats av teknologi” (UltraWAVE Single Reaction Chamber Digestion System från Milestone) med borsyra (B(OH)3) och ny uppvärmning till 250 °C i ett andra steg. Lösningarna späddes sedan till känd 0,1 g prov i syrablandning innehållande salpetersyra (HNO3), saltsyra (HCl) och volym. fluorvätesyra (HF) vid 250 °C följt av tillsats av borsyra (B(OH)3) och ny uppvärmning till 250 °C i ett andra steg. Lösningarna späddes sedan till känd volym. 3.4.2 Instrumentell analys Uppslutna prover analyserades sedan med (högupplösande) induktivt kopplad plasmamasspektrometri (ICP-MS) (Element2 från Thermo Scientific) eller med induktivt kopplad plasma-optisk emissionsspektrometri (ICP-OES) (Optima 5300 DV från Perkin Elmer) med avseende på Be, Mg, Sc, Co, Ga, Ge, Y, Nb, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sb, Ta, W, Ir, Pt, Au, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb och Lu. Dessutom bestämdes P, Al, Cu och Zn. 9 3.4.2 Instrumentell analys Uppslutna prover analyserades sedan med (högupplösande) induktivt kopplad plasma-masspektrometri (ICP-MS) (Element2 från Thermo Scientific) eller med induktivt kopplad plasma-optisk emissionsspektrometri (ICP-OES) (Optima 5300 DV från Perkin Elmer) med avseende på Be, Mg, Sc, Co, Ga, Ge, Y, Nb, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sb, Ta, W, Ir, Pt, Au, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb och Lu. Dessutom bestämdes P, Al, Cu och Zn. 3.4.3 Hantering av interferenser vid ICP-MS-analys Möjliga interferenser har tagits från ”Interferences Workshop”, som är en del av mjukvaran till ICP-MSinstrumentet Element 2, (Thermo Scientific) och sammanställts. Baserat på denna sammanställning har man sedan valt lämpliga isotoper att bestämma, lämplig upplösning för de valda isotoperna och vilka möjliga interferenser som finns för de valda isotoperna. För de grundämnen där flera isotoper finns tillgängliga har två eller tre isotoper använts för att kontrollera att inga interferenser finns närvarande. För de grundämnen som förekommer som en enda isotop har storleken på de möjliga interferenserna bestämts och interfererande grundämnen har sedan bestämts i proverna. Dessutom har tre certifierade referensaskor analyserats (och två certifierade referensbergarter). 3.5 Litteraturstudie om förekomst och användning För informationssökningen när det gäller de kritiska metallernas förekomst och användning har söktjänsten Scopus/Scifinder använts för sökningar efter vetenskaplig litteratur och exempelvis Google för allmän informationssökning. 10 4 Litteraturstudie kritiska metaller Med kritiska metaller och ämnen menas här de 14 metaller, ämnen och grupper identifierade av EU som kritiska [1, 10], dvs: • Antimon, Sb • Indium, In • Beryllium, Be • Magnesium, Mg • Kobolt, Co • Niob, Nb • Flusspat, CaF2 • Gallium, Ga • Germanium, Ge • Tantal, Ta • Grafit, C • Volfram, W samt • Platinagruppen (Platina (Pt), Palladium (Pd), Iridium (Ir), Rodium (Rh), Rutenium (Ru) och • Osmium, (Os)) Sällsynta jordartsmetaller (Yttrium (Y), Skandium (Sc) och de så kallade Lantaniderna; Lantan (La), Cerium (Ce), Praseodym (Pr), Neodym (Nd), Prometium (Pm), Samarium (Sm), Europium (Eu), Gadolinium (Gd), Terbium (Tb), Dysprosium (Dy), Holmium (Ho), Erbium (Er), Tulium (Tm), Ytterbium (Yb) och Lutetium (Lu)). I studien har flusspat och grafit exkluderats eftersom de inte anses vara möjliga att kemiskt bestämma med rimliga insatser, samt att de inte bedöms vara intressanta för återvinning ur askor. Prometium är inte heller intressant i detta projekt eftersom den enbart förekommer i radioaktiva isotoper. Därför har de inte ingått i litteraturstudien. En detaljerad genomgång av själva återvinningsmetoderna för de enskilda metallerna ligger utanför omfattningen av detta projekt. Nya ämnen kommer sannolikt att läggas till listan över kritiska metaller och en preliminär lista har presenterats [11], men de tillkommande ämnena är inte inkluderade i litteraturstudien. De följande avsnitten innehåller en sammanfattning av användning, förekomst, utvinning och återvinning av de kritiska metallerna samt information om ekonomisk värdering av de olika metallerna. För utförligare information finns motsvarande genomgång för de enskilda metallerna i bilaga B. 4.1 Användning Vid värderingen av de ämnen som kvalificerat in som kritiska har ämnenas betydelse i viktiga produkter/ branscher vägts in. Flera av användningsområdena kan vara relativt nya, exempelvis pekskärmar på telefoner och datorer men gemensamt är att ämnena bedöms som vitala för den ekonomiska utvecklingen. För många av dem bedöms också efterfrågan öka drastiskt framöver. 11 Ser man till användningsområdena för de kritiska metallerna så spänner de över en lång rad produkter och sektorer. Flera av de kritiska metallerna har väldigt specifika egenskaper som gör dem svåra att ersätta i vissa tillämpningar. Exempelvis så är de starkaste magneterna antingen baserade på neodym eller på kobolt, beroende på applikationerna så är de dock ofta dopade med exempelvis dysprosium, praseodym, gadolinium och terbium. Magneterna används bland annat för vindturbiner, hårddiskar, elmotorer, mikrofoner och hörlurar [1, 22]. Andra egenskaper som nyttjas för speciella applikationer är exempelvis beryllium som inte genererar gnistor vilket gör den lämplig för exempelvis borrar inom olje- och gasindustrin och i bromsar i landningsställen på flygplan. Många av användningsområdena för de kritiska metallerna är dock i produkter som inte bör dyka upp i det brännbara avfallet i någon större omfattning. Undantag är exempelvis magnesium som är vanligt i olika förpackningar [1, 22]. I Figur 7 och Figur 8 visas de huvudsakliga användningsområdena för platinametallerna och de sällsynta jordartsmetallerna. Figur 7 Användningsområden för platinametallerna [1]. Figure 7 The areas of usage for the platinum metals [1]. Figur 8 Användningsområden för sällsynta jordartsmetaller [1]. Figure 8 The areas of usage for the rare earth elements [1]. 12 4.2 Förekomst och utvinning Det är stor skillnad mellan hur vanliga de olika kritiska metallerna är sett till den genomsnittliga halten i jordskorpan. Figur 9 visar den genomsnittliga halten av olika grundämnen i övre jordskorpan. Några olika kategorier kan skönjas i figuren, t ex de vanligast förekommande grundämnen (mörkgrönt och ljusgrönt) som är beståndsdelar i de flesta bergarter. Sällsynta jordartsmetallerna skrivet med blå text, är lantanoiderna inklusive yttrium och lutetium. Metaller skriven med fet stil innebär betydelsefulla industriella metaller som används/bryts i stora mängder. Sällsynta metaller är skrivet med kursiv stil, och det gula fältet utgörs av de mest sällsynta metallerna, vilka är de sex platinametallerna och guld, rhenium och tellur. Värt att notera är att de sällsynta jordartsmetallerna inte är så ovanliga sitt namn till trots. Alla är betydligt vanligare än exempelvis guld, och en del av dem är lika vanliga som exempelvis koppar och zink. Figur 9 Genomsnittlig halt av olika grundämnen i övre jordskorpan. Viktiga industriella metaller är Figur 9 Genomsnittlig halt av olika grundämnen i övre jordskorpan. Viktiga industriella metaller markerade i fetstil [23]. är markerade i fetstilmedan medanädelmetallerna ädelmetallernaär ärindikerade indikerade med med kursiv kursiv stil stil [23]. Figure 9 Abundance of the chemical elements in Earth’s upper continental crust [23]. Figure 9 Abundance of the chemical elements in Earth’s upper continental crust [23]. Historiskt sett har USA varit en stor producent av sällsynta jordartsmetaller men produktionen har Historiskt sett har iUSA varitatten stor producent av(sesällsynta geografiskt förskjutits takt med användningen har ökat Figur 10).jordartsmetaller I dagsläget är detmen Kina som produktionen geografiskt förskjutitsjordartsmetaller i takt med att användningen Figur 10). helt dominerarhar marknaden för sällsynta där de beräknashar ha ökat 70 % (se av världens reserver Ioch dagsläget är det Kina som helt dominerar marknaden för sällsynta jordartsmetaller där de 2012 stod de för 95 % av världsproduktionen [24]. beräknas ha 70 % av världens reserver och 2012 stod de för 95 % av världsproduktionen [24]. 13 produktionen har geografiskt förskjutits i takt med att användningen har ökat (se Figur 10). I dagsläget är det Kina som helt dominerar marknaden för sällsynta jordartsmetaller där de beräknas ha 70 % av världens reserver och 2012 stod de för 95 % av världsproduktionen [24]. Figur10 10 Globala Globala produktionen produktionenav avsällsynta sällsyntajordartsmetaller jordartsmetaller 1950-2000. Produktion i Kina, USA och Figur 1950-2000. Produktion i Kina, USA övriga världen [23]. och övriga världen [23]. Figure 10 Global production of rare earth elements 1950-2000 [23]. Figure 10 Global production of rare earth elements 1950-2000 [23]. Kina är den största producenten för en rad av de kritiska metallerna, förutom de sällsynta jordartsmetallerna är de även den största producenten av antimon (85 %), gallium, germanium (70 %), indium (58 %), magnesium (85 %) och volfram (85 %) [24]. När det gäller produktionen av de andra kritiska metallerna så framgår det i Tabell 3 vilket eller vilka land som dominerar. I tabellen framgår också den totala primärproduktionen av de kritiska metallerna. Mer detaljerad nivå för platinametallerna och de sällsynta jordartsmetallerna finns i bilaga A. Det är dock stor spännvidd mellan metallen med den lägsta produktionen (osmium, 60 kg/år [25]) och magnesium med 750 000 ton/år. Tabell 3 Länder som dominerar produktionen av olika kritiska metaller samt den totala primärproduktionen i världen av metallerna [24]. Table 3 Geographic situation of the production of the critical metals together with the yearly amount of primary production of different critical metals [24]. Antimon Beryllium Gallium Germanium Kobolt Indium Magnesium Niob Tantal Volfram Platinametallerna Sällsynta jordartsmetaller Guld Silver Dominerande producent Kina 85 % USA 87,7% Kina, Tyskland, Kazakstan, Ukraina Kina 70 % Kongo 55 % Kina 58 %, Japan, Sydkorea, Kanada 10 % var Kina 85 % Brasilien 91,3 % Australien 48 % Brasilien 15,5 % Kina 85 % Sydafrika 71,6%, Ryssland 14,5 % Kina 95 % Mexiko 57 %, Kanada 20 % Mexiko 18 %, Kina 16 %, Peru 15 % 14 Världsproduktion (ton/år) 180 000 230 273 128 110 000 670 750 000 69 000 765 73 000 207 110 000 2 500 24 000 4.3 Återvinning Återvinningsgraden för de olika kritiska metallerna ser väldigt olika ut och beror mycket på var de stora flödena finns som kan återvinnas. Indium används exempelvis vid tillverkning av LCD-skärmar. Vid produktionen är det dock bara 15-30 % som fastnar på själva skärmen och resten blir svinn. Av svinnet uppskattas 85 % kunna återvinnas. Det återvinns även väldigt lite indium ifrån slutprodukterna [24]. Liknande situation är det för germanium där man räknar med att 60 % blir spill vid produktionen av olika optiska enheter. Platinametallerna återvinns i hög utsträckning i de fall de ingår i industriella applikationer/ tillverkningsprocesser. Däremot är återvinningen från konsumentled betydligt lägre, man beräknar att 50-60 % av platinametallerna i bilkatalysatorer återvinns. I Europa är dock den siffran åtskilligt lägre då det är vanligt förekommande med export av gamla bilar till länder/regioner utan fungerande återvinningssystem [1]. Verkningsgraden på återvinningsprocessen är relativt hög (>95 %), vilket tyder på att det främst är ett insamlingsproblem. För de sällsynta jordartsmetallerna är återvinningen näst intill obefintlig. Det beräknas att 1 % återvinns och det är då i stort sett uteslutande från permanentmagneter [24]. Ofta är siffrorna kring återvinningen ganska osäkra, exempelvis har EU-kommissionen i sin rapport [1] noterat uppgifter på 3-20 % återvinning av antimon. För antimon har en stor del av återvinningen kommit från återvinning av blybatterier, denna beräknas naturligt minska i takt med att blybatterierna minskar. En del återvinning sker också passivt i form av att antimon ingår i plaster som materialåtervinns och på så sätt minskas behovet av att tillsätta ny antimon i den plastprodukten [1, 22]. 4.4 Metallpriser Tillgängligheten av prisuppgifter för olika metaller varierar kraftigt. För de stora industrimetallerna går det att hitta historiska data långt tillbaka i tiden medan det är betydligt svårare att hitta för exempelvis holmium, lutetium och skandium. Data har huvudsakligen hämtats från tre webkällor [2628] där metalprices.com är den som har använts för de flesta metallerna. Den sidan samlar data från råvarubörser världen över, exempelvis London Metal Exchange (LME), New York Mercantile Exchange (NYMEX) och Shanghai Metal Exchange (SHME). Metallpriserna är ofta ganska konjunkturkänsliga, de flesta stora industrimetaller följer världskonjunkturen och exempelvis när den ekonomiska krisen slog till 2008-2009 sjönk priserna kraftigt från vad som varit rekordnivåer för många metaller, se exempel i Figur 11. 15 Metallpriserna är ofta ganska konjunkturkänsliga, de flesta stora industrimetaller följer världskonjunkturen och exempelvis när den ekonomiska krisen slog till 2008-2009 sjönk priserna kraftigt från vad som varit rekordnivåer för många metaller, se exempel i Figur 11. 35 30 25 20 15 10 Aluminium sep-­‐13 feb-­‐13 jul-­‐12 dec-­‐11 maj-­‐11 okt-­‐10 mar-­‐10 aug-­‐09 jan-­‐09 jun-­‐08 nov-­‐07 apr-­‐07 sep-­‐06 feb-­‐06 jul-­‐05 dec-­‐04 0 maj-­‐04 5 okt-­‐03 Metallpris (kSEK/ton) 40 Magnesium Figur 11 Historiska priser för aluminium och magnesium där prisnedgången under den ekonomiska Figur 11 2008-2009 Historiska syns prisertydligt för aluminium och magnesium där prisnedgången under den krisen [26]. ekonomiska krisen 2008-2009 syns tydligt [26]. Figure 11 Historical price data for aluminium and magnesium. The data clearly indicates the heavy price11 decline caused by the crisis during 2008-2009.The data clearly indicates the Figure Historical price dataeconomic for aluminium and magnesium. heavy price decline caused by the economic crisis during 2008-2009. Guld har däremot varit en metall som inte visat samma tendenser som industrimetallerna. Den har setts har somdäremot en säker varit värdeplacering snarare gynnats prismässigt när lågkonjunkturer driver Guld en metall och somtvärtom inte visat samma tendenser som industrimetallerna. investerare från aktier mot mer säkra placeringar. Utvecklingen för guld de 10 årennär illustreras Den har setts som en säker värdeplacering och tvärtom snarare gynnatssenaste prismässigt lågkonjunkturer driver investerare från aktier mot mer säkra placeringar. Utvecklingen för i Figur 12. guld de senaste 10 åren illustreras i Figur 12. 400000 Guldpris (kSEK/ton) 350000 300000 250000 200000 150000 100000 okt-­‐13 apr-­‐13 okt-­‐12 apr-­‐12 okt-­‐11 apr-­‐11 okt-­‐10 apr-­‐10 okt-­‐09 apr-­‐09 okt-­‐08 apr-­‐08 okt-­‐07 apr-­‐07 okt-­‐06 apr-­‐06 okt-­‐05 apr-­‐05 okt-­‐04 apr-­‐04 0 okt-­‐03 50000 Figur 12 Guldpriset den senaste tioårsperioden [26]. Figure 12 The price of gold over the last 10 years [26]. Figur 12 Guldpriset den senaste tioårsperioden [26]. När det gäller de sällsynta jordartsmetallerna har det varit svårt att hitta prisstatistik för en längre Figure 12 The price of gold over the last 10 years [26]. tidsperiod. Den kraftigt ökade efterfrågan av en del av de sällsynta jordartsmetallerna tillsammans med risken att Kina skulle strypa exporten av metallerna drev en våldsam prisutveckling under 2010-2011. När det gäller de sällsynta jordartsmetallerna har det varit svårt att hitta prisstatistik för en längre tidsperiod. Den kraftigt ökade efterfrågan av en del av de sällsynta jordartsmetallerna tillsammans med risken att Kina skulle strypa exporten av metallerna drev en våldsam prisutveckling under 2010-2011. 16 När det gäller de sällsynta jordartsmetallerna har det varit svårt att hitta prisstatistik för en längre tidsperiod. Den kraftigt ökade efterfrågan av en del av de sällsynta jordartsmetallerna tillsammans med risken att Kina skulle strypa exporten av metallerna drev en våldsam prisutveckling under 2010-2011. Figur 13 Prisutveckling för några av de sällsynta jordartsmetallerna. Notera att priserna är angivna för oxider och att det förför europiumoxid dysprosiumoxid är pris per Notera hg medan övrigaärär priset Figur 13 Prisutveckling några av deoch sällsynta jordartsmetallerna. att för priserna angivna för oxider och att det för europiumoxid och dysprosiumoxid är pris per hg medan för per kg [29]. övriga är priset kg [29]. Figure 13 Priceper developments of some of the Rare earth element oxides. Figure 13 Price developments of some of the Rare earth element oxides. Generellt kan det konstateras att det är stor spännvidd på prisnivån för de olika kritiska metallerna där de billigare, exempelvis antimon, cerium och lantan, kostar 60-70 kr/kg medan den dyraste, lutetium, kostar 2 200 000 kr/kg. En mer fullständig förteckning över priserna finns i bilaga C. 4.5 Kritiska metaller i askor från avfallsförbränning Vid sökning i vetenskaplig litteratur efter analyser av kritiska metaller i avfallsaskor erhålls väldigt få träffar. Ser man till de sällsynta jordartsmetallerna påträffas 4 artiklar [30-33] där det finns rapporterat annat än enstaka ämnen, två av dessa artiklar är fokuserade på aska från förbränning av sjukhusavfall. De ämnen det främst finns data kring är antimon, kobolt, magnesium och silver, däremot finns det i stort sett inga resultat för platinametallerna. En sammanställning av de litteraturdata som hittats för innehåll av kritiska metaller i askor från förbränning av kommunalt avfall finns i Tabell 4. Sökningen har gjorts efter sällsynta jordartsmetaller, kritiska metaller, ädelmetaller men inte efter var och en av de enskilda metallerna eftersom det inte bedömdes som en rimlig insats i förhållande till vad det skulle ge. Det finns även några analyser publicerade på kritiska metaller i askor från anläggningar som eldar sjukhusavfall, samt på vissa andra specifika avfall som animaliskt avfall, avloppsslam och matavfall. Även den svenska databasen Allaska [34] innehåller en del data för de kritiska metallerna i askor. 17 Tabell 4 Sammanställning av publicerade halter av kritiska metaller i askor från pannor som eldar kommunalt avfall. Tabellen anger medel, min, max och antal analyser som hittats. Table 4 Summary over literature data of concentrations of critical metals in ash from MSWincinerators. The data represent average value, minimum value, maximum value and the number of analyses found. Antimon (Sb) Indium (In) Beryllium (Be) Kobolt (Co) Gallium (Ga) Germanium (Ge) Magnesium (Mg) Niob (Nb) Tantal (Ta) Volfram (W) Guld (Au) Silver (Ag) Palladium (Pd) Sällsynta jordartsmetaller (Σ) Cerium (Ce) Dysprosium (Dy) Europium (Eu) Erbium (Er) Gadolinium (Gd) Holmium (Ho) Lanthanum (La) Lutetium (Lu) Neodym (Nd) Praseodym (Pr) Samarium (Sm) Skandium (Sc) Terbium (Tb) Thulium (Tm) Ytterbium (Yb) Yttrium (Y) Bottenaska (mg/kg) Medel Min Max Antal 44 7,6 110 4 0,95 0,2 1,7 2 Flygaska (mg/kg) Min Max 73 2100 2,0 2,8 0,75 1,5 0,60 79 4,1 22 4,4 6,9 3900 22000 0,40 11 0,90 43 6,2 230 27 21 1,5 8800 2,8 17 1,5 4100 55 24 1,5 12000 4 2 1 4 3,0 13 2,5 11 3,4 14 2 2 Medel 680 2,4 1,3 25 18 5,7 12000 11 16 71 Antal 14 2 3 17 4 2 11 1 3 7 9,8 0,03 5,7 0,03 17 0,03 3 2 61 4,1 12 3,6 190 4,5 7 2 83 25 1,3 1,5 0,74 2,0 0,24 15 0,13 9,3 2,5 2,3 6,5 0,64 0,09 0,70 16 83 25 1,3 1,5 0,74 2,0 0,24 15 0,13 9,3 2,5 2,3 6,5 0,64 0,09 0,70 16 83 25 1,3 1,5 0,74 2,0 0,24 15 0,13 9,3 2,5 2,3 6,5 0,64 0,09 0,70 16 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 31 30 31 2 16 14 18 3 11 11 11 1 16 8 21 3 Under 2013 publicerades även en artikel avseende massbalanser för kritiska metaller i en schweizisk anläggning (KEZO) [31]. I den presenteras resultaten främst som halter i ingående avfall, se Tabell 5, men för några metaller presenteras även halterna i olika askfraktioner, se Figur 14. 18 Tabell 5 Koncentrationer i inkommande avfall beräknat efter halter i askströmmarna [31]. Table 5 Concentrations in incoming waste to the plant, calculated from concentrations in ash [31]. The valueas are given as averages together with the standard deviation. A relative standard deviation is also presented. Silver Guld Platinametallerna Platina Rhodium Rutenium Ag Au Medel (mg/kg) ± standard­ avvikelse (mg/kg) 5,30 ± 0,72 0,40 ± 0,20 Relativ standardavvikelse (%) 14 50 Pt Rh Ru 0,059 ± 0,0220 0,000092 ± 0,000050 0,00050 ± 0,00017 37 54 33 Gd Nd Pr Y 0,75 ± 0,17 7,26 ± 3,0 1,9 ± 0,85 7,85 ± 3,5 23 41 44 45 Be Co Ga Ge In Nb Ta W 0,28 ± 0,031 11 ± 0,8 2,2 ± 0,14 0,21 ± 0,014 0,29 ± 0,022 2,5 ± 0,10 1,2 ± 0,54 56 ± 48 11 7 6 7 8 4 43 85 Al Ba Bi Cu Cd Cr Hf Fe Pb Li Mo Ni Rb Sc Se Sr Te Tl Sn V Zn Zr 17 000 ± 960 749 ± 60 2,8 ± 0,16 2230 ± 220 8,9 ± 0,56 180 ± 14 2,6 ± 0,94 32 000 ± 1500 540 ± 50 9,0 ± 0,6 8,6 ± 0,9 120 ± 11 8,31 ± 0,44 0,96 ± 0,081 0,45 ± 0,020 130 ± 9,0 0,085 ± 0,011 0,079 ± 0,020 74 ± 7 11 ± 0,8 1600 ± 300 116 ± 42 6 8 6 10 6 8 36 5 9 6 10 9 5 8 5 7 13 26 9 7 19 36 Sällsynta jordartsmetaller (REE) Gadolinium Neodym Praseodymi Yttrium Andra kritiska metaller Beryllium Kobolt Gallium Germanium Indium Niob Tantal Volfram Andra metaller Aluminium Barium Vismut Koppar Kadmium Krom Hafnium Järn Bly Litium Molybden Nickel Rubidium Skandium Selen Strontium Tellur Tallium Tenn Vanadin Zink Zirkonium 19 Figur14 14Koncentration Koncentration ii olika olika askfraktioner metaller [31]. Figur askfraktionerav avett etturval urvalkritiska kritiska metaller [31]. Figure 14 Concentrations, of a selection of critical metals, in different ash fractions [31]. Figure 14 Concentrations, of a selection of critical metals, in different ash fractions [31]. 20 5 Resultat 5 Resultat I resultatkapitlet återges en summering av resultaten och olika jämförelser illustreras i form av tabeller Ioch resultatkapitlet återges en avkring resultaten och återfinns olika jämförelser i formTabeller figurer. Diskussioner ochsummering resonemang resultaten i kapitel 6illustreras Resultatanalys. avmed tabeller och figurer. Diskussioner och resonemang kring resultaten återfinns i kapitel 6 fullständiga data från analyserna återfinns i bilaga D. Resultatanalys. Tabeller med fullständiga data från analyserna återfinns i bilaga D. 5.1 Validering 5.1 Validering Primärt användes certifierade referensaskor för validering av analysmetoden. För de grundämnen där Primärt användes certifierade referensaskor validering av Pt, analysmetoden. För certifierade de referensaskor inte finns tillgängliga (Ge, Nb, Ru,för Rh, Pd, Ag, Os, Ir, Au, Ag och Pr) har grundämnen där referensaskor inte finns tillgängliga (Ge, Nb, Ru, Rh, Pd, Ag, Os, Ir, Pt, bergarter använts. Totalt har tre certifierade referensaskor (NIST 1633b, NIST 1633c och IC-CTAAu, Ag och Pr) har certifierade bergarter använts. Totalt har tre certifierade referensaskor FFA -1) och två certifierade referensbergarter (NCS DC71302 som är en silikatbergart och SARM 81 (NIST 1633b, NIST 1633c och IC-CTA-FFA -1) och två certifierade referensbergarter som är en kromitbergart) som en del i valideringen ett fåtal har halterna (NCS DC71302 som är analyserats en silikatbergart och SARM 81 (för som är engrundämnen kromitbergart) varit informativa De kritiska och analyserade referensmaterialen analyserats som och en inte del certifierade). i valideringen (för ettgrundämnena fåtal grundämnen har halterna varit redovisas i Figur 15 nedan. informativa och inte certifierade). De kritiska grundämnena och analyserade referensmaterialen redovisas i Figur 15 nedan. 1 1 2 3 4 5 6 7 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Kritiska grundämnen (förutom f luorit, grafit och Pm) och Ag och Au 1 H 3 Li 11 Na 4 Be 12 Mg 19 K 37 Rb 55 Cs 20 Ca 38 Sr 56 Ba 87 Fr 88 Ra 5 B 13 Al 6 C 14 Si 7 N 15 P 8 O 16 S 9 F 17 Cl 2 He 10 Ne 18 Ar Grundämnen inkluderade i aska NIST-­‐1633b (inkl. informativa/indikativa värden * Lantanoider ** Aktinoider Grundämnen inkluderade i aska NIST-­‐1633b (inkl. informativa/indikativa värden Grundämnen inkluderade i aska IC-­‐CTA-­‐FFA-­‐1 (inkl. informativa/indikativa värden Grundämnen inkluderade i bergart NCS DC71302 Grundämnen inkluderade i mineral SARM 81 (inkl. preliminära värden) 21 Sc 39 Y 18 * 22 Ti 40 Zr 72 Hf 23 V 41 Nb 73 Ta 24 Cr 42 Mo 74 W 25 Mn 43 Tc 75 Re 26 Fe 44 Ru 76 Os 27 Co 45 Rh 77 Ir 28 Ni 46 Pd 78 Pt 29 Cu 47 Ag 79 Au 30 Zn 48 Cd 80 Hg 31 Ga 49 In 81 Tl 32 Ge 50 Sn 82 Pb 33 As 51 Sb 83 Bi 34 Se 52 Te 84 Po 35 Br 53 I 85 At 36 Kr 54 Xe 86 Rn ** 104 Rf 105 Db 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt 110 Ds 111 Rg 112 Cn 113 Uut 114 Uuq 115 Uup 116 Uuh 117 Uus 118 Uuo 58 Ce 90 Th 59 Pr 91 Pa 60 Nd 92 U 61 Pm 93 Np 62 Sm 94 Pu 63 Eu 95 Am 64 Gd 96 Cm 65 Tb 97 Bk 66 Dy 98 Cf 67 Ho 99 Es 68 Er 100 Fm 69 Tm 101 Md 70 Yb 102 No 71 Lu 103 Lr 57 La 89 Ac Figur 15 Kritiska grundämnen och analyserade referensmaterial. Figur 1515 Kritiska grundämnen ochthe analyserade Figure Critical elements and coverage ofreferensmaterial. the reference materials used. Figure 15 Critical elements and the coverage of the reference materials used. Medelvärdet av relativt bias för de olika grundämnena ligger mellan 0,85-1,05 för de flesta grundämnena. Medelvärdet av relativt bias för de olika grundämnena ligger mellan 0,85-1,05 för de flesta grundämnena. 5.2 Resultat av de kemiska analyserna Ett antal av de kritiska (indium och samtliga platinametaller) fanns inte närvarande i halter 5.2 Resultat av demetallerna kemiska analyserna över rapportgränsen. För guld var de flesta analyserna under rapportgränsen, dock var något enstaka Ett antal av de kritiska metallerna (indium och samtliga platinametaller) fanns inte duplikat klart över detektionsgränsen, på grund av detta har inga värden redovisats för guld i de följande närvarande i halter över rapportgränsen. För guld var de flesta analyserna under resultatavsnitten. För ämnen där det varit stor skillnad mellan duplikaten (främst silver och koppar) har rapportgränsen, dock var något enstaka duplikat klart över detektionsgränsen, på grund av medelvärdet använts.för Förguld några grundämnena bestäms rapportgränsen av närvaro av detta har ingafortfarande värden redovisats i deavföljande resultatavsnitten. För ämnen där det interfererande ämnen ochduplikaten kan därför(främst skilja mellan askor. Generellt sett har ingen viktning gjorts varit stor skillnad mellan silver olika och koppar) har medelvärdet fortfarande mot mängden aska från respektive anläggning. Halter som anges är på torrt prov (torkat vid 105°C). använts. För några av grundämnena bestäms rapportgränsen av närvaro av interfererande ämnen och kan därför skilja mellan olika askor. Generellt sett har ingen viktning gjorts mot mängden aska från respektive anläggning. Halter som anges är på torrt prov (torkat vid 105°C). 21 Medelhalt Medelhalt [mg/kg [mg/kg ts) ts) 5.2.1 Genomsnittliga halter 5.2.1 Genomsnittliga halteravavdedekritiska kritiskametallerna metallerna På grund av stora koncentrationsskillnader mellan de olika elementen har resultaten delats upp i Figur 5.2.1 halter av de kritiska metallerna På grundGenomsnittliga av stora koncentrationsskillnader mellan de olika elementen har resultaten delats 16, Figur 17 och Tabell 6. Det som redovisas är de genomsnittliga halterna av de kritiska metallerna för uppgrund i Figur Figur 17 och Tabell 6. Det mellan som redovisas ärelementen de genomsnittliga halterna av På av16, stora koncentrationsskillnader de olika har resultaten delats alla tio medverkande anläggningar. Felstaplarna indikerar 95 % konfidensintervall. Generellt kan sägas de kritiska metallerna för alla tio medverkande anläggningar. Felstaplarna indikerar 95 % upp i Figur 16, Figur 17 och Tabell 6. Det som redovisas är de genomsnittliga halterna av att halterna av de kritiska metallernasägas är högre bottenaskorna i flygaskorna. Undantagen är antimon, konfidensintervall. Generellt att ihalterna av deänkritiska metallerna är högre de kritiska metallerna för allakan tio medverkande anläggningar. Felstaplarna indikerar 95 %i germanium, magnesium, silver och tantal där halterna är högre i flygaskorna. bottenaskorna än i flygaskorna. Undantagen antimon, ochi konfidensintervall. Generellt kan sägas att är halterna av germanium, de kritiska magnesium, metallerna ärsilver högre tantal där halterna är högre i flygaskorna. bottenaskorna än i flygaskorna. Undantagen är antimon, germanium, magnesium, silver och tantal 7,0 där halterna är högre i flygaskorna. 7,0 6,0 6,0 5,0 5,0 4,0 4,0 3,0 3,0 2,0 2,0 1,0 1,0 0,0 Be Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc Flygaska BoPenaska Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc Flygaska BoPenaska Figur 16 Genomsnittliga Genomsnittligahalter halter av kritiska metallerna i askor frånavfallsförbränningsan10 svenska Figur 16 av kritiska metallerna i askor från 10 svenska avfallsförbränningsanläggningar. Ämnen med halter <6 mg/kg torrsubstans (ts). Felstaplarna läggningar. Ämnen med halter <6 mg/kg torrsubstans (ts). Felstaplarna % konfidensinFigur 16 Genomsnittliga halter av kritiska metallerna i askor indikerar från 10 95svenska indikerar 95 % konfidensintervall. avfallsförbränningsanläggningar. Ämnen med halter <6 mg/kg torrsubstans (ts). Felstaplarna tervall. indikerar 95 % konfidensintervall. Figure1616Average Average concentrations concentrationsofof critical criticalmetals metalsininresidues residuesfrom from10 10 Swedish Swedish waste-towaste-to-energy Figure energy plants. Metals with a concentration of <6 mg/kg (dry). The error bars indicate 95confidence % plants.16Metals withconcentrations a concentration of <6 mg/kg The error indicate waste-to95 % Figure Average of critical metals (dry). in residues from bars 10 Swedish confidence interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash energy plants. MetalsFly with a Bottenaska concentration of <6 mg/kg (dry). The error bars indicate 95 % interval. Flygaska= ash, = Bottom ash confidence interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash 60 Medelhalt Medelhalt (mg/kg (mg/kg ts) ts) 0,0 Lu Tm Ho Tb Eu 60 50 50 40 40 30 30 20 20 10 10 0 0 Ga Y Nd Ga Y Nd Nb La W Ce Ag Co Nb Flygaska La W BoPenaska Ce Ag Co Flygaska BoPenaska Figur 17 Genomsnittliga Genomsnittligahalter halter av kritiska i askor från avfallsförbränningsan10 svenska Figur 17 av kritiska metallermetaller i askor från 10 svenska avfallsförbränningsanläggningar. Ämnen med halter >8 mg/kg ts. Felstaplarna indikerar 95 % läggningar. Ämnen med halter >8 mg/kg Felstaplarna indikerar 95 % konfidensintervall. Figur 17 Genomsnittliga halter av ts. kritiska metaller i askor från 10 svenskaDen stokonfidensintervall. Den stora spridningen för volfram beror på mycket högre halter i askorna från avfallsförbränningsanläggningar. Ämnen med halter >8 mg/kg ts. Felstaplarna indikerar 95 % spridningen för volfram beror på mycket högre halter i askorna från en anläggning. enraanläggning. konfidensintervall. Den stora spridningen för volfram beror på mycket högre halter i askorna från 17 Average concentrations of critical metals in residues from 10 Swedish waste-to-energy enFigure anläggning. Figure Average metals in The residues 10 Swedish plants.17 Metals withconcentrations a concentrationofofcritical >8 mg/kg (dry). error from bars indicate 95 % waste-toconfidence interenergy plants. Metals with a concentration of >8 mg/kg (dry). The error bars indicate 95 % Figure 17large Average ofiscritical metals inconcentrations residues fromin10 Swedish val. The errorconcentrations bar large on tungsten caused by highis the residues waste-tofrom confidence interval. The error bar on tungsten caused by high concentrations in one the specific energy plants. Metals with a concentration of >8 mg/kg (dry). The error bars indicate 95 % plant. Flygaska= Fly ash,plant. Bottenaska = Bottom ashBottenaska = Bottom ash residues from one specific Flygaska= Fly ash, confidence interval. The large error bar on tungsten is caused by high concentrations in the residues from one specific plant. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash 22 Tabell 6 Genomsnittliga halter med 95 % konfidensintervall för Sb, Mg, P, Al, Cu, Zn. Tabell 6 Genomsnittliga halterofmed % konfidensintervall för Sb,with Mg,the P, Al, Zn. Table 6 Average concentrations Sb,95 Mg, P, Al, Cu, Zn, together 95Cu, % confidence Table 6 Average concentrations of Sb, Mg, P, Al, Cu, Zn, together with the 95 % confidence interval. interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash Flygaska= Fly ash, Enhet Bottenaska = Flygaska Bottom ash Bottenaska Antimon, Sb Antimon,Mg Sb Magnesium, mg/kg ts Enhet 800±270 ts vikt% ts mg/kg 0,14±0,02 Zink, Zn vikt% ts Flygaska 130±39 800±270 0,13±0,010 0,14±0,02 0,37±0,09 0,44±0,13 5,6±0,23 4,1±1,5 1,1±0,52 0,22±0,09 0,37±0,05 1,7±0,65 Magnesium, Mg vikt% ts vikt% ts0,44±0,13 Fosfor, P Fosfor, PAl Aluminium, vikt% ts vikt% ts 4,1±1,5 Aluminium, Al vikt% ts vikt% ts0,22±0,09 Koppar, Cu Cu Zink,Koppar, Zn vikt% ts vikt% ts1,7±0,65 Bottenaska 130±39 0,13±0,010 0,37±0,09 5,6±0,23 1,1±0,52 0,37±0,05 5.2.2 Genomsnittliga av kritiska kritiskametaller metalleri iaskor askorfrån frånfluidbäddpannor fluidbäddpannor 5.2.2 Genomsnittliga halter halter av På samma sätt som i föregående avsnitt redovisas de genomsnittliga halterna från de tre medverkande På samma sätt som i föregående avsnitt redovisas de genomsnittliga halterna från de tre fb-pannorna i Figur 18, Figur 19 och Tabell 7. Även här har bottenaskorna generellt högre halter av de medverkande fb-pannorna i Figur 18, Figur 19 och Tabell 7. Även här har bottenaskorna kritiska metallerna. Undantagen antimon, kobolt, magnesium, silver och tantal. generellt högre halter av de kritiskaärmetallerna. Undantagen är antimon, kobolt, magnesium, silver och tantal. 7,00 Halt (mg/kg ts) 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 Lu Tm Ho Tb Eu Be Flygaska FB Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc BoPenaska FB Figur 18 Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från fb-pannor. Felstaplarna indikerar 95 % konfidensnivå. Halter <6 av mg/kg ts. metaller i askor från fb-pannor. Felstaplarna indikerar Figur 18 Genomsnittliga halter kritiska 95 % konfidensnivå. Halter <6 mg/kg ts. Figure 18 Average concentrations of critical metals in residues from fluidized bed boilers. Error bars indicate 95 % confidence interval. Concentrations <6 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Figure 18 Average concentrations of critical metals in residues from fluidized bed boilers. Error Bottom ash95 % confidence interval. Concentrations <6 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, bars indicate Bottenaska = Bottom ash 23 80,00 Halt (mg/kg ts) 70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 Ga Nd Y Nb La Ag Ce W Co Flygaska FB BoPenaska FB Figur 19 Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från fb-pannor. Felstaplarna indikerar 95 % konfidensnivå. Halter >10 mg/kg ts. Figur 19 Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från fb-pannor. Felstaplarna indikerar Figure 19 AverageHalter concentrations 95 % konfidensnivå. >10 mg/kgof ts.critical metals in residues from fluidized bed boilers. Error bars indicate 95 % confidence interval. Concentrations >10 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Figure 19 Average concentrations of critical metals in residues from fluidized bed boilers. Error Bottom ash bars indicate 95 % confidence interval. Concentrations >10 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash Tabell 7 Genomsnittliga halter i askor från fb-pannor med 95 % konfidensintervall för Sb, Mg, P, Al, Cu, Zn Table 7 Average concentrations of från Sb, Mg, P, Al, Cu, from fluidized bedMg, boiler Tabell 7 Genomsnittliga halter i askor fb-pannor medZn 95in%residues konfidensintervall för Sb, P, together Al, with Cu, Zn the 95 % confidence interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash Enhet Flygaska Bottenaska Table 7 Average concentrations of Sb, Mg, P, Al, Cu, Zn in residues from fluidized bed boiler Antimon, mg/kg ts 320±66 210±47 together with Sb the 95 % confidence interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash Magnesium, Mg vikt% ts 0,18±0,014 0,10±0,002 Enhet Flygaska Bottenaska Fosfor, P vikt% ts 0,50±0,30 0,19±0,12 Antimon, Sb mg/kg ts 320±66 210±47 Aluminium, Al vikt% ts 7,4±0,92 5,3±0,51 Magnesium, Mg vikt% ts 0,18±0,014 0,10±0,002 Koppar, Cu vikt% ts 0,44±0,04 0,19±0,12 Fosfor, P vikt% ts 0,50±0,30 0,19±0,12 Zink, Zn vikt% ts 0,74±0,19 0,26±0,04 Aluminium, Al vikt% ts 7,4±0,92 5,3±0,51 Koppar, Cu vikt% ts 0,44±0,04 0,19±0,12 5.2.3 Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från rosterpannor Zink, Zn vikt% ts 0,74±0,19 0,26±0,04 På samma sätt som i föregående avsnitt redovisas de genomsnittliga halterna från de sju medverkande rosterpannorna i Figur 20, Figur 21 och Tabell 8. Bottenaskorna innehåller generellt högre halter av de Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från rosterpannor kritiska metallerna med undantag för antimon, silver och tantal. 5.2.3 På samma sätt som i föregående avsnitt redovisas de genomsnittliga halterna från de sju medverkande rosterpannorna i Figur 20, Figur 21 och Tabell 8. Bottenaskorna innehåller generellt högre halter av de kritiska metallerna med undantag för antimon, silver och tantal. 24 6,00 Halt Halt (mg/kg (mg/kg ts) ts) 6,00 5,00 5,00 4,00 4,00 3,00 3,00 2,00 2,00 1,00 1,00 0,00 0,00 Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc Lu Tm Ho Tb Flygaska Eu Be Er Dy rost Ta rost Yb BoPenaska Gd Sm Ge Pr Sc Flygaska rost BoPenaska rost Figur Genomsnittliga halter kritiskametaller metalleri i askor askor från Figur 20 20 Genomsnittliga halter avavkritiska från rosterpannor. rosterpannor. Felstaplarna Felstaplarna indikerar indikerar 95 % konfidensnivå. <6 mg/kg 95 % konfidensnivå. HalterHalter <6 mg/kg ts. ts. Figur 20 Genomsnittliga halter av kritiska metaller i askor från rosterpannor. Felstaplarna Figure9520%Average concentrations critical indikerar konfidensnivå. Halter <6of mg/kg ts. metals in residues from grate fired boilers. Error bars Figure 20 Average concentrations of critical metals in residues from grate fired boilers. Error 9595 %% confidence interval. Concentrations <6 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Bottenaska = barsindicate indicate confidence interval. Concentrations <6 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Figure 20 Average concentrations of critical metals in residues from grate fired boilers. Error Bottom ash Bottenaska = Bottom ash bars indicate 95 % confidence interval. Concentrations <6 mg/kg (dry). Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash 70,00 Halt Halt (mg/kg (mg/kg ts) ts) 70,00 60,00 60,00 50,00 50,00 40,00 40,00 30,00 30,00 20,00 20,00 10,00 10,00 0,00 0,00 Ga Nd Ga Nd Y Nb Y roster Nb Flygaska La Ag La BoPenaska rAg oster Ce W Co Ce W Co Figur 21 Genomsnittliga halter av kritiska i askor från rosterpannor. Felstaplarna indikerar Flygaska roster metaller BoPenaska roster 95 % Halter >7av mg/kg ts. Notera att iden storafrån spridningen för volfram främst beror på Figur 21konfidensnivå. Genomsnittliga halter kritiska metaller askor rosterpannor. Felstaplarna att en 95 anläggning hade mycket höga indikerar % konfidensnivå. Halter >7 värden. mg/kg ts. Notera att den stora spridningen för volfram Figur 21 Genomsnittliga halter av kritiska i askor från rosterpannor. Felstaplarna främst beror på att enconcentrations anläggning hade mycketmetaller höga värden. Figure 21 Average of critical in residues from grate fired boilers. bars indicaindikerar 95 % konfidensnivå. Halter >7 mg/kgmetals ts. Notera att den stora spridningen för Error volfram te 95 % confidence Concentrations mg/kg (dry). The large error bar on tungsten is caused by främst beror på att en interval. anläggning hade mycket>7 höga värden. Figure 21 Average concentrations of critical metals in residues from grate fired boilers. Error concentrations in the residues from one specific plant. Flygaska= Bottenaska Bottom ash barshigh indicate 95 % confidence interval. Concentrations >7 mg/kg (dry). Fly Theash, large error bar=on Figure 21isAverage concentrations of critical metals in residues from grateplant. fired Flygaska= boilers. Error tungsten caused by high concentrations in the residues from one specific Fly bars indicate 95 =%Bottom confidence ash, Bottenaska ash interval. Concentrations >7 mg/kg (dry). The large error bar on Tabellis8caused Genomsnittliga halter i askor in från % konfidensintervall tungsten by high concentrations therosterpannor residues frommed one 95 specific plant. Flygaska=för FlySb, Mg, P, ash,Al, Bottenaska Cu, Zn. = Bottom ash Table 8 Average concentrations of Sb, Mg, P, Al, Cu, Zn in residues from grate fired boilers, together with the 95 % confidence interval. Flygaska= Fly ash, Bottenaska = Bottom ash Antimon, Sb Magnesium, Mg Fosfor, P Aluminium, Al Koppar, Cu Zink, Zn Enhet mg/kg ts vikt% ts vikt% ts vikt% ts vikt% ts vikt% ts Flygaska 1 000±260 0,13±0,02 0,42±0,13 2,7±0,86 0,13±0,03 2,1±0,76 25 Bottenaska 99±28 0,14 000±0,006 0,44±0,07 5,7±0,16 1,3±0,66 0,41±0,03 Fosfor, P vikt% ts 0,42±0,13 0,44±0,07 Aluminium, Al vikt% ts 2,7±0,86 5,7±0,16 Koppar, Cu vikt% ts 0,13±0,03 1,3±0,66 Zink, Zn vikt% ts 2,1±0,76 0,41±0,03 5.2.4 Jämförelse av halterna mellan fb-pannor och rosterpannor I Figur 22 och Figur 23 jämförs de genomsnittliga halterna i flyg- respektive bottenaska mellan fb5.2.4 Jämförelse av halterna mellan fb-pannor och rosterpannor och rosterpannor. För flygaskan finns en klar tendens att halterna från fb-pannorna är högre än i I Figur 22 och Undantagen Figur 23 jämförs de genomsnittliga halterna rosterpannorna. är antimon, germanium och volfram.i flyg- respektive bottenaska mellan fb- och rosterpannor. För flygaskan finns en klar tendens att halterna från fbpannorna är högre än i rosterpannorna. Undantagen är antimon, germanium och volfram. För bottenaskan kan man se samma trend men skillnaderna är dock betydligt mindre. För bottenaskan kan man se samma trend men skillnaderna är dock betydligt mindre. 10000,00 Halt (mg/kg ts) 1000,00 100,00 10,00 1,00 0,10 0,01 Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc Ga Nd Y Nb La Ag Ce W Co Sb Mg Flygaska roster Flygaska FB Figur 22 Jämförelse mellan halterna av kritiska metaller i flygaska från roster- respektive fb-pannor. Observera att det är logaritmisk skalaav förkritiska att kunna täckaiinflygaska hela koncentrationsintervallet. Figur 22 Jämförelse mellan halterna metaller från roster- respektive fbpannor.22 Observera är logaritmisk skala för inatt kunna in boilers hela and Figure Comparison att of thedet concentrations of critical metals fly ash from täcka grate fired koncentrationsintervallet. fluidized bed boilers. Please note the logarithmic scale. The red line represent fluidized bed boiler. Figure 22 Comparison of the concentrations of critical metals in fly ash from grate fired boilers and fluidized bed boilers. Please note the logarithmic scale. The red line represent fluidized bed boiler. Halt (mg/kg ts) 10000,00 1000,00 100,00 10,00 1,00 0,10 Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Er Dy Ta Gd Sm Ge Pr Sc Ga Nd Y Nb La Ag Ce W Co Sb Mg BoPenaska rost BoPenaska FB Figur 23 Jämförelse mellan halterna av kritiska metaller i bottenaska från roster- respektive fbpannor. det ärhalterna logaritmisk skala för att kunna täcka infrån helarosterkoncentrationsintervallet. Figur 23 Observera Jämförelseatt mellan av kritiska metaller i bottenaska respektive fbFigure 23 Observera Comparison att of thedet concentrations of critical metals bottom ash from pannor. är logaritmisk skala för inatt kunna täckagrate in fired helaboilers koncentrationsintervallet. and fluidized bed boilers. Please note the logarithmic scale. The red line represent fluidized bed boiler. Figure 23 Comparison of the concentrations of critical metals in bottom ash from grate fired boilers and fluidized bed boilers. Please note the logarithmic scale. The red line represent fluidized bed boiler. 5.2.5 Jämförelse av halterna i askorna mot 26bakgrundshalter i jordskorpan I tidigare avsnitt fanns en figur som redovisade genomsnittliga halter i övre jordskorpan (Figur 9). Om man jämför exempelvis de uppmätta halterna av lantanoider i askorna mot koncentrationsintervallet. Figure 23 Comparison of the concentrations of critical metals in bottom ash from grate fired boilers and fluidized bed boilers. Please note the logarithmic scale. The red line represent fluidized bed boiler. 5.2.5 Jämförelse av halterna i askorna mot bakgrundshalter i jordskorpan I tidigare avsnitt fanns en figur som redovisade halteri ijordskorpan övre jordskorpan (Figur 9). Om 5.2.5 Jämförelse av halterna i askorna motgenomsnittliga bakgrundshalter man jämför exempelvis de uppmätta halterna av lantanoider i askorna mot den naturliga förekomsten I tidigare avsnitt fanns en figur som redovisade genomsnittliga halter i övre jordskorpan i jordskorpan ser jämför man attexempelvis det generellt lägre halter (se Figur 24). Detta igäller ävenmot till exempel (Figur 9). Om man de äruppmätta halterna av lantanoider askorna som har en inaturlig genomsnittshalt 2,3generellt vikt% och genomsnittshalterna denmagnesium naturliga förekomsten jordskorpan ser man attavdet är lägre halter (se Figuri askorna varierar mellan 1,0-1,8 vikt%. 24). Detta gäller även till exempel magnesium som har en naturlig genomsnittshalt av 2,3 vikt% och genomsnittshalterna i askorna varierar mellan 1,0-1,8 vikt%. Halt (mg/kg ts) 100 10 1 0,1 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb BoPenaska FB Lu Ta Bakgrundshalt i jordskorpan Figur 24 En jämförelse mellan askhalterna och bakgrundshalten i jordskorpan för några av lantanoiderna. The red line represent ash while the other represent the background level. av Figur 24 En jämförelse mellan askhalterna och bakgrundshalten i jordskorpan för några lantanoiderna. red line represent ash while of thelanthanoids other represent the background level. Figure 24 AThe comparison of concentrations in the bottom ash from fb-boilers and the abundance in the upper continental crust. Figure 24 A comparison of concentrations of lanthanoids in the bottom ash from fb-boilers and the abundance in the upper continental crust. 5.2.6 Halter av kritiska metaller i olika askfraktioner i en FB-panna Vid en massbalansbestämning utförd av Fortum konstaterades att bottenaskan utgjorde 45 % av askmängden, flygaskan 49 % och tomdragsaskan resterande 6 %. Överhettaraskan anses utgöra en försumbar mängd i sammanhanget. Flertalet av de kritiska metallerna är relativt jämt fördelade i de olika askorna, det finns dock ett antal som visar en trend att koncentrationen faller genom pannan (dvs. högst halt i bottenaskan och lägst i filteraskan) dessa visas i Figur 25. Noteras bör dock att det bara är baserat på en provtagning och för många är skillnaden väldigt små. Det finns även enstaka exempel som har den motsatta trenden, det är aluminium, magnesium, fosfor och zink. 27 koncentrationen faller genom pannan (dvs. högst halt i bottenaskan och lägst i filteraskan) dessa visas i Figur 25. Noteras bör dock att det bara är baserat på en provtagning och för många är skillnaden väldigt små. Det finns även enstaka exempel som har den motsatta trenden, det är aluminium, magnesium, fosfor och zink. 6,0 Halt (mg/kg ts) 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 Lu Tm BoPenaska Ho ÖverhePare Eu Yb Tomdrag Ge Sc Filteraska Figur 25 De kritiska metaller som uppvisade en trend att ha minskande halt genom pannan. Observera att25 detDe dock för demetaller flesta ärsom väldigt små skillnader och enbarthalt är baserat ett prov. Figur kritiska uppvisade en trend attresultatet ha minskande genom på pannan. Observera att det dock för de flesta är väldigt små skillnader och resultatet enbart är baserat på Figure 25 An overview of those critical metals that seem to have the highest concentration in the ett prov. bottom ash and then falling concentrations all the way through to the filter ash. Please note that the differences in most cases are critical very small and it’sseem all based on just sample.From left to Figure 25 An overview of those metals that to have the one highest concentration in right the the different bottom ash and then falling concentrations all the way through to the filter ash. Please note samples are bottom ash, super-heater ash, boiler ash, and filter ash. that the differences in most cases are very small and it’s all based on just one sample.From left to right the different samples are bottom ash, super-heater ash, boiler ash, and filter ash. 5.2.7 Kritiska metaller i olika storleksfraktioner För attKritiska få en indikation hur storleksfraktioner de kritiska metallerna fördelar sig mellan olika storleksfraktioner i 5.2.7 metallerom i olika gjordes en storleksuppdelning av bottenaskan från Renova (rosterpanna). De fraktioner Förbottenaskan att få en indikation om hur de kritiska metallerna fördelar sig mellan olika som siktades ut och mängden respektive fraktion framgår avav bottenaskan från Renova storleksfraktioner i bottenaskan av gjordes en storleksuppdelning (rosterpanna). De fraktioner som siktades ut och mängden av respektive fraktion framgår av Tabell 9. En bild över de olika fraktionerna ses också i Figur 26. Tabell 9 Storleksfördelningen på Renovas bottenaska samt hur mycket icke-malbara metaller som avlägsnades från respektive fraktion. Table 9 The bottom ash size distribution (sample from Renova). The table also show how much metals that were hand sorted before the chemical analysis. Fraktion < 5,6 mm 5,6-16 mm > 16 mm Andel (vikt%) 54 35 11 Andel icke-malbar metallfraktion i replikat som plockades bort innan malning (vikt%) 1,9 och 1,3 14 och 8,1 18 och 12 28 < 5,6 mm 5,6-16 mm > 16 mm som plockades bort innan malning (vikt%) 1,9 och 1,3 14 och 8,1 18 och 12 54 35 11 Figur 26 De olika siktfraktionerna på Renovas bottenaska. Figure 26 The different size fractions of bottom ash from Renova. Av de kritiska metallerna var det endast silver och kobolt som inte var jämnt fördelade mellan de olika storleksfraktionerna. Silver tillsammans med koppar, fosfor och zink hade högst halt i de finare fraktionerna, se Figur 27. Kobolt däremot var den enda metallen där det var en fraktion som hade en mycket högre halt än de andra, i detta fall var det 5,6–16 mm fraktionen (se Figur 28). 8,0 Halt (Silver mg/kg ts) (Övriga vikt% ts) Figur 8,0 26 De olika siktfraktionerna på Renovas bottenaska. 7,0 Figure6,0 26 The different size fractions of bottom ash from Renova. 5,0 Av de4,0 kritiska metallerna var det endast silver och kobolt som inte var jämnt fördelade mellan 3,0 de olika storleksfraktionerna. Silver tillsammans med koppar, fosfor och zink hade högst2,0 halt i de finare fraktionerna, se Figur 27. Kobolt däremot var den enda metallen där det var 1,0 en fraktion som hade en mycket högre halt än de andra, i detta fall var det 5,6–16 mm fraktionen (se Figur 28). 0,0 Ag BoPenaska < 5,6 mm Cu P BoPenaska 5,6 -­‐ 16 mm Zn BoPenaska > 16 mm Figur 27 Ett antal metaller där det fanns en tendens till fallande koncentration i större fraktioner. Figur 27 Ett27 antal metaller of därmetals det fanns en tendens till fallande koncentration i större fraktioner. Figure A number where there seemed to be a trend of decreasing concentrations in larger sized ash. there seemed to be a trend of decreasing concentrations Figure 27fractions A numberofofbottom metals where in larger sized fractions of bottom ash. 200 3,5 3 160 140 2,5 120 2 100 80 1,5 60 1 40 0,5 20 0 Halt erbium (mg/kg ts) Halt kobolt (mg/kg ts) 180 BoPenaska < 5,6 mm BoPenaska 5,6 -­‐ 16 mm BoPenaska > 16 mm Co 0 Er Figur 28 Halten kobolt och erbium i de olika storleksfraktionerna av Renovas bottenaska. Figure 28 The concentration of cobalt and erbium in the bottom ash fractions from Renova. Figur 28 Halten kobolt och erbium i de olika storleksfraktionerna avdifferent Renovas bottenaska. Figure 28 The concentration of cobalt and erbium in the 29 different bottom ash fractions from Renova. 5.2.8 Jämförelse mellan metallavskild bottenaska och och “r唓rå” bottenaska 5.2.8 Jämförelse mellan metallavskild bottenaska bottenaska I undersökningen har rosterpannor ingått ingått tre trebottenaskor bottenaskorsom somharhar genomgått I undersökningen hardet detför för rosterpannor genomgått metallseparering metallseparering och fyra som inte genomgått metallseparering innan provtagning. Det kan och fyra som inte genomgått metallseparering innan provtagning. Det kan inte ses någon tydlig skillnad intemellan ses någon tydlig skillnad mellan de båda vare sig när det gäller de kritiska metallerna de båda vare sig när det gäller de kritiska metallerna eller när det gäller aluminium, fosfor, eller när det gäller aluminium, fosfor, koppar och zink. Noteras bör att ur båda typerna av koppar och zink. Noteras bör att ur båda typerna av askor har metaller handsorterats ut innan den askor har metaller handsorterats ut innan den kemiska analysen. Detta på grund av att kemiska grund av att kvarnen inte klarar att mala dem. kvarnen inteanalysen. klarar attDetta mala på dem. 100000,0 Halt (mg/kg ts) 10000,0 1000,0 100,0 10,0 1,0 0,1 Lu Tm Ho Tb Eu Be Ge Yb Ta Er Gd Sm Dy Pr Sc Ag Ga Y Nb Nd La W Ce Co Sb Mg Medel ej metallseparerat Medel metallseparerad Figur 29 Jämförelse mellan halterna av de kritiska metallerna i bottenaskor som genomgått metallseparation innan provtagning ochkritiska de som inte gjorti det. Notera att från båda asktyperna Figur 29 Jämförelse mellan halterna av de metallerna bottenaskor somdet genomgått metallseparation innan provtagning och de somanalys. inte gjort det. Notera att det från båda också har handplockats bort metaller innan asktyperna också har handplockats bort metaller innan analys. Figure 29 Comparison between the concentrations of critical metals in bottom ash that has been metal separated before sampling andconcentrations ”raw” bottomofash. Please note that from bothhas types there have been Figure 29 Comparison between the critical metals in bottom ash that been metal separated before sampling and ”raw” bottom ash. Please note that from both types there metals removed by hand sorting before the analysis. The red line shows the average of ashes that had have been metals removed by hand sorting before the analysis. The red line shows the average passedthat a metal sortingafacility beforefacility sampling while the other bottom ash. of ashes had passed metal sorting before sampling whilerepresent the otherraw represent raw bottom ash. 7,0 Halt (vikt% ts) 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 Al Cu Medel ej metallseparerat P Zn Medel metallseparerad Figur 30 Jämförelse mellan halterna av Al, Cu, P och Zn i bottenaskor som genomgått metallseparation innan provtagning och de som inte gjort Notera det från som bådagenomgått asktyperna också har Figur 30 Jämförelse mellan halterna av Al, Cu, det. P och Zn i att bottenaskor metallseparation innan provtagning och de som inte gjort det. Notera att det från båda handplockats bort metaller innan analys. asktyperna också har handplockats bort metaller innan analys. Figure 30 Comparison between the concentrations of Al, Cu, P, and Zn in bottom ash that has been metal before sampling and ”raw” bottom ash. that from bothhas types there have Figure 30 separated Comparison between the concentrations of Al, Cu, P, Please and Znnote in bottom ash that been metal separated before sampling and ”raw” bottom ash. Please note that from both types been metals removed by hand sorting before the analysis. The red bars shows the average of ashes there have been metals removed by hand sorting before the analysis. The red bars shows the that had passedthat a metal sorting afacility whilesampling the others represent raw bottom ash. average of ashes had passed metal before sortingsampling facility before while the others represent raw bottom ash. 5.3 Generalisering av resultaten till nationell 30 nivå Askmängder från svenska avfallsförbränningsanläggningar har erhållits från Avfall Sverige som varje år samlar in data för sina medlemsanläggningar. Data omfattar såväl våta vikter 5.3 Generalisering av resultaten till nationell nivå Askmängder från svenska avfallsförbränningsanläggningar har erhållits från Avfall Sverige som varje år samlar in data för sina medlemsanläggningar. Data omfattar såväl våta vikter aska som produceras som fukthalt. Det är dock få anläggningar som rapporterar in fukthalt och därför har följande fukthalter antagits vid generaliseringen: • Bottenaska roster 20 % fukthalt • Bottenaska fluidbädd 1 % fukthalt • Flygaska 10 % fukthalt De angivna fukthalterna används för att räkna om de fuktiga askmängderna enligt Tabell 10. Fördelningen av aska mellan roster- och fb-pannor är inte helt klar då några anläggningar har både roster- och fb-pannor och då rapporterar in den totala askmängden från dessa anläggningar. Eftersom det fanns vissa skillnader i koncentrationer när askorna mellan roster- och fb-pannorna jämfördes (se avsnitt 5.2.4) har en uppdelning av mängderna gjorts. Uppdelningen har gjorts utifrån de kunskaper författarna har om teknik och kapacitet på de svenska avfallsförbränningsanläggningarna. De totala årsmängderna av kritiska metaller i askor från svenska avfallsförbränningsanläggningar redovisas i Figur 31, Figur 32 och Tabell 11. Tabell 10 Askmängder från svenska avfallsförbränningsanläggningar. 4,5 38,0% 4,0 5,0% 4,0% 3,5 3,0 3,0% 2,5 2,0 2,0% 1,5 1,0 1,0% 0,5 0,0 Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Ge Ta Er Dy Gd Sm Sc Pr Andel av aktuell världsprodukBon Totala mängder i svenska avfallsaskor 2012 (ton) Tabell 10 Askmängder från svenska avfallsförbränningsanläggningar. Table 10 Generated amounts of residues from Swedish waste-to-energy plants. (wet and dry Table 10 Generated amounts of residues from Swedish waste-to-energy plants. (wet and dry weight) weight) Asktyp Enhet Våtvikt Torrvikt Asktyp Enhet Våtvikt Torrvikt Flygaska roster ton/år 149 900 134 900 Flygaska roster ton/år 149 900 134 900 Bottenaska roster ton/år 755 500 604 Bottenaska roster ton/år 755 500 604400 400 Flygaska fb-pannor ton/år 67 500 60 700 Flygaska fb-pannor ton/år 67 500 60 700 Bottenaska fb-pannor ton/år 94 600 93 700 Bottenaska fb-pannor ton/år 94 600 93 700 0,0% Totala mängder i boPenaska ton/år Totala mängder i flygaska ton/år Andel av världsproduk.on Figur 31 Mängder av olika kritiska metaller i svenska askor 2012 där den totala mängden är <4 ton. Figuren visar även hur stor andel av deni årliga världsproduktionen detta motsvarar. Figur 31 Mängder av olika kritiska metaller svenska askor 2012 där den totala mängden är <4 Figure 31 visar The amount different critical metals in residues from detta Swedish waste-to-energy plants ton. Figuren även hurofstor andel av den årliga världsproduktionen motsvarar. where the total amount is <4 tons/year. The figure (green bar) also indicates how large part of the Figure 31 The amount of different critical metals in residues from Swedish waste-to-energy world production the different amount constitutes. plants where the total amount is <4 tons/year. The figure (green bar) also indicates how large part of the world production the different amount constitutes. 31 5,0% 35 4,0% 30 25 3,0% 20 2,0% 15 10 1,0% 5 0 Ga Nb Y Ag Nd La W Ce Co Andel av aktuell världsprodukBon Totala mängder i svenska avfallsaskor 2012 (ton) 40 0,0% Totala mängder i boPenaska ton/år Totala mängder i flygaska ton/år Andel av världsproduk.on Figur 32 Mängder av olika kritiska metaller i svenska askor 2012 där den totala mängden är >10 ton. Figuren visar även hur stor andel av deni årliga världsproduktionen motsvarar. Figur 32 Mängder av olika kritiska metaller svenska askor 2012 där dendetta totala mängden är >10 Figure 32 The amount of different critical metals in residues from Swedish waste-to-energy plants ton. Figuren visar även hur stor andel av den årliga världsproduktionen detta motsvarar. where the total amount is >10 tons/year. The figure (green bars) also indicates how large part of the Figure 32 The amount of different critical metals in residues from Swedish waste-to-energy world production the different amounts constitutes. plants where the total amount is >10 tons/year. The figure (green bars) also indicates how large part of the world production the different amounts constitutes. Tabell 11 Total mängd antimon och magnesium i svenska avfallsaskor 2012. Table 11 Total amount of antimony and magnesium in residues from Swedish waste-to-energy plants in 2012. Tabell 11 Total mängd antimon och magnesium i svenska avfallsaskor 2012. Sb Mg Table 11 Total amount of antimony and magnesium in residues from Swedish waste-to-energy Totala mängder i flygaska ton/år 155 2655 plants in 2012. Totala mängder i bottenaska ton/år 80 9216 Sb Mg Totala mängder i aska ton/år 235 11871 Totala mängder i flygaska ton/år 155 2655 Mängd som bryts i världen ton/år 180 000 750 000 Totala mängder i bottenaska ton/år 80 9216 Andel av världsproduktionen 0,13% 1,58% Totala mängder i aska ton/år 235 11871 Mängd som bryts i världen ton/år Andel av världsproduktionen 32 180 000 750 000 0,13% 1,58% 5.45.4Ekonomisk potential Ekonomisk potential Den ekonomiska indikation om om vilka vilka metaller metallersom sommotsvarar Den ekonomiskapotentialen potentialenärär framtagen framtagen som som en en indikation motsvarar högst ekonomiskt värde i slutanvändarledet. intenågon tagitshänsyn någon hänsyn till högst ekonomiskt värde i slutanvändarledet. Det har Det inte har tagits till kostnaderna för kostnaderna för återvinningen utan ska ses som ett verktyg för att kunna utröna vilka återvinningen utan ska ses som ett verktyg för att kunna utröna vilka metaller som är mest intressanta metaller som är mest intressanta om en utveckling av återvinningsmetoder för metaller ur om en utveckling av återvinningsmetoder för metaller ur aska skulle ske. aska skulle ske. PotenBellt värde (MSEK) 1000 100 10 1 0 Lu Tm Ho Tb Eu Be Yb Ge Ta Er Dy Gd Sm Sc Pr Ga Nb Y Ag Nd La W Ce Co Sb Mg Figur 33 Potentiellt värde av de kritiska metallerna i svenska avfallsaskor 2012. Observera den Figur 33 Potentiellt värde av de kritiska metallerna i svenska avfallsaskor 2012. Observera den logaritmiska skalan. Metallerna är ordnade i stigande ordning relaterat till de totala mängderna av logaritmiska skalan. Metallerna är ordnade i stigande ordning relaterat till de totala mängderna dem ii askorna. askorna. av dem Figure 33 Potential economic value of the critical metals in residues from Swedish waste-to-energy Figure 33 in Potential economic value the critical metals in residues fromare Swedish plants 2012. Please observe thatofthe y-axis is logarithmic. The metals placed waste-toin the rising order energy plants in 2012. Please observe that the y-axis is logarithmic. The metals are placed in magnitude exist inthey the residues (tons). theof rising order ofthey magnitude exist in the residues (tons). Figur 33 visar potentialen av de olika metallerna i de svenska askorna. Totalt motsvarar dessa ca 1 300 miljoner SEK. Att lägga därtill är det ca 1 060 miljoner SEK i form av aluminium, koppar och zink. Om man jämför potentialen på de sistnämnda metallerna med ett medelpris de senaste 2 åren istället för spotpriset från mitten av oktober skulle potentialen i stället vara 1 170 miljoner SEK. Motsvarande jämförelse för de kritiska metallerna går inte att göra då det för många av dem enbart hittats ett spotpris. 33 6 Resultatanalys 6 Resultatanalys 6.1 Innehållet av kritiska metaller i askor 6.1 Innehållet av kritiska metaller i askor Som resultaten i 5.2.1-5.2.5 visar, är halterna av de flesta av de kritiska metallerna låga i Som resultaten i 5.2.1-5.2.5 visar, är halterna av de flesta av de kritiska metallerna låga i askorna. askorna. Även de som kanske kan tyckas vara höga (magnesium) ligger under den normala Även de somhalten kanske kan tyckas vara höga (magnesium) ligger under den normala genomsnittliga genomsnittliga i jordskorpan. Eftersom ingen av exempelvis lantanoiderna sticker i halten i jordskorpan. Eftersom ingen av exempelvis lantanoiderna sticker i väg i högre halter utan väg i högre halter utan följer den naturliga förekomsten väl (se Figur 24) så tyder det också den naturliga (se Figur 24) så tyder det också väl. på att av exempelvis på följer att insamlingen avförekomsten exempelvis väl elektronikavfall fungerar relativt I insamlingen annat fall borde vissa av de sällsynta jordartsmetallerna mönstret bakgrundsvärdena. Den enda avvika elektronikavfall fungerar relativt väl. Iavvika annat från fall borde vissaiav de sällsynta jordartsmetallerna av från de sällsynta jordartsmetallerna som stack ut något var cerium där halten faktiskt mönstret i bakgrundsvärdena. Den enda av de sällsynta jordartsmetallerna som stackvar ut något var högre än bakgrundshalten. cerium där halten faktiskt var högre än bakgrundshalten. Antimon är dock en av de kritiska metaller som visar upp klart högre halter i askorna än Antimon är dock en av de kritiska metaller som visar upp klart högre halter i askorna än vad som är den vad som är den genomsnittliga halten i jordskorpan (1 mg/kg). Det gäller i samtliga askor genomsnittliga halten i jordskorpan (1 mg/kg). Det gäller i samtliga askor men speciellt flygaskan från men speciellt flygaskan från rosteranläggningar (se Figur 34). Antimon används mycket i rosteranläggningar (se Figur 34). Antimon mycket i exempelvis flamskyddsmedel. Varför vissa exempelvis flamskyddsmedel. Varför vissaanvänds av anläggningarna har klart mycket högre av anläggningarna har klart mycket högre antimonhalter är en dock osäkert, enplast hypotes är att antimonhalter än de andra är dock osäkert, en hypotes är än attde deandra kan ha större andel kan ha innehållande en större andel plast och textilieri innehållande flamskyddsmedel i avfallet de har eldat. ochdetextilier flamskyddsmedel avfallet de har eldat. Halt AnBmon (mg/kg ts) 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 Sysav Umeå Energi Borlänge Uddevalla Jönköping Tekniska Energi Energi Energi verken, Linköping Renova Figur 34 Halter av antimon i flygaska från sju svenska rosteranläggningar. Figur 34 Halter av antimon i flygaska från sju svenska rosteranläggningar. Figure 34 Concentrations of antimony in fly ash from seven Swedish waste-to-energy plants. Figure 34 Concentrations of antimony in fly ash from seven Swedish waste-to-energy plants. Ytterligare metaller som har högre halter än bakgrunden är kobolt, silver, tantal och volfram. När det Ytterligare metaller som har högre halter än bakgrunden är kobolt, silver, tantal och gäller silver är halterna dock klart lägre än vad exempelvis Sotkamo har indikerat i sin prospektering volfram. När det gäller silver är halterna dock klart lägre än vad exempelvis Sotkamo har av ny silvergruva i Finland. Där talar de om halter om ca 125 mg/kg [35] jämfört med medelvärdet i indikerat i sin prospektering av ny silvergruva i Finland. Där talar de om halter om ca 125 flygaskorna som var 26 mg/kg. Dock fanns det i flygaskan från en anläggning silverhalter på 70 mg/kg. mg/kg [35] jämfört med medelvärdet i flygaskorna som var 26 mg/kg. Dock fanns det i flygaskan från en anläggning silverhalter på 70 mg/kg. Generellt är halterna i de svenska askorna också betydligt lägre än de som presenteras i den schweiziska studien.ärHur mycket av skillnaden som kan förklaras av attlägre de i sin även analyserade Generellt halterna i de svenska askorna också betydligt än bestämning de som presenteras i den större schweiziska studien. Hur mycket av skillnaden som kan förklaras av att de i sin bestämning metallföremål, medan dessa plockats bort i denna studie, är osäkert. även analyserade större metallföremål, medan dessa plockats bort i denna studie, är osäkert. 34 6.1.1 Analysmetod Analys av askor kan göras med flera olika tekniker t.ex. induktivt kopplad plasma-masspektrometri (ICP-MS) eller induktivt kopplad plasma-optisk emissionsspektrometri (ICP-OES) (efter mikrovågsuppslutning av provet i syra eller provupparbetning via smälta som sedan löses i syra), röntgenfluorescens (XRF) och neutronaktiveringsanalys (NAA). De olika analysteknikerna har olika för- och nackdelar för olika grundämnen och provtyper, och en längre diskussion kring detta ligger utanför omfattningen av projektet. Kort kan man sammanfatta alternativen med att XRF är en relativt okänslig teknik dvs. man klarar inte att bestämma många av de kritiska grundämnena som finns närvarande i relativt låga halter. NAA är en relativt ovanlig instrumentell teknik som bara finns tillgänglig i ett fåtal laboratorier. Vanligen analyseras askor med ICP-OES eller ICP-MS, där ICP-MS är betydligt känsligare och lämpar sig därför bäst för många av de kritiska grundämnena. Provupparbetning av askor inför analys med ICP-OES eller ICP-MS görs typiskt genom mikrovågsuppslutning av provet i syra eller via smälta (ofta litiummetaborat eller litiumtetraborat men det finns även andra smältor) som sedan löses i syra. För platinagruppens metaller och Au kan man också göra upparbetning genom s.k. ”fire assay”-tekniker som ger en uppkoncentrering av dessa metaller men typiskt görs dessa analyser med instrument speciellt avsedda för ”fire assay”tekniker. Smältor baserade på litium-metaborat och tetraborat är väldigt bra för att lösa upp oxidiska material men fungerar bara för oxidiska material. Mikrovågsuppslutning i syra vid relativt höga temperaturer fungerar både för oxidiska och metalliska prover (men kan ha problem med ett fåtal extremt svårlösliga oxider) och är en väldigt generell uppslutningsmetod med avseende på både analyter och provmatriser. Laboratoriet har tillgång till ICP-MS, ICP-OES, samt XRF samt möjlighet att arbeta både med syrauppslutning i mikrovågsugn och smälta. Valet föll på syrauppslutning i mikrovågsugn med efterföljande analys med högupplösande ICP-MS. Det bedömdes som den metodik som gav störst möjlighet att detektera låga halter av så många av de kritiska metallerna som möjligt. 6.1.2 Osäkerheter Vid undersökningen av halterna av kritiska metaller finns det naturligtvis en hel rad osäkerheter som kan påverka resultaten. En av de största felkällorna är sannolikt provtagningen av askan. I projektet har aska samlats in från 2-3 veckors drift, vilket i sig är en väldigt liten del av året för att representera hela askflödet. Dessutom har anläggningarna av praktiska och arbetsmiljömässiga skäl varit begränsade i antal delprover och provvolymer likväl som exakt var i anläggningen det har gått att få ut prov. Skillnaderna i halter har dock varit förvånansvärt små även om det för enstaka parametrar varit större skillnad mellan anläggningarna. Ett exempel på detta är volfram, vilket visas i Figur 35. Där utmärkte sig en anläggning med en mycket högre halt än de andra. Det var inte bara bottenaskan som avvek utan även halten i flygaskan var hög vilket gör det mindre sannolikt att det enbart skulle bero på ett icke representativt askprov för den perioden provet togs ut. Om sedan de höga halterna var representativt för askinnehållet på ett helt år är dock en annan fråga som inte går att svara på. 35 Halt volfram (mg/kg ts) 140 BoPenaska roster 120 Flygaska roster 100 80 60 40 20 0 Sysav Umeå Energi Borlänge Energi Uddevalla Jönköping Energi Energi Tekniska verken, Linköping Renova Figur 35 Halter av volfram i askor från sju svenska avfallseldade rosteranläggningar. Figur 35 Halter av volfram i askor från sjuinsvenska avfallseldade rosteranläggningar. Figure 35 Concentrations of tungsten the residues from seven grate fired Swedish waste-to-energy plants. Red bars indicate fly ash, blue bars bottom ash. Figure 35 Concentrations of tungsten in the residues from seven grate fired Swedish waste-toenergy plants. Red bars indicate fly ash, blue bars bottom ash. Hanteringen på laboratoriet med den provhantering och neddelning som gjorts av de inkomna proven är en annanpå potentiell felkälla. av detta harneddelning det gjorts ensom uppskattning av hur heterogena Hanteringen laboratoriet medMed denanledning provhantering och gjorts av de proverna är med avseende på de kritiska grundämnena samt av P, detta Al, Cu (nären provuttag och inkomna proven är en annan potentiell felkälla. Med anledning haroch detZn gjorts provupparbetning enligt beskrivningen i avsnitt 3.3 Provberedning), om det finns en skillnad uppskattning av hur görs heterogena proverna är med avseende på de kritiska och grundämnena mellan deCu olika Den relativa standardavvikelsen förenligt repeterbarheten för ienkelprov, sr, samt P, Al, ochgrundämnena. Zn (när provuttag och provupparbetning görs beskrivningen avsnitt 3.3 Provberedning), och om det finnsreplikat en skillnad mellan de olika(exklusive grundämnena. uppskattades därför från skillnader mellan för varje grundämne de ämnen vars halt Den relativa standardavvikelsen för repeterbarheten för enkelprov, sr, uppskattades därför ligger under rapporteringsgränsen) och ges i från skillnader mellan replikat för varje grundämne (exklusive de ämnen vars halt ligger under rapporteringsgränsen) och ges i Tabell 12 för flygaska respektive bottenaska. Typiskt ligger värdena på sr för olika grundämnen för både flygaska och bottenaska mellan 5-20 % men ett undantag är sr för Cu i bottenaska som ligger på ca. 70 %. Analys av referensmaterial, som är mycket mer homogena än proverna, ger en betydligt lägre sr (typiskt <3 %) och man kan dra slutsatsen att det är provernas heterogenitet som är det dominerande bidraget till sr. Värdena på sr kan anses vara bra med tanke på hur heterogena proverna är och storleken på analysproverna (0,1 g). Det finns inget tydligt koncentrationsberoende för sr. Det är inte klarlagt vad det avvikande och höga värdet på sr för Cu i bottenaska (men inte i flygaska) beror på, men en hypotes är att Cu i bottenaska till stor del utgörs av relativt tunna metalliska Cu-trådar som är svåra att mala dvs. Cu är inte tillräckligt homogent fördelat i det pulver som analyseras. Av denna anledning anges halter för båda replikaten för Cu i bottenaska i resultattabellerna i bilaga D. 36 Tabell 12 Uppskattad relativ standardavvikelse , sr, för enkelprov för flygaska och bottenaska. Table 12 Estimated relative standard deviation, sr, for a single sample of fly ash and bottom ash. Be Mg Co Ga Ge In Sb Nb Ta W Ru Rh Pd Ir Pt Ag Au Sc Y sr (%) Flygaska 10 10 17 13 5 9 8 33 19 5 11 9 sr (%) Bottenaska 16 7 35 10 12 7 7 23 37 32 12 11 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu P Al Cu Zn sr (%) Flygaska 11 12 15 18 11 22 7 11 12 9 10 13 8 7 3 3 4 2 sr (%) Bottenaska 15 11 15 19 11 8 16 7 13 16 11 8 10 12 7 15 69 11 Även asktyperna skilde sig åt en del, när det gällde bottenaska så var tre av askorna tagna efter metallseparering medan fyra var tagna innan. Det visade sig dock inte vara någon skillnad i halter mellan dessa. Före den kemiska analysen plockades det bort större icke malbara föremål som kvarnen inte kan hantera, vilket kan vara en del av förklaringen till att det i slutändan inte blir någon skillnad. Provuttaget är för litet för att få ett representativt mått över hur mycket icke malbara fraktion som finns i askan Vid neddelningen i de två replikaten på laboratoriet kunde det ena replikatet innehålla väldigt lite icke malbara material medan det i det andra fanns något större objekt som påverkar balansen kraftigt. Exempel på detta kan ses i Figur 36. Eftersom det var så stor skillnad mellan duplikaten har inte heller dessa metallmängder analyserats och adderats till den andra haltbestämningen. En silversked i ett av proven skulle exempelvis påverka hela serien väldigt kraftigt. 37 Sysav 0,72 vikt% Renova 7,6 vikt% 12 vikt% 3,6 vikt% Figur 36 Exempel på bortplockade icke malbara metaller från provet innan kemisk analys. Den vänstra bilden (Sysav) representerar en aska som genomgått metallseparation innan provtagningen Figur 36 Exempel på bortplockade icke malbara metaller från provet innan kemisk analys. Den medan den högra(Sysav) (Renova) representerarenen aska anläggning tagit prov innan metallseparation. De vänstra bilden representerar som som genomgått metallseparation innan provtagningen medan den högra (Renova) representerar en anläggning tagit prov innan två siffrorna i varje bild representerar mängden som är bortplockat från som respektive replikat. metallseparation. De två siffrorna i varje bild representerar mängden som är bortplockat från Figure 36 Examples of the amounts of metals that was hand sorted out of the sample before chemical respektive replikat. analysis. The left (Sysav) represents an ash that have been through a metal sorting facility before Figure 36 Examples the amounts metals that was hand sorted outthe of the sample the sample was takenofwhile the right of (Renova) represents an ash where sample was before taken before chemical analysis. The left (Sysav) represents an ash that have been through a metal sorting metal separation. The numbers in the pictures give the amount of metals that was sorted out of each facility before the sample was taken while the right (Renova) represents an ash where the replicate. sample was taken before metal separation. The numbers in the pictures give the amount of metals that was sorted out of each replicate. Även för harhar detdet varierat vilken typ avtyp aska i vissa har det varit Även förflygaskorna flygaskorna varierat vilken avsom askatagits somut, tagits ut,fall i vissa fall harelfilteraska, det i andra aska från textilfilter (NID) ochtextilfilter i någon en(NID) kombination av vändschaktsaska och filteraska. varit elfilteraska, i andra aska från och i någon en kombination av Detta påverkar naturligtvis resultaten och man kan diskutera riktigheten i att beräkna ett medelvärde vändschaktsaska och filteraska. Detta påverkar naturligtvis resultaten och man kan på flygaska utifrån dessa sedanett skala upp dem på till flygaska nationellutifrån nivå. Skillnaderna i halter har dock, diskutera riktigheten i attoch beräkna medelvärde dessa och sedan skala upp nationell nivå. Skillnaderna i halter harviss dock, de flesta fall, små,metallerna även om hade i de dem flestatill fall, varit små, även om Borlänge och till deli Jönköping förvarit de flesta Borlänge och till viss del Jönköping de flesta metallerna hade lägst av Detta lägst värden av rosterpannorna (undantagetför volfram som tidigare nämnts i fallet medvärden Borlänge). rosterpannorna (undantaget volfram som tidigare i fallet Detta beror sannolikt på att dessa prover är uttagna efter att nämnts reagent (kalk ochmed aktivtBorlänge). kol) är tillsatt och båda beror sannolikt på att dessa prover är uttagna efter att reagent (kalk och aktivt kol) är tillsatt anläggningarna har bara torr rening (Jönköping har dock rökgaskondensering) vilket gör att de får och båda anläggningarna har bara torr rening (Jönköping har dock rökgaskondensering) tillsätta mer reagent i den torra reningen än de som har våt rening. Samma tendens kunde inte ses i vilket gör att de får tillsätta mer reagent i den torra reningen än de som har våt rening. bottenaskorna dessa inte bådases anläggningar. Samma tendensförkunde i bottenaskorna för dessa båda anläggningar. 6.1.3 Jämförelse fluidbädd och rosterteknik 6.1.3 Jämförelse fluidbädd och rosterteknik Flygaskflödet från betydligt större än för Med det Flygaskflödet frånfb-pannor fb-pannorärärgenerellt generellt betydligt större än rosterpannor. för rosterpannor. Medi åtanke det i hade ett tänkbart varit att scenario halterna i varit fb-flygaskan skulle kunna bli ”utspädda” och därmed lägre än i åtanke hadescenario ett tänkbart att halterna i fb-flygaskan skulle kunna bli flygaskan från rosterpanna. Så såg inte verkligheten ut utan för metaller utom antimon, ”utspädda” och därmed lägre än dock i flygaskan från rosterpanna. Såalla sågkritiska dock inte verkligheten germanium var halterna högre i flygaskan från fb-pannorna. Ävenvar omhalterna bäddkemi och ut utan för och alla magnesium kritiska metaller utom antimon, germanium och magnesium högre i flygaskan från fb-pannorna. om bäddkemi och förbränningstemperatur spelar förbränningstemperatur spelar in så ärÄven det sannolikt inte förklaringen eftersom halterna var högre även in så är det sannolikt inte förklaringen eftersom halterna var högre även i bottenaskan från i bottenaskan från fb-pannorna. Med tanke på att halterna i askan för de flesta metallerna är lägre fb-pannorna. Med tanke på iattjordskorpan halterna i är askan för de hypotes flesta metallerna är lägre den än den genomsnittliga halten en tänkbar att bäddsanden somänfb-pannorna genomsnittliga halten i jordskorpan är en tänkbar hypotes att bäddsanden som fb-pannorna använder innehåller högre halter av de kritiska metallerna än vad askan från avfallsförbränningen gör. använder innehåller högre halter av de kritiska metallerna än vad askan från Det har dock inte varit möjligt att inom projektets tids- och budgetram verifiera om så är fallet. avfallsförbränningen gör. Det har dock inte varit möjligt att inom projektets tids- och budgetram verifiera om så är fallet. 6.1.4 Fördelning genom pannan Fortum tog ut fyra askprover, ur sin panna 6, som analyserades för de kritiska metallerna. För de flesta metallerna kunde man inte se någon tydlig trend även om det för några sällsynta jordartsmetaller (se Figur 25) tycktes vara högst halter i bottenaskan för att sedan sjunka gradvis genom pannan. När man såg till medlet för de tre deltagande fb-pannorna så var generellt halten i bottenaskan högre än den i flygaskan. 38 För aluminium, fosfor och zink var trenden tvärtom att det var högre halter i flygaskan vilket också för aluminium och zink är i linje med vad man kan hitta i litteraturen [36]. Några större slutsatser ska dock inte dras från resultaten eftersom de också bara är från ett provtillfälle. Om teorin att det är bäddsanden som innehåller det mesta av de kritiska metallerna stämmer är det även logiskt att det inte är så stora skillnader genom pannan eftersom bäddsanden i en fb-panna finns med i alla askfraktionerna. 6.1.5 Fördelning i olika storleksfraktioner Resultaten är enbart baserade på en siktanalys och gjordes för att se om det fanns tendenser till anrikning i någon storleksfraktion. Det var egentligen bara silver av de kritiska metallerna som visade en tendens att vara överrepresenterat i den minsta fraktionen (<5,6 mm) och kobolt som var överrepresenterat i mellanfraktionen. Silver används mycket i elektronik, smycken, katalysatorer, speglar och kameror (se bilaga B.14) men har också börjat dyka upp som antibakteriellt medel i olika produkter. Rena större silverföremål skulle också troligen ha plockats ut innan analysen (som ett ej malningsbart föremål) vilket också kan påverka. Det finns dock erfarenheter som pekar på att ädelmetaller (som guld och silver) ofta är överrepresenterade i finare fraktioner [37]. Kobolt används främst i olika legeringar men också i exempelvis färgpigment i porslin och lim för gummiapplikationer, inte heller här ses någon klar förklaring till varför den skulle vara överrepresenterad i mellanfraktionen. Det krävs fler analyser för att kunna fastställa att så är fallet och då eventuellt kunna härleda källorna. 6.2 Uppskalning till Sverigenivå Vid uppskalningen till Sverigenivå finns det en rad olika faktorer som påverkar beräkningarna. En faktor är osäkerheten i statistiken på askmängder. Avfall Sverige samlar in data varje år vilket är ett gott underlag. Sämre dokumenterat är torrhalterna i de olika strömmarna, och de antaganden som gjorts täcker inte alla fall. Exempelvis är de mängder som Renova rapporterar in en stabiliserad bambergkaka med betydligt lägre torrhalt (63 % TS) än den antagna (90 % TS). Även fördelningen mellan askor från roster- och fb-pannor blir en osäkerhet i sammanhanget eftersom det till Avfall Sverige rapporteras in totala mängder för anläggningarna och inte specifikt för varje panna. Medelvärdena har inte heller viktats mot askmängderna på respektive anläggning, detta för att det varit olika asktyper som provtagits och storleken på de enskilda strömmarna i sig i många fall kan vara okända. Dessutom ingår inte heller den statistiken i det underlag som Avfall Sverige samlar in. Totalt sett bedöms beräkningen i alla fall ge en god bild av de mängder som finns i svenska avfallsaskor. 6.3 Ekonomisk potential och möjligheter till återvinning Även om halterna av flertalet av de kritiska metallerna är låga (lägre än den genomsnittliga bakgrundshalten i jordskorpan) visar det sig att det är potentiellt mycket stora värden som askorna representerar. I Figur 33 visas värdena för de olika metallerna och tillsammans uppgår det till 1,3 miljarder svenska kronor. Det är heller inte nödvändigtvis de ämnen som har högst halt som representerar det största värdet. De metaller som representerar de största värdena är lutetium, ytterbium, skandium, tulium och magnesium där lutetium är det ämne som det finns minst av i askorna (bortsett från de ämnen vars koncentration var under rapportgränsen). Förklaringen är att vissa av dessa metaller har väldigt höga priser där lutetium är det tydligaste exemplet. Lutetium kostar idag nästan 10 gånger mer än guld. 39 En fråga är om det finns en tillräcklig marknad för vissa av ämnena där världsproduktionen räknas i några få ton per år. Exempelvis så motsvarar mängden skandium i de svenska askorna en dryg tredjedel av världsproduktionen och detta trots att halten är klart lägre (2-5 mg/kg) än de genomsnittliga halterna i jordskorpan (18-25 mg/kg). När den ekonomiska potentialen diskuteras måste också hänsyn tas till att kostnader för upprening och framställning av de rena metallerna kan vara väldigt dyr från aska. Kostnaderna skiljer också mellan olika metaller. Dessa kostnader har dock inte omfattats i detta projekt. För en del av de kritiska metallerna sker en betydande del av handeln i oxidform och prisbilden för vissa sådana finns också presenterat i Tabell 13 i bilaga C. Sannolikt förekommer också en hel del ämnen i oxidform i askan och den prisbilden kanske är mer rättvisande. Dock kvarstår frågan om vad det kostar att rena fram oxiderna och om det är möjligt. Metallpriserna som anges i Tabell 13 i bilaga C är framförallt hämtade från MetalPrices.com som dels samlar data från råvarubörser och dels genom öppna marknadsundersökningar. Guld, silver, platina, aluminium m.fl. är metaller som handlas på råvarubörser, exempelvis London Metal Exchange (LME) och Shanghai Metal Exchange (SHME), och därifrån hämtar MetalPrices priser för dessa metaller. Priserna för övriga metaller, exempelvis de sällsynta jordartsmetallerna, är priser över disk. Dessa priser anges baserat på en öppen marknadsundersökningsmetod vilket inkluderar en specialist som kontaktar köpare, säljare, gjuterier osv. Kvaliteten på priset är beroende på specialistens erfarenhet och kunskap av branschen. Det satta priset påverkas även av vilken del av distributionskedjan som kontaktas. Vid en jämförelse mellan priser från MetalPrices.com och priser från en likvärdig källa Metal-Pages.com visar det sig att priserna från MetalPrices ligger något lägre. Även på Metal-Pages tillämpas metoden med öppen marknadsundersökning. Orsaker till skillnaden i pris mellan MetalPrices och Metal-Pages kan vara att de nyttjar något olika tillvägagångssätt vid den öppna marknadsundersökningsmetoden samt att de innehar kontakter i olika delar av distributionskedjan, i övrigt är skillnaden oklar. Återvinning av metaller har fått höjd status och SGU ska tillsammans med Naturvårdsverket kartlägga potentialen för återvinning av metaller och mineraler i Sverige [38]. Det finns väldigt lite återvinning av sällsynta jordartsmetaller idag (ca 1 % och då i stort sett enbart i form av permanentmagneter som återvinns [1]). De sällsynta jordartsmetallerna är dock ett område som det satsas en hel del på. För tillfället löper det minst två stora EU-projekt inom området att få till en hållbar produktion av sällsynta jordartsmetaller samt återvinning från elektronik [39, 40]. Halterna av de flesta metallerna var låga, fördelen de har jämfört med primärproduktion av metallerna är att de redan är brutna och därför sparar in det arbetet. Huruvida det skulle kunna vara ekonomiskt gångbart att återvinna några av de kritiska metallerna är osäkert eftersom det traditionellt har funnits ganska lite forskning på just återvinning av dessa strömmar. Området har dock blivit mer aktuellt de senaste åren och det pågår nu mer forskning kring detta. Ett exempel är Waste Refinery projekt WR 58 där metallutvinning ur flygaska med fokus på zink studeras. Sannolikt finns det dock en rad andra återvinningsströmmar som ligger före i prioritet där halterna också är högre. Det som måste lösas då är insamlingsfrågan för dessa strömmar. 40 En aspekt som är tänkvärd är att de flesta av exempelvis de sällsynta jordartsmetallerna idag utvinns som biprodukter vid annan metallutvinning. Det är också en tänkbar väg att gå, att vissa av de kritiska metallerna utvinns som en bieffekt av exempelvis en askbehandling för att förbättra askans kvalitet eller som i WR 58 vid utvinning av zink ur flygaska. Under projektets gång har det publicerats en tysk rapport kring metallinnehåll och återvinningspotential i askor som ger en indikation på hur ekonomiskt realistiskt det är att återvinna kritiska metaller ur askan Rapporten innehåller inga halter för de sällsynta jordartsmetallerna utan konstaterar bara kort att med befintliga halter på 20-100 ppm så bedöms inte återvinningen vara av intresse [41]. Intresset för kritiska metaller i askor har höjts. När ansökan för detta projekt lämnades in fanns det väldigt lite forskning/utredningar på området och under den period som projektet har varat har det publicerats en schweizisk artikel [31], den nyss nämnda tyska studien samt att det enligt uppgift pågår ett projekt i Danmark [42]. Antimon uppvisas i höga halter, speciellt i vissa flygaskor från rosterpannor. I detta fall skulle det vara intressant att titta på möjligheter att utvinna metallen ur ett koncentrationsperspektiv. Det ekonomiska värdet är dock inte så högt men kan kanske vara värdefullt för de anläggningar där de högsta halterna av antimon föreligger. Troligen måste i så fall den utvinningen ske tillsammans med andra metaller. 41 7 Slutsatser Med den analysmetod som använts går det att analysera alla de kritiska metallerna, som ingått i denna studie, med undantag för osmium. Valideringen visade god överensstämmelse mot referensmaterialen som använts. Karaktäriseringen av askorna från de tio deltagande avfallsförbränningsanläggningarna visade på att det endast är låga halter av de flesta av de kritiska metallerna, både i flygaska och i bottenaska. Med undantag för antimon, kobolt, silver, tantal och volfram verkar alla halter vara under eller mycket nära den genomsnittliga halten i jordskorpan. Guld, indium och platinametallerna förekommer generellt i lägre halter än rapportgränsen för analysmetoden (i flera fall bestäms rapportgränsen av närvaro av interfererande ämnen). Guld påvisas dock i vissa prov i klart högre halter. Halterna i askorna från fb-pannorna var generellt högre än motsvarande halter i rosterpannorna (med undantag för exempelvis antimon, germanium och volfram). En hypotes är att bäddsanden har högre halter av de kritiska metallerna än vad själva askan har. I rosterpannor tenderar antimon, germanium och silver att ha klart högre halt i flygaskan. För övriga av de kritiska metallerna i rosterpannor är koncentrationen ungefär lika (ett fåtal) eller större i bottenaskan. För fb-pannorna är det främst silver som klart har en högre halt i flygaskan. Vid generaliseringen av resultaten till sverigenivå har inte dessa mängder kunnat relateras till användningen i Sverige då det varit svårt att hitta information om detta. Istället har mängderna jämförts med världsproduktionen i de fall uppgifter kring den kunnat hittas. För någon enstaka metall (Sc) motsvarar mängderna i askan en väldigt stor andel av världsproduktionen (mer än en tredjedel), medan det för sex andra motsvarar någon eller några procent av världsproduktionen (Mg, Lu, Ho, Tb, Yb, Dy, Ga). Även om halterna generellt är låga representerar de en stor ekonomisk potential om man bara tittar på det rena metallvärdet. Den sammanlagda potentialen för de kritiska metallerna i svenska askor uppgår till ca 1,3 miljarder kronor. Lägger man därtill även kvarvarande mängder aluminium, koppar och zink ökar potentialen med ytterligare en miljard. Ingen hänsyn har då tagits till den praktiska genomförbarheten eller kostnaderna för utvinningen av metallerna. De ämnen som varit svårast att få en god repeterbarhet på har för bottenaskor varit kobolt, koppar, silver, och volfram. Alla dessa har en relativ standardavvikelsen för repeterbarhet på enkelprov på >30 %, klart värst är koppar. För flygaska är det endast tantal som har motsvarande relativ standardavvikelse >30 %. Att det är fler ämnen som varit svårt att få god repeterbarhet i bottenaskan är naturligt då det är ett mer heterogent material. 42 8 Rekommendationer och användning Projektet har genererat en värdefull sammanställning över de mängder kritiska metaller som finns i askorna från avfallsförbränningen. Ur denna aspekt saknar studien i dagsläget motsvarighet i den vetenskapliga litteraturen. Resultaten kan användas i kommunikation med såväl myndigheter som konsumenter samt andra parter som är intresserade av vad resterna från avfallsförbränningen innehåller. Resultaten är ett värdefullt underlag när man ser till fortsatt forskning kring metallutvinning ur askor och kan användas för att prioritera vilka ämnen som är mest intressanta att utveckla metoder för. Kvantifieringarna ger också en bra bas för samarbetsdiskussioner med metallindustrin. Projektet har också visat på att det förutom innehållet av de kritiska metallerna också finns betydande mängder av aluminium, koppar och zink kvar i askorna. Hur mycket av dessa mängder som i realiteten är återvinningsbar är ett område som vore intressant att studera i framtida arbeten. För att det eventuellt ska vara ekonomiskt lönsamt att utvinna kritiska metaller ur askor bör det undersökas vilka processmöjligheter som finns för detta ändamål. I detta sammanhang vore det också intressant att titta på förekomstformer av några av de metallerna med högst ekonomisk potential. 43 9 Litteraturreferenser 1. European Commission, ”Critical raw materials for the EU; Report of the Ad-hoc Working Group on defining critical raw materials”, E. Commission, Brussels, 2010. 2. European commission. 2010 [cited 2012; Available from: http://ec.europa.eu/enterprise/ magazine/articles/industrial-policy/article_10514_en.htm. 3. Todorovic, J. and H. Ecke, ”Treatment of MSWI Residues for Utilization as Secondary Construction Minerals: A Review of Methods”. Minerals & Energy, 2006. 20(3-4): p. 45-59. 4. Björefors, F. and C. Ulrich, ”Elektrokemisk metallåtervinning ur slagg och flygaska”, F 2009:07, Malmö, Sweden, 2009. 5. Fedje, K.K., ”Metals in MSWI fly ash - problems or opportunities?”, in Department of Chemical and Biological Engineering2010, Chalmers University of Technology: Göteborg, Sweden. 6. Van Gerven, T., et al., ”Extraction of heavy metals from municipal solid waste incinerator (MSWI) bottom ash with organic solutions”. Journal of Hazardous Materials, 2007. 140(1-2): p. 376-381. 7. Lindskog, Å., ”Uppföljande undersökning av dioxin i rester från svensk avfallsförbränning”, F2009:08, A.S. Utveckling, Malmö, 2009. 8. Ahlgren, N. and S. Marklund, ”Förbränning av avfall - En kunskapssammanställning om dioxiner”, RVF rapport 01:13, 147, Malmö, 2001. 9. Hartlén, J. and R. Grönholm, ”Kvalitetssäkring av slaggrus från förbränning av avfall”, RVF rapport 2002:10, RVF, Malmö, 2002. 10. EC, ”Critical raw materials for the EU; Report of the Ad-hoc Working Group on defining critical raw materials”, Brussels, 2010. 11. Sveriges geologiska undersökningar. ”Metaller och mineral november 2013”. 2013 November 2013; Available from: http://www.sgu.se/dokument/nyhetsbrev/metaller-och-mineralnovember-2013.pdf. 12. NOAH. ”Aske fra avfallsforbrenningsanlegg”. [cited 2013 28 Februari ]; Available from: http:// www.noah.no/Forkunder/Kundeguide/Hvabehandlervi/Askefraforbrenningsanlegg/tabid/573/ Default.aspx. 13. BSH Umweltservice AG. ”Filter- und Flugaschenwäsche (FLUWA-Verfahren)”. [cited 2013 February 28]; Available from: http://www.bsh.ch/de/produkte/filter--und-flugaschenwaesche(fluwa).aspx. 14. Schlumberger, S. ”Neue Technologien und Möglichkeiten der Behandlung von Rauchgasreinigungsrückständen im Sinne eines nachhaltigen Ressourcenmanagements”. [cited 2013 February 28]; Available from: http://www.bsh.ch/upload/public/0/71/BSH-UmweltserviceAG-Zinkrueckgewinnung-und-Ascherueckfuehrung-FLUREC-Verfahren.pdf. 15. Böni, D., F. Adam, and F. Böni, ”Technischer Statusbericht Termo-Recycling Stand Oktober 2011”, Z.S.Z.f.n.a.-u. ressourcennutzung, Hinwil, 2011. 16. Muchová.L. and P.C. Rem. ”Metal content and recovery of MSWI bottom ash in Amsterdam”. in Waste Management and the Environment. 2006. Witpress. 17. Rem, P.C., et al., ”The Amsterdam pilot on bottom ash”. Minerals Engineering, 2004. 17: p. 363-365. 18. Johansson, A., et al., ”Siktning av avfall”, WR06, Borås, 2008. 19. Todorovic, J., ”Siktning av bottenaskor från avfallsförbränning”, Waste Refinery rapport WR25, Borås, 2010. 44 20. Steenari, B.-M. and D. Zhao, ”Vattentvätt av flygaska från avfallsförbränning”, Waste Refinery rapport WR-17, Borås, 2010. 21. NORDTEST, ”Solid waste, particulate materialas: Sampling NT ENVIR 004 ”, Nordtest, Espo, 1996. 22. EPOW, ”Study into the feasibility of protecting and recovering critical raw materials through infrastructure development in the south east of England.”, E.A. European Pathway to Zero Waste, Reading, 2011. 23. U.S. Geological Survey, ”Rare earth elements - Critical resources for high technology”, U.S. Geological Survey Fact sheet 087-02, U.S.G. Survey, 2002. 24. U. S. Geological Survey, ”Mineral commodity summaries 2013”, 198, U.S.G. Survey, 2013. 25. ”EnvironmentalChemistry.com”. [cited 2013 2013-11-01]; Available from: http:// environmentalchemistry.com/. 26. Metalprices.com. 2013 [cited 2013 Oktober 2013]; Available from: http://www.metalprices.com/. 27. Chemicool.com. 2013 2013-10-22]; Available from: www.chemicool.com. 28. Mineralprices.com. 2013 [cited 2013 2013-10-22]. 29. Sveriges geologiska undersökningar. ”Metaller och mineral oktober 2013”. 2013 [cited 2013; Available from: http://www.sgu.se/dokument/nyhetsbrev/metaller-och-mineral-oktober-2013.pdf. 30. Kougemitrou, I., et al., ”Characterisation and management of ash produced in the hospital waste incinerator of Athens, Greece”. Journal of Hazardous Materials, 2011. 187(1–3): p. 421-432. 31. Morf, L.S., et al., ”Precious metals and rare earth elements in municipal solid waste – Sources and fate in a Swiss incineration plant”. Waste Management, 2013. 33(3): p. 634-644. 32. Zhang, F.-S., S. Yamasaki, and K. Kimura, ”Rare earth element content in various waste ashes and the potential risk to Japanese soils”. Environment International, 2001. 27(5): p. 393-398. 33. Zhao, L., F.-S. Zhang, and J. Zhang, ”Chemical properties of rare earth elements in typical medical waste incinerator ashes in China”. Journal of Hazardous Materials, 2008. 158(2–3): p. 465-470. 34. Värmeforsk, ”Databasen Allaska”, 2012. 35. Sotkamo Silver. ”Sotkamo silver- projects in brief”. 2013 [cited 2013; Available from: http://www. silver.fi/sivu/en/projects/. 36. Chandler, A.J., et al., eds. ”Municipal solid waste incinerator residues”. 1997, Elsevier: Amsterdam, New York. 37. Böni, D., ”Personlig kommunikation”, 2011, KEZO: Hinwil. 38. Sveriges Gelogiska Undersökningar. ”SGU kartlägger potentialen för återvinning av metaller i Sverige”. 2013 [cited 2013; Available from: http://www.sgu.se/sgu/sv/produkter-tjanster/ nyheter/nyheter-2013/sgu-kartlagger-potentialen-for-atervinning-av-metaller-i-sverige.html. 39. ”RECLAIM - From ore to sustainable mining”. [cited 2013; EU-project within 7th framework programme]. Available from: http://www.re-claim.eu/. 40. ”EURARE - sustainable exploitation”. [cited 2013; EU-project within 2012 cooperation work programme for nanotechnologies, materials and new production technologies, Topic NMP 2012.4.1-1]. Available from: http://www.eurare.eu/about.html. 41. Deike, R., R. Warnecke, and M. Vogell, ”Abschlussbericht zum Projekt „Recyclingpotenziale bei Rückständen aus der Müllverbrennung“”, 89, ITAD, 2012. 42. Nedenskog, J., 2013. 43. Lide, D.R., ed. ”CRC Handbook of Chemistry and Physics”. ed. B. Raton2004, CRC Press. 45 A Provtagningsinstruktioner Sysav A.1 Provtagning av flygaska från Panna 3 och Panna 4 Varför? Provtagningen görs till ett forskningsprojekt som skall undersöka om det går att utvinna zink ur flygaskan (Waste Refinery projekt WR58). Skyddsutrustning Korgglasögon, skyddsmask och handskar skall bäras vid provtagning. Provtagningsutrustning Pappskiva, litermått, spillkärl, provtagningsspann av plast med tätslutande lock, extra plastspann med tätslutande lock. Provtagningstillfällen Prover tas tre gånger per dygn från den tisdagen 26 februari 2013 till och med fredag den 7 mars. Prov tas ca kl 0730, 1530 och 2330. Se schema nedan. Tillvägagångssätt • Lägg Spillkärlet under luckan innan den öppnas. Se till att aska som spills ut ur luckan faller i spillkärlet. • Rensa öppningen från askhögar. • För in pappskivan under askan som faller ner så att så mycket aska som möjligt fångas upp. • Ta ut pappskivan efter två sekunder och häll askan i litermåttet. Upprepa till dess att det finns minst 4 dl i måttet. • Häll askan i extraspannen till dess att det är 4 dl kvar i måttet. • Häll de kvarvarande 4 dl i provtagningsspannen. • Bocka av provtagningstillfället i schemat nedan Provtagningsschema □ Tisdag 26/2 kl 0730 □ Tisdag 26/2 kl 1530 □ Tisdag 26/2 kl 2330 □Onsdag 27/2 kl 0730 □Onsdag 27/2 kl 1530 □Onsdag 27/2 kl 2330 □ Torsdag 28/2 kl 0730 □ Torsdag 28/2 kl 1530 □ Torsdag 28/2 kl 2330 □ Fredag 29/2 kl 0730 □ Fredag 29/2 kl 1530 □ □ □ □ □ □ □ □ □ □ □ Fredag 29/2 kl 2330 Lördag 1/3 kl 0730 Lördag 1/3 kl 1530 Lördag 1/3 kl 2330 Söndag 2/3 kl 0730 Söndag 2/3 kl 1530 Söndag 2/3 kl 2330 Måndag 3/3 kl 0730 Måndag 3/3 kl 1530 Måndag 3/3 kl 2330 Tisdag 4/3 kl 0730 □ Tisdag 4/3 kl 1530 □ Tisdag 4/3 kl 2330 □Onsdag 5/3 kl 0730 □Onsdag 5/3 kl 1530 □Onsdag 5/3 kl 2330 □ Torsdag 6/3 kl 0730 □ Torsdag 6/3 kl 1530 □ Torsdag 6/3 kl 2330 □ Fredag 7/3 kl 0730 □ Fredag 7/3 kl 1530 □ Fredag 7/3 kl 2330 Resultat Prover togs enligt schemat ovan. Dock stannades Linje 4 vid ett tillfälle varvid provtagningen senarelades till dess att pannan var i gång igen. Totalt samlades ca 10 kg aska in. A.2 Provtagning av slaggrus från Panna 3 och Panna 4 Steg 1, Insamling av slagg Varför Provtagningen görs till ett forskningsprojekt som skall undersöka om det finns sällsynta jordartsmetaller i slaggruset (Waste Refinery projekt WR 56). Provtagningstillfällen Slagg skall samlas in från det nya avfallskraftvärmeverket (Panna 3 och 4) från morgonen av tisdagen den 26 februari till och med kvällen av fredagen den 8 mars. Skyddsutrustning All insamling sker med hjullastare. Tillvägagångssätt Föraren i en lastbil med slagg från nya kraftvärmeverket (Panna 3 och 4) anropar personal på slaggsorteringsanläggningen så de kan möta upp vid ankomsten. Slaggen tippas av på, av personalen, anvisad plats. Med hjullastare avlägsnas en skopa (ca 4 ton) ur slagghögen. Skopan töms på bestämd plats där den samlas till dess den är färdig att köras genom slaggsorteringen. Resten av slaggen lastas ut i upplaget och kan blandas med annan slagg. Den utsorterade slaggen lagras tills dess den är torr nog att köras i sorteringsanläggningen Vid frågor kontakta Jerry, Kent eller Raul Grönholm Resultat Under perioden förbrändes ca 19000 ton avfall i Sysavs panna 3 och 4. Ur det producerades 3765 ton slaggrus (ca 20%). Det transporterade till Sysavs sorteringsanläggning med lastbil (ca 20 ton/ lass). Totalt ca 190 transporter. Då det är omöjligt att lagra en så stor mängd så togs ett delprov (ca 4 ton) ut ur varje transport att mängden reducerades till 756,5 ton (ca 20% av slaggen). Slaggen lagrades därefter utomhus utan skydd till dess att den hade torkat nog för att sorteras i Sysavs slaggsorteringsanläggning. Lagringen gjordes mellan 8/3-29/5. Steg 2 Provtagning av slagg • • • • • Slaggen processa på vanligt sätt i slaggsorteringen. Provtagning sker 4 gånger i timmen. Var 15e minut tas ett prov från den fallande slaggströmmen från slaggutmatningsbandet. Totalt skall 50 prov tas på hela mängden Skopan körs in under bandet och därefter lägger föraren i backen och backar bort. Minsta mängd är ett kg. Skopan töms i en liten container. När containern är full vägs den och tippas på en asfaltyta. Vidare provtagning görs när allt slaggrus processats. Massbalans för slagg Töm alla fickor innan slaggen körs • Väg mängden slagg som lastas in i anläggningen • Väg alla lass som körs bort från anläggningen • När körningen är klar töms och vägs alla fraktioner som sorterats bort. • Jerry N har blanketter för att anteckna mängderna Resultat Totalt producerades 3765 ton slaggrus under perioden. Då det är omöjligt att lagra en så stor mängd så togs ett delprov ut ur varje transport så att mängden reducerades till 756,5 ton. 756,5 ton slagg sorterades i Sysav sorteringsanläggning. 58 ton slagg sorterades bort. Det tog 17 timmar att sortera ut 698,5 ton slaggrus. På slaggruset togs ett prov från fallande ström med en hjullastare var 15e minut. Totalt togs 68 delprov. Totalprovsmängden blev 10,3 ton vilket är ca 150 kg per delprov. Totalprovet delades därefter ner med kon och kvadreringsmetoden. Neddelning och omblandning gjordes tre gånger varefter kvarvarande mängd (ca 1,3 ton) breddes ut till en ”pannkaka”. Den sektoriserades i 8 sektorer och därefter togs två strukna spadtag ur varje sektor till ett analysprov. Analysprovet vägde ca 25 kg B Information om de metallerna kritiska metallerna B Information om de kritiska Texten i detta appendix är en systematisk genomgång de aktuella metallerna. B Information om de kritiska metallerna Texten i detta appendix är en systematisk genomgång av deav aktuella metallerna. För För varjevarje metall finns metall finns en allmän beskrivning, följt av förekomst och produktion. Vidare beskrivs vad används till och en allmän beskrivning, följt av förekomst och produktion. Vidare beskrivs vad metallen Texten i detta appendix är en systematisk genomgång av de aktuella metallerna. För varje metallen används till och i vilken grad den återvinns. i vilken grad den återvinns. metall finns en allmän beskrivning, följt av förekomst och produktion. Vidare beskrivs vad B.1 Antimon, Sb till och i vilken grad den återvinns. metallen används B.1 Antimon, Sb Allmänt Allmänt B.1 Antimon, Sb Antimon Antimon är en skinande silvervitsilvervit metall metall med halvledaregenskaper. Det är en skinande med halvledaregenskaper. Allmänt Antimon är en spröd som är svår som att forma, anledningen används Detmetall är en spröd metall är svårav attden forma, av den anledningen Antimon är inte en skinande silvervit metall medmetalliska halvledaregenskaper. Det den inte används heller iden någon störrei någon utsträckning i sin form, Kemisk beteckning: Sb heller större utsträckning i sin metalliska Antimon är den en spröd är svåreller att forma, den anledningen används däremot är vanligmetall i olikasom legeringar i olika av antimonföreningar form, däremot är den vanlig i olika legeringar eller i olika Atomnummer: 51 3 denoxider). inte heller i någon större metalliska form, (exempelvis Antimon är giftigt och utsträckning vid halter om i50sinmg/m är Kemisk beteckning: Sb (exempelvis oxider). Antimon är giftigt och vid däremot är den i olika legeringar eller i olika antimonföreningar den direktantimonföreningar livshotande [1]. vanlig Atomvikt: 121,76 u Atomnummer: 51 halter om 50 mg/m3 den direkt (exempelvis oxider).ärAntimon ärlivshotande giftigt och [1]. vid halter om 50 mg/m3 är Densitet: 6697 kg/m3 Förekomst produktion denoch direkt livshotande [1]. Atomvikt: 121,76 u Smältpunkt: 903,78 K Jordskorpan utgörs totalt sett av Antimon till 0,2 ppm [2]. När det Förekomst och produktion Densitet: 6697 kg/m3 Förekomst och produktion gäller brytbara fyndigheter är dessa främst från vulkaniska bergarter Jordskorpan utgörs totalt sett av Antimon till 0,2 ppm [2]. När Kokpunkt: 1860 K Smältpunkt: 903,78 K Jordskorpan totalt sett avdessa Antimon 0,2 vulkaniska ppmKina [2]. När det och sandsten med brytbara en utgörs genomsnittlig antimonhalt på 1tillppm [3]. det gäller fyndigheter är främst från gäller brytbara fyndigheter är dessa främst vulkaniska bergarter dominerarbergarter kraftigt medsandsten 85 % avmed produktionen [5] (sefrån Figur 37) och och en genomsnittlig antimonhalt på 1 Kokpunkt: 1860 K och sandsten med mindre en genomsnittlig på 1 inom ppm [3]. Kina 2010 producerades/utvanns än 1 % av antimonhalt världens antimon ppm [3]. Kina dominerar kraftigt med 85 % av produktionen [5] EU [4]. dominerar kraftigt med 85 % av produktionen [5] (se Figur 37) och (se Figur 37) och 2010 producerades/utvanns mindre än 1 % av 2010 producerades/utvanns mindre än 1 % av världens antimon inom världens antimon inom EU [4]. EU [4]. Tajikistan Övriga 7% Bolivia 1% Sydafrika 2% Tajikistan Övriga 3% 7% Bolivia Ryssland 1% Sydafrika 2% 2% 3% Ryssland 2% Bildkälla: Wikipedia Bildkälla: Wikipedia Kina 85% Kina 85% Figur 37 Utvinning av antimon från gruvdrift 2012. Total utvunnen mängd 180 000 ton [5]. Figur 37 Utvinning antimon från gruvdrift 2012. utvunnen 000 extracted: ton [5]. Figure 37av Extraction of antinmony fromTotal mining in 2012.mängd Total 180 amount 180 000 tons [5]. Figure 37 Figur Extraction of antinmony from från mining in 2012. Total amount extracted: 37 Utvinning av antimon gruvdrift 2012. Total utvunnen mängd180 180000 000tons ton [5]. Användning [5]. Antimon använts of länge, och detfrom finnsmining spår från användning i exempelvis keramik Figure 37har Extraction antinmony in 2012. Total amount extracted: 180 och 000 smink tons från Användning 4000 [5]. f.Kr. I Egypten så användes det för att plätera andra metaller 2400 f.Kr. Användningen tog dock Antimon fart har med använts länge, och deti finns från användning exempelvis keramik och industrialiseringen börjanspår av 1900-talet, se Figuri38. smink frånAnvändning 4000 f.Kr. I Egypten så användes det för att plätera andra metaller 2400 f.Kr. Antimon har använts och det finns ispår frånavanvändning i exempelvis Användningen tog dock fart medlänge, industrialiseringen början 1900-talet, se Figur 38. keramik och smink från 4000 f.Kr. I Egypten så användes det för att plätera andra metaller 2400 f.Kr. Användningen tog dock fart med industrialiseringen i början av 1900-talet, se Figur 38. 200 000 Nyprytning av AnBmon (ton) 180 000 160 000 140 000 120 000 100 000 80 000 60 000 40 000 20 000 0 1900 1920 1940 1960 1980 2000 Figur 38 Den historiska utvecklingen av nyproduktion av antimon i världen [6]. Figur 38 Den historiska utvecklingen av nyproduktion av antimon i världen Figure 38 The historical development of the production of antimony in [6]. the world [6]. Figure 38 The historical development of the production of antimony in the world [6]. Antimon används idag inom en rad olika områden [7]: • Flamskyddsmedel i plast (och textil) är det största användningsområdet (ca 72 %, 2005). Här kan Antimon används idag inom en rad olika områden [7]: dock vissa organiska ämnen och hydrerad aluminiumoxid vara fullgoda ersättare. • Flamskyddsmedel i plast (och textil) är det största användningsområdet (ca 72 %, • Blybatterier har varit ett stort användningsområde (19 %, 2005) som dock förväntas minska i takt 2005). Här kan dock vissa organiska ämnen och hydrerad aluminiumoxid vara med att blybatterierna ersätts av andra batterityper. fullgoda ersättare. • Antimon används för att motverka att det bildas bubblor i glaset, tidigare användes arsenik men • Blybatterier har varit ett stort användningsområde (19 %, 2005) som dock förväntas detta hariersatts medatt antimon. Glas innehåller caandra 0,8 % batterityper. antimon. minska takt med blybatterierna ersätts av •• Katalysator vid tillverkning polyesterplaster (exempelvis PET). Antimon används för att av motverka att det bildas bubblor i glaset, tidigare användes används som pigment i olika färger främst i plast ochca även stabilisator i exempelvis • Antimon arsenik men detta har ersatts med antimon. Glas innehåller 0,8som % antimon. förvid att motverka nedbrytningen av solljus. • PVC-plast Katalysator tillverkning av polyesterplaster (exempelvis PET). •• Halvledare och mikrokondensatorer spås vara områden som användningen antimon Antimon används som pigment i olika färger främst i plast och av även som kommer växa inom i exempelvis PVC-plast för att motverka nedbrytningen av solljus. stabilisator • Halvledare och mikrokondensatorer spås vara områden som användningen av Under 2010 importerade Sverige 17 ton antimon i metallisk form och 219 ton i oxidform [4]. antimon kommer växa inom Under 2010 importerade Sverige 17 ton antimon i metallisk form och 219 ton i oxidform Återvinning [4].Den antimon som återvinns kommer främst från återvinningen av blybatterier, en viss oavsiktlig återvinning av antimon sker också när plast materialåtervinns då antimon redan finns i materialet, vilket Återvinning kanantimon minska behovet av att tillsätta ny antimon plastprodukterna av återvunnen Den som återvinns kommer främst till från återvinningen tillverkade av blybatterier, en viss plast [1]. Kommissionen har iav sinantimon rapport sker om kritiska metaller angett att det i litteraturen finns rapporterade oavsiktlig återvinning också när plast materialåtervinns då antimon redan återvinningsnivåer mellan 3-20 %, det är dock osäkert vilken bas detta är räknat på. Återvinningen av finns i materialet, vilket kan minska behovet av att tillsätta ny antimon till plastprodukterna antimon av kommer troligenplast att minska i takt med att blybatterier återvinningen tillverkade återvunnen [1]. Kommissionen har i sin minskar rapport och omdärmed kritiskaockså metaller angett att det i litteraturen finns rapporterade återvinningsnivåer mellan 3-20 %, det är dock av dessa. osäkert vilken bas detta är räknat på. Återvinningen av antimon kommer troligen att minska i takt med att blybatterier minskar och därmed också återvinningen av dessa. B.2 Beryllium, Be B.2 Beryllium, Be Allmänt Allmänt BerylliumBeryllium upptäcktes 1798 av fransmannen Louis Vauquelin upptäcktes 1798 av fransmannen Louis Vauquelinmen men metallen framställdes för första gången 1828 [8]. Beryllium är en blank metallen framställdes för första gången 1828 [8]. Beryllium är en silvervit metall som tillhör gruppen alkaliska jordartsmetaller. Det är en blank silvervit metall som tillhör gruppen alkaliska jordartsmetaller. hård menDet spröd metall med goda mekaniska och termiska egenskaper, är en hård men spröd metall med goda mekaniska och termiska speciellt i relation till sin låga densitet. Både metallen samt dess salter är egenskaper, speciellt i relation till sin låga densitet. Både metallen mycket giftiga och cancerogena. Eftersom metallen används mycket i samt dess salter giftiga och metall cancerogena. Eftersom försvarsapplikationer är detärenmycket strategisk och dyr [3]. metallen används mycket i försvarsapplikationer är det en strategisk Förekomst produktion ochoch dyr metall [3]. Den genomsnittliga halten av beryllium i jordskorpan är ca 3 ppm [4], den finnsFörekomst dock i högre halter i vissa mineraler. När det gäller och produktion produktionen av Beryllium domineras den av iUSA, se Figur Den genomsnittliga halten av beryllium jordskorpan är 39, ca 3som ppm har cirka [4], 2/3den av finns världens kända reserver [5]. De mineraler som bryts dock i högre halter i vissa mineraler. När det gäller innehåller ofta 0,3-1,5 % beryllium. Beryllium Kemisk beteckning: Be Atomnummer: 4 Atomvikt: 9,01218 u Densitet: 1848 kg/m3 Smältpunkt: 1551,15 K Kokpunkt: 3243,15 K produktionen av Beryllium domineras den av USA, se Figur 39, Övriga Kina som har cirka 2/3 avMozambique världens kända reserver [5]. De mineraler som 0,4% 11,0% 0,9% bryts innehåller ofta 0,3-1,5 % beryllium. USA 87,7% Bildkälla: Wikipedia Figur 39 Primärproduktionen av beryllium 2012, total mängd producerad: 230 ton [5]. Figure 39 The main production of beryllium in 2012, total amount produced: 230 tons [5]. Figur 39 Primärproduktionen av beryllium 2012, total mängd producerad: 230 ton [5]. Användning Figure 39 The main production of beryllium in 2012, total amount produced: 230 tons [5]. Beryllium har många olika användningsområden, se Figur 40. Beryllium genererar inte gnistor vilket gör att legeringar med beryllium används till borrar inom olje- och Användning gasindustrin och som bromsar i landningsställ på flygplan. Olika keramiska material Beryllium har många olika användningsområden, se Figur 40. Beryllium genererar inte gnistor vilket innehållande beryllium används i alltifrån datorer och telekomindustrin till stridsflygplan gör att och satelliter [5].legeringar med beryllium används till borrar inom olje- och gasindustrin och som bromsar i landningsställ på flygplan. Olika keramiska material innehållande beryllium används i alltifrån datorer och telekomindustrin till stridsflygplan och satelliter [5]. Mekanisk utrustning Metall 15% 5% Gummi, plast och glas 10% Elektronik & IT 20% Övriga produkter 15% Flyg, Fartyg och Tåg Vägtransporter 5% 10% Figur 40 Användning av beryllium [3]. Figure 40 The of usage Figur 40 Användning av areas beryllium [3]. for beryllium [3]. Elektronisk utrustning och annan hemanvändning 20% Figure 40Återvinning The areas of usage for beryllium [3]. Berylliummetall har en lång livslängd och det tar därför tid innan den kommer till återvinningsledet. Återvinning Eftersom en del används för satelliter och annan rymdteknik samt för militära ändamål kommer inte heller Berylliummetall har en lång livslängd och det tar därför tid innan den kommer till den delen till återvinning. olika för källor så återvinns 19-30 % av beryllium idagför [1, 24]. Beryllium återvinningsledet. Eftersom en delEnligt används satelliter och annan rymdteknik samt återvinns ikommer första hand från produktionsspill. är svårt att ersätta eftersom militära ändamål inte heller den delen Beryllium till återvinning. Enligt olika källorden så höga kostnaden för metallen innebär att den bara används där dess egenskaper verkligen kommer till nytta återvinns 19-30 % av beryllium idag [1, 24]. Beryllium återvinns i första hand från [5]. produktionsspill. Beryllium är svårt att ersätta eftersom den höga kostnaden för metallen innebär att denGallium, bara används B.3 Gadär dess egenskaper verkligen kommer till nytta [5]. Allmänt Gallium är en mjuk silvrigt vit metall med låg smältpunkt (ca 30°C), ämnet har också B.3 Gallium, Ga den egenskapen att densiteten i flytande form är högre än den i fast form [8]. För närvarande är det någorlunda Allmänt balans mellan produktion och behov inom Europa men det är inte Gallium säkert är en att mjuk viti framtiden. metall med låg smältpunkt (ca 30°C), det silvrigt kan bestå ämnet har också den egenskapen att densiteten i flytande form är högre än den i fast form [8]. För närvarande är det någorlunda balans mellan Förekomst och produktion produktion och behov inom Europa men det är inte säkert att det kan Gallium finns företrädelsevis tillsammans med aluminium och bestå i framtiden. zink men förekommer även tillsammans med kol, diaspor och Förekomst och produktion germanit. Den genomsnittliga halten i jordskorpan är ca 16 g/ Gallium ton, finnsochföreträdelsevis tillsammans med och zink är därmed ungefär lika vanligt somaluminium bly [8]. Produktionen men förekommer även tillsammans med kol, diaspor och germanit. sker i stort sett uteslutande som en biprodukt vid aluminiumDen genomsnittliga halten i jordskorpan är ca 16 g/ton, och är och zinkframställning. 2012 var primärproduktionen av därmed gallium ungefär 273 lika ton vanligt som bly [8]. Produktionen sker i stort sett [5]. De största primärproducenterna var Kina, Tyskland, uteslutande som en biprodukt vid aluminium- och zinkframställning. Kazakstan och Ukraina men även Ungern, Japan, Sydkorea och 2012 var primärproduktionen av gallium 273 ton [5]. De största Ryssland hadevar produktion. Koncentrationen i bauxit kan varamen upp primärproducenterna Kina, Tyskland, Kazakstan och Ukraina till 50 ppm och den största delen av reserverna finns i denna typ även Ungern, Japan, Sydkorea och Ryssland hade produktion. av mineral. Det är bara liten del till av bauxiten Koncentrationen i bauxit kan en vara upp 50 ppmsom ochdock deni nuläget största innehåller ekonomiskt brytvärda mängder. Gallium Kemisk beteckning: Ga Atomnummer: 31 Atomvikt: 69,723 u Densitet: 5904 kg/m3 Smältpunkt: 29,8 °C Kokpunkt: 2204 °C Bildkälla: Wikipedia delen av reserverna finns i denna typ av mineral. Det är bara en liten del av bauxiten som dock i nuläget innehåller ekonomiskt brytvärda mängder. Användning Användning Den huvudsakliga användningen av gallium sker som en förening med arsenik (GaAs). Denna förening är en halvledare och används annat i integrerade kretsar(GaAs). inom Denna förening Den huvudsakliga användningen av galliumbland sker som en förening med arsenik försvarsindustrin, högprestanda datorer telekomindustrin Föreningen högprestanda är en halvledare och används blandsamt annatinom i integrerade kretsar inom[4]. försvarsindustrin, används datorer också exempelvis i LED, laserdioder och solceller. En mindre mängd gallium samt inom telekomindustrin [4]. Föreningen används också exempelvis i LED, laserdioder används inom forskning och speciallegeringar (ca 3 %). Användningen spås öka kraftigt och solceller. En mindre mängd gallium används inom forskning och speciallegeringar (ca 3 %). framförallt inom integrerade kretsar och solceller. Användningen spås öka kraftigt framförallt inom integrerade kretsar och solceller. Återvinning Återvinning Stora mängder av produktionsspill/skrot från produktionen av GaAs komponenter mängder av produktionsspill/skrot från produktionen av Om GaAsskillnaden komponenter återvinns och återåtervinns Stora och återvinningskapaciteten 2012 uppskattades till 198 ton. mellan totalproduktionen och primärproduktionen av till gallium antas den återvunna mängden vinningskapaciteten 2012 uppskattades 198 ton. Omvara skillnaden mellan totalproduktionen och priskulle detmärproduktionen innebära att detav återvanns 62 vara ton den gallium 2012 mängden [5]. All återvinning sker föratt det återvanns gallium antas återvunna skulle det innebära närvarande från produktionsspill (”new scrap”) och inte från produkter som har kasserats 62 ton gallium 2012 [5]. All återvinning sker för närvarande från produktionsspill (”new scrap”) och inte [3]. För närvarande så är det balans mellan produktion och behovbalans av gallium från produkter som harnågorlunda kasserats [3]. För närvarande så är det någorlunda mellan produktion och inom Europa, men det är inte säkert att detta kan bestå i framtiden. För att trygga behovet behov av gallium inom Europa, men det är inte säkert att detta kan bestå i framtiden. För att trygga behoinom Europa är det viktigt att försöka öka återvinningen generellt, inte bara från vet inom Europa är det viktigt att försöka öka återvinningen generellt, inte bara från produktionsspill [3]. produktionsspill [3]. B.4 Germanium, Ge Ge B.4 Germanium, Allmänt Allmänt Germanium är en spröd, gråvit, kristallin halvledarmetall. Ämnet Germanium är en spröd, gråvit, kristallin halvledarmetall. Ämnet upptäcktes 1886 av Clemens Winkler [8]. upptäcktes 1886 av Clemens Winkler [8]. Förekomst och produktion Förekomst och produktion Halten germanium i jordskorpan är ca 1,5 ppm. finns metallen Halten germanium i jordskorpan är ca Främst 1,5 ppm. Främst finns i germanitfyndigheter men utvinningen av germanium sker i stort sett metallen i germanitfyndigheter men utvinningen av germanium uteslutande som en biprodukt vid koppar, blybiprodukt och zinkbrytning. Kina sker i stort sett uteslutande som en vid koppar, bly är den dominerande producenten av germanium, se Figur 41. Andra och zinkbrytning. Kina är den dominerande producenten av producenter är USA, Ryssland, Frankrike, Tyskland, Italien, Spanien germanium, se Figur 41. Andra producenter är USA, Ryssland, och Storbritannien. De europeiska producenterna är dock sådana som Italien, Spanien och Storbritannien. De raffinerarFrankrike, metallen urTyskland, malm som brutits utanför EU. Enligt USGS så europeiska producenterna som raffinerar metallen producerades 128 ton globalt årär dock 2012.sådana De kända reserverna av ur malm som brutits utanför EU. Enligt USGS så producerades germanium är intimt förknippad med tillgängliga reserver av zink-, bly128 ton globalt 2012. De kändabra reserverna av germanium och kopparsulfid. Det årsaknas därför data för reserver avär germanium [3]. förknippad med tillgängliga reserver av zink-, bly- och intimt Germanium Kemisk beteckning: Ge Atomnummer: 32 Atomvikt: 72,6 u Densitet: 5323 kg/m3 Smältpunkt: 937 °C Kokpunkt: 2830 °C kopparsulfid. Det saknas därför bra data för reserver av germanium [3]. USA 2% Ryssland 4% Bildkälla: Wikipedia Andra länder 24% Kina 70% Figur 41 Primärproduktionen av germanium 2012 [5]. Figure 41 The primary production of germanium in 2012 [5]. Figur 41 Primärproduktionen av germanium 2012 [5]. Figure 41 The primary production of germanium in 2012 [5]. Användning Figur 41 Primärproduktionen av germanium 2012 [5]. Figure 41 The primary production of germanium in 2012 [5]. Användning Användning Den främsta användningen av germanium är i optiska material, fiberoptik och infraröd optik, vilka Den främsta användningen germanium är sei Figur optiska fiberoptik infraröd tillsammans står för 55 %av av användningen, 42.material, När det gäller infrarödoch optik är försvarsindustrin optik, vilka tillsammans står för 55 % av användningen, se Figur 42. När det gäller infraröd en stor användare. Germanium används också som katalysator vid produktionen av polyester och optik är försvarsindustrin en stor användare. Germanium används också som katalysator syntetiska textilfibrer. Germanium var tidigt en viktig halvledare inom elektronikindustrin, dock vid produktionen av polyester och syntetiska textilfibrer. Germanium var tidigt en viktig minskade i takt med att den ersattesanvändningen av kisel som var mycket billigare. I takt med att halvledare inomanvändningen elektronikindustrin, dock minskade i takt med att den man elektroniken har Iefterfrågan på germanium ökat. Den används också ersattes av miniatyriserar kisel som var mycket billigare. takt med att man miniatyriserar elektroniken har i exempelvis LED, mobiltelefoner solceller. Användningen germanium spås mobiltelefoner öka då efterfrågan efterfrågan på germaniumoch ökat. Den används också i av exempelvis LED, ochpå exempelvis solceller. Användningen av förväntas germanium ökadock då förutspås efterfrågan påproduktionen exempelvis fiberoptik fiberoptik och solceller öka spås kraftigt, även öka i minst samma takt och solceller förväntas öka kraftigt, förutspås även produktionen öka i minst samma (beroende på en förväntad ökad dock brytning av zink). takt (beroende på en förväntad ökad brytning av zink). Elektronik och solceller 15% Övrigt 5% Fiberop.k 30% Katalysator (polymerer) 25% Infraröd op.k 25% Figur 42 Användningen av germanium [5]. Figure 42. The areas of usage for germanium [5]. Figur 42 Användningen av germanium [5]. Återvinning av den mängd germanium som används Figure30 42.%The areas of usage for germanium [5]. i världen beräknas komma från återvinning. Det är främst tillverkningsspill. Vid tillverkningen av olika optiska enheter går normalt sett 60 % av den använda germaniumen till spill som sedan återvinns [3]. En ökad återvinning från exempelvis fiberoptik, solceller med mera förväntas. Möjligheten att byta ut germanium varierar beroende på vilken applikation som avses. I många fall kan man använda kisel istället för germanium, om en viss prestandaförsämring kan accepteras. Germanium är dock det bästa ämnet i hög-frekvenstillämpningar inom elektroniken [3]. många fall kan man använda kisel istället för germanium, om en viss prestandaförsämring kan accepteras. Germanium det bästa ämnet i hög-frekvenstillämpningar Möjligheten att byta är ut dock germanium varierar beroende på vilken applikation inom som avses. I elektroniken [3]. många fall kan man använda kisel istället för germanium, om en viss prestandaförsämring accepteras. B.5 kan Kobolt, Co Germanium är dock det bästa ämnet i hög-frekvenstillämpningar inom elektroniken [3]. Allmänt B.5 Kobolt, Co B.5 AllmäntKobolt, Co Kobolt är en silvergrå, mycket hård, magnetisk metall med relativt låg Kobolt är en silvergrå, mycket hård, magnetisk metall med relativt Allmänt ledningsförmåga för både värme och el. Kobolt isolerades första Kobolt låg Georg ledningsförmåga för 1730-talet både värme [8]. och el. Kobolt var isolerades första gången av Brandt på Kobolt det första Kobolt är en silvergrå, mycket hård, magnetisk metall med relativt låg Kemisk beteckning: Co gången Georg Brandt på 1730-talet [8]. var det grundämne som av upptäcktes Sverige. Namnet har den fått efterförsta ett första ledningsförmåga föri både värme och el.Kobolt Kobolt isolerades Kobolt Atomnummer: 27 grundämne som upptäcktes i Sverige. Namnet har den fått efter sagoväsen (bergtroll) som man trodde kunde påverka malmen i gruvor. gången av Georg Brandt på 1730-talet [8]. Kobolt var det första Kemisk beteckning: Co Kobolt ärgrundämne Södermanlands landskapsgrundämne [10]. ett sagoväsensom (bergtroll) som man trodde kunde påverka malmen i upptäcktes i Sverige. Namnet har den fått efter ett Atomvikt: 58,9332 u Atomnummer: 27 gruvor. Kobolt är Södermanlands landskapsgrundämne sagoväsen (bergtroll) som man trodde kunde påverka [10]. malmen i gruvor. Förekomst och produktion Densitet: 8900 kg/m3 Kobolt är Södermanlands landskapsgrundämne [10]. Atomvikt: 58,9332 u Kobolthalten i jordskorpan är ca 25 ppm och den förekommer i flera Smältpunkt: 1495 °C Förekomst och produktion och produktion Densitet: 8900 kg/m3 vanliga Förekomst malmer, exempelvis kobaltit och erythrit. Huvudsakligen Kobolthalten i jordskorpan är ca 25 ppm och den förekommer i fleKokpunkt: 2927 °C utvinns den dock som en biprodukt vid koppar och och nickelframställning. Kobolthalten i jordskorpan är ca 25 ppm den förekommer i flera Smältpunkt: 1495 °C ra vanligaär malmer, exempelvis kobaltit och erythrit. Huvudsakligen Världensvanliga reserver i hög grad koncentrerade till centrala Afrika [5], se malmer, exempelvis kobaltit och erythrit. Huvudsakligen utvinns den dock som en biprodukt vid koppar och nickelframställFigur 43.utvinns Kokpunkt: 2927 °C den dock som en biprodukt vid koppar och nickelframställning. ning. Världens reserver är i hög grad koncentrerade till centrala Världens reserver är i hög grad koncentrerade till centrala Afrika [5], se Afrika43. [5], se Figur 43. Ryssland Figur Zambia Övriga Australien Brasilien 6% Nya 3% 8% 4% Kaledonien Ryssland Zambia Övriga 3% 6% 3% 8% Nya Marocko Kaledonien 2% 3% Canada 6% Kina Australien Brasilien 7% Canada 4% 3% 6% Kina 7% 3% Bildkälla: Wikipedia Bildkälla: Wikipedia Marocko 2% Kongo 55% Kuba 3% Kuba 3% Kongo 55% Figur 43 Uppskattad primärproduktion av kobolt 2012, totalmängd 110 000 ton [5]. Figur 43 Uppskattad primärproduktion av kobolt 2012, totalmängd 110 000 ton [5]. Figure 43 Estimated primary production of cobolt in 2012, total amount 110 000 tons [5]. Figure 43 Estimated primary production of cobolt in 2012, total amount 110 000 tons [5]. Figur 43 Uppskattad primärproduktion av kobolt 2012, totalmängd 110 000 ton [5]. Användning Figure 43 Estimated cobolt in 2012, total amount 110 000 används tons [5]. kobolt i olika Den rena metallen primary har inteproduction så mångaofdirekta användningar men däremot föreningar inom en rad områden, se Figur 44. • Uppladdningsbara batterier är idag det största användningsområdet för kobolt. Kobolt förekommer i såväl nickel-kadmium-, nickel-metallhydrid- och litiumjonbatterier. • Legeringar där koboltens egenskaper utnyttjas för att öka legeringens motståndsförmåga mot såväl termisk-, korrosiv- och mekanisk (slitage) påverkan. Typiska applikationsområden har varit jetmotorer, turbiner, rymdfarkoster, utvalda delar i motorer, kemisk utrustning mm. • Hårdmetallapplikationer, kobolt används som bindemedel vid tillverkningen av verktyg i karbid eller diamant. • Kobolt används som katalysator inom petrokemi och plastindustrin. • Kobolts magnetiska egenskaper utnyttjas i magnetiska legeringar som ska fungera vid höga temperaturer. • Kobolt används också i form av oxider eller salter som exempelvis färgpigment i keramik, torkmedel i färg och som lim i olika gummiapplikationer. Användningen av kobolt spås öka fram till 2020. Under 2010 exporterade Sverige 200 ton kobolt och importerade 396 ton [6]. Användningen av kobolt spås öka fram till 2020. Under 2010 exporterade Sverige 200 ton kobolt och importerade 396 ton [6]. Katalysatorer 9% Pigment 10% Övrigt 14% BaPerier 27% Legeringar och magneter 26% Hårdmetall 14% Figur 44 Användningsområden för kobolt [3]. Figure 44 The areas of usage for cobolt [3]. Figur 44 Användningsområden för kobolt [3]. Återvinning Återvinning av kobolt harusage utvecklats som en Figure 44 The areas of for cobolt [3].naturlig följd av en hög prisvolatilitet och att primärresurserna varit koncentrerade till centrala Afrika. Återvinningen av legeringar och exempelvis karbidmaterial sker Återvinning främst inom respektive sektor och kobolten återvinns då i form av just legeringar eller i olika blandade Återvinning av kobolt har utvecklats som en naturlig följd av en hög prisvolatilitet och att former. Batterier och katalysatormaterial återvinns dock via koboltproducenterna. primärresurserna varit koncentrerade till centrala Afrika. Återvinningen av legeringar och exempelvis karbidmaterial sker främst inom respektive sektor och kobolten återvinns då i B.6 Indium, In B.6 Indium, In form av just legeringar eller i olika blandade former. Batterier och katalysatormaterial Allmänt Allmänt återvinns dock via koboltproducenterna. Indium är en mjuk silvergrå metall som upptäcktes 1863 av ärFerdinand en mjuk Reich silvergrå metall som upptäcktes 1863 [8]. av Ferdinand och Hieronymous Theodor Richter Indium Reich och Hieronymous Theodor Richter [8]. Indium Förekomst och produktion Förekomst och produktion Indium förekommer på många i låga halter. Denutvinns utvinns Indium förekommer på många ställenställen men men i låga halter. Den oftast tillsammans medoch bly-zinkproduktion och zinkproduktion eftersom denbland bland oftast tillsammans med blyeftersom den annat ofta förekommer i sfalerit som är ett bly-zinkmineral. I dessa annat ofta förekommer i sfalerit som är ett bly-zinkmineral. I dessa fyndigheter varierar varierar koncentrationen av indium mellan 1-100 fyndigheter koncentrationen av indium mellan 1-100ppm ppm medan genomsnittshalten i jordskorpan är 0,05 ppm. De allra högsta medan genomsnittshalten i jordskorpan är 0,05 ppm. De allra högsta halterna av indiumavföreligger dock oftadock i tennvolframmalmer, dock halterna indium föreligger ofta och i tennoch volframmalmer, är utvinningen svårare från dessa mineraler så det har varit svårt att få dock är utvinningen svårare från dessa mineraler så det har varit ekonomi i den utvinningen [7]. De länder som raffinerar indium visas i Figur 45. svårt att få ekonomi i den utvinningen [7]. De länder som raffinerar Atomnummer: 49 indium visas i Figur 45. Ryssland Övriga Belgien Brasilien 1% 5% 5% 1% Sydkorea 10% Japan 10% Kemisk beteckning: Co Atomvikt: 114,818 u Densitet: 7310 kg/m3 Smältpunkt: 157 °C Kokpunkt: 2080 °C Canada 10% Bildkälla: Wikipedia Kina 58% Figur 45 Mängden indium som raffinerades 2012 - notera att det land indium raffineras i inte nödvändigtvis är det land i vilket det bryts. Total mängd var 2012 uppskattad till 670 ton [5]. halterna av indium föreligger dock ofta i tenn- och volframmalmer, dock är utvinningen svårare från dessa mineraler så det har varit svårt att få ekonomi i den utvinningen [7]. De länder som raffinerar indium visas i Figur 45. Sydkorea 10% Japan 10% Ryssland Övriga Belgien Brasilien 1% 5% 5% 1% Kokpunkt: 2080 °C Canada 10% Bildkälla: Wikipedia Kina 58% Figur 45 Mängden indium som raffinerades 2012 - notera att det land indium raffineras i inte nödvändigtvis är det land i vilket det bryts. Total mängd var 2012 uppskattad till 670 ton [5]. Figure 45 Amount of indium that was refined in 2012 – note that the country where indium is refined, Figuris45 indium som raffinerades 2012 - notera att detTotal land amount indium raffineras i inte notMängden necessarily the same as the country where it is mined. in 2012 was estimated to nödvändigtvis är det land i vilket det bryts. Total mängd var 2012 uppskattad till 670 ton [5]. 670 tons [5]. Figure 45 Amount of indium that was refined in 2012 – note that the country where indium is refined, is not necessarily the same as the country where it is mined. Total amount in 2012 was Användning estimated to 670 tons [5]. Indiums huvudsakliga användning är i form av indium-tennoxid. Denna förening är genomskinlig Användning och elektriskt ledande vilket har gjort att den blivit väldigt viktig i LCD-skärmar som används i såväl huvudsakliga TV, datorer, mobiltelefoner ochi andra produkter [5]. Denna användning Indiums användning är form elektroniska av indium-tennoxid. Denna förening är står för 74 % av indiumbehovet. Indium vilket används till exempelvis vindrutor genomskinlig och elektriskt ledande harsedan gjort även att den blivit väldigt viktig i (defrostfunktion), LCDskärmar som används i såväl TV, datorer, mobiltelefoner och andra elektroniska produkter lågtemperaturlegeringar, laserdioder och för att minska korrosion. [5]. Denna användning står för 74 % av indiumbehovet. Indium används sedan även till exempelvis vindrutor (defrostfunktion), lågtemperaturlegeringar, laserdioder och för att Återvinning minska korrosion. Vid produktionen av LCD-skärmar är det bara 15-30 % av indium-tennoxiden som fastnar på själva skärmen, resten blir svinn. Av detta uppskattas det idag att drygt 85 % kan återvinnas och återföras som en råvaruresurs. När det gäller återvinning från slutprodukter är den väldigt begränsad och härrör främst från återvinning av LCD-skärmar. återvinnas och återföras som en råvaruresurs. När det gäller återvinning från slutprodukter är den väldigt begränsad och härrör främst från återvinning av LCD-skärmar. Återvinning B.7 VidMagnesium, produktionen avMg LCD-skärmar är det bara 15-30 % av indium-tennoxiden som fastnar på själva skärmen, resten blir svinn. Av detta uppskattas det idag att drygt 85 % kan Allmänt B.7 Magnesium, Mg återvinnas och återföras som en råvaruresurs. När det gäller återvinning från slutprodukter Magnesium är en lätt, hård, silvervit alkalisk jordartsmetall. Magnesium Allmänt är den väldigt begränsad och härrör främst från återvinning av LCD-skärmar. är bland Magnesium annat centralatom i klorofyll och utgör oftast 0,3-1% av är en lätt, hård, silvervit alkalisk jordartsmetall. B.7 torrvikt. Magnesium, Mg är magnesium ett väldigt viktigt Magnesium växternas Även för djur Magnesium är bland annat centralatom i klorofyll och utgör oftast mineralämne och i en vuxen människa finns 20-30 gram magnesium. Kemisk beteckning: Mg 0,3-1% av växternas torrvikt. Även för djur är magnesium ett ÄmnetAllmänt är Blekinges landskapsgrundämne [10]. väldigt viktigt och i en vuxen jordartsmetall. människa finns Magnesium 20-30 Atomnummer: 12 Magnesium är enmineralämne lätt, hård, silvervit alkalisk Förekomst och produktion gram magnesium. Ämnet äriBlekinges [10]. av är bland annat centralatom klorofylllandskapsgrundämne och utgör oftast 0,3-1% Atomvikt: 24,305 u Magnesium växternas torrvikt. för djur är magnesium ett väldigtdetviktigt Magnesium är ett av de Även vanligaste grundämnena i jordskorpan, Densitet: 1738 kg/m3 mineralämne och i en vuxen människa gramform magnesium. åttonde vanligaste, men förekommer inte finns i ren 20-30 metallisk i Förekomst och produktion Kemisk beteckning: Mg Ämnet är Blekinges landskapsgrundämne [10]. naturen. Däremot förekommer magnesium i varierande halt i över 60 Magnesium är ett av de vanligaste grundämnena i jordskorpan, Smältpunkt: 649 °C Atomnummer: 12 mineraler.detKommersiellt är det men dock förekommer bara dolomit, magnesit, brucit, åttonde vanligaste, inte i ren metallisk Förekomst och produktion Kokpunkt: 1090 °C karnallit och olivin som är av betydelse. Metallen utvinns även ur salt Atomvikt: 24,305 u form i naturen. Däremot förekommer magnesiumi ijordskorpan, varierande det Magnesium är ett av de vanligaste grundämnena från havsvatten Det finns stora reserver av de olika mineralerna som Densitet: 1738 kg/m3 halt i över 60 mineraler. förekommer Kommersiellt är deti dock dolomit, åttonde ren bara metallisk form i magnesium kanvanligaste, utvinnas men ur. Kina dominerarinte i dagsläget marknaden magnesit, brucit, karnallit och olivin som är betydelse. naturen. Däremot förekommer magnesium iavvarierande halt i över 60 stort [5], se Figur 46. Den totala produktionen uppgick till ca Metallen 750 000 Smältpunkt: 649 °C utvinns även ur salt från havsvatten Det finns stora reserver avbrucit, mineraler. Kommersiellt är det dock bara dolomit, magnesit, ton år 2012, med en fördelning enligt Figur 46. Kokpunkt: 1090 °C karnallit och mineralerna olivin som ärsom av betydelse. utvinnsur.även de olika magnesiumMetallen kan utvinnas Kinaur salt Serbien Ukraina Malaysia fråndominerar havsvatten DetRyssland finns marknaden stora reserver de olika mineralerna i dagsläget stortav[5], se Figur 46. Den som 0,3% 0,3% 0,7% 4,9% Kazakstan magnesium kan utvinnas ur. Kina i dagsläget marknaden totala produktionen uppgick till cadominerar 750 000 ton år 2012, med en 2,8% [5], se Figur 46. Den totala produktionen uppgick Brasilien stort till ca 750 000 fördelning enligt Figur 46. 2,1% ton år 2012, med en fördelning enligt Figur 46. Bildkälla: Wikipedia Israel 4,0% Kazakstan 2,8% Israel 4,0% Malaysia Ryssland Serbien 0,3% 0,7% 4,9% Kina 85,0% Ukraina 0,3% Brasilien 2,1% Bildkälla: Wikipedia Kina 85,0% Figur 46 Den uppskattade primärproduktionen av magnesium 2012. Total mängd 750 000 ton [5]. Figur 46 Den uppskattade primärproduktionen av magnesium 2012. Total mängd 750 000 ton [5]. Figure 46 The estimated production of magnesium in 2012. Total amount: 750 000 tons [5]. Figure 46 The estimated production of magnesium in 2012. Total amount: 750 000 tons [5]. Användning Figur 46 Den uppskattade primärproduktionen av magnesium 2012. Total mängd 750 000 ton [5]. Den största andelen magnesium används i legeringar i gjutna material inom bland annat bilindustrin, se Figur 47. Traditionellt har man varit ute efter den låga densitet som man kan få i dessa legeringar, Figure 46 The estimated production of magnesium in 2012. Total amount: 750 000 tons [5]. på senare tid har dock även magnesiumlegeringar med mycket hög korrosionsbeständighet tagits fram. Magnesium är också vanligt i legering med aluminium i ”aluminiumburkar”. Magnesium reagerar lätt med svavel vilket gör att det används i järn- och stålproduktion för att rena dessa material från svavelföroreningar. Andra användningsområden är vid tillverkning av beryllium, hafnium, uran och zirkonium, som viktig komponent i fyrverkerier och lysraketer och vid tillverkning av lättviktsmaterial inom idrotten. Användningen av magnesium spås fördubblas mellan 2010 och 2020 [3] men produktionen spås också öka i samma takt. användningsområden är vid tillverkning av beryllium, hafnium, uran och zirkonium, som viktig komponent i fyrverkerier och lysraketer och vid tillverkning av lättviktsmaterial inom idrotten. Användningen av magnesium spås fördubblas mellan 2010 och 2020 [3] men produktionen spås också öka i samma takt. Övrigt 18% Förpackningar 16% Transport 9% Konstruk.on 5% Gjutlegeringar 50% Smidesleger. 2% Figur 47 Användningsområden för magnesium [3]. Figure 47 The areas of usage for magnesium [3]. Figur 47 Användningsområden för magnesium [3]. Återvinning Figure 47 The areas of usage for magnesium [3]. Det finns stora energivinster med att återvinna magnesium, energiåtgången är cirka 20 gånger högre vid Återvinning primärproduktionen, vilket också gäller för aluminium. Inom gjuteriindustrin återvinns produktionsDetspillet. finns Magnesiumlegeringar stora energivinster med att återvinna magnesium, är cirkaav20 är också lämpliga för återvinningenergiåtgången och cirka en tredjedel dessa antas gånger högre vid primärproduktionen, vilket också gäller för aluminium. Inom återvinnas. I USA står återvunnen magnesium för 40-50% av den totala magnesiumtillförseln i landet gjuteriindustrin återvinns produktionsspillet. Magnesiumlegeringar är också lämpliga för [4]. En uppskattning av EUs arbetsgrupp för kritiska metaller är att 33 % av metallen återvinns [3]. återvinning och cirka en tredjedel av dessa antas återvinnas. I USA står återvunnen för 40-50% av den totala magnesiumtillförseln i landet [4]. En uppskattning av B.8 magnesium Niob, Nb Niob, Nb EUsB.8 arbetsgrupp för kritiska metaller är att 33 % av metallen återvinns [3]. Allmänt Allmänt Niob är en ganska grå metall. upptäcktes 1801 Charles Niob är en ganska mjuk, mjuk, grå metall. Den Den upptäcktes 1801 avavCharles Niob Hatchett som först döpte den till columbium efter materialet Hatchett som först döpte den till columbium efter materialet kolumbit som var malmen hittades i [8]. kolumbitämnet som var malmen ämnet hittades i [8]. Kemisk beteckning: Nb Förekomst och produktion Förekomst och av produktion Halten niob i jordskorpan är i genomsnitt ca 24 ppm och den i ett 60-talär olika mineraler.caPrimärt utvinns Halten avförekommer niob i jordskorpan i genomsnitt 24 ppm och niob den förekommer i ett 60-talpyroklor olika mineraler. Primärt utvinns ur ur mineralerna och kolumbit. Brasilien står niob idag för mineralerna pyroklor och kolumbit. Brasilien står idag för 91,3 % och 91,3 % och Kanada står för 7,3 % av primärproduktionen. Niob Kanada står för 7,3 %alltid av primärproduktionen. Niob alltid förekommer tillsammans med tantal och förekommer dessa separeras i en tillsammans med tantal och dessa separeras i en komplex kemisk komplex kemisk process [3]. Den totala produktionen år 2012 var process [3]. Den totala produktionen år 2012 var ungefär 69 000 ton ungefär 69 000 ton [5]. Atomnummer: 41 Atomvikt: 92,906 u Densitet: 8570 kg/m3 Smältpunkt: 2477 °C Kokpunkt: 4744 °C [5]. Användning Användning Huvudanvändningen niob ärstålindustrin, inom stålindustrin, Figur 48. Huvudanvändningen för niob för är inom se Figurse48. Olika Fe-Nb legeringar utgör ca 10 % av ca stålproduktionen i världen. De är Olika Fe-Nb legeringar utgör 10 % av stålproduktionen i världen. uppskattade för sin styrka och att de bibehålls även vid högre Bildkälla: Wikipedia De är uppskattade för sin styrka och att de bibehålls även vid temperaturer och används bland annat inom byggindustri för såväl högre temperaturer och används bland annat inom byggindustri byggnaderförsom broar och järnväg. Niob används också för bilchassin, såväl byggnader som broar och järnväg. Niob används också off-shoreplattformar, pipelines och inom olika legeringar i för bilchassin, off-shoreplattformar, pipelines och inom olika kärnkraftsindustrin och flygindustrin. Andra mindre legeringar i kärnkraftsindustrin och flygindustrin. Andra mindre användningsområden är i smycken, användningsområden är i smycken, magneter, superledare, termometrar, kondensatorer och magneter, kondensatorer och katalysatorer.egenskaper Niob går att ersätta med andra katalysatorer. Niob superledare, går att ersättatermometrar, med andra metaller men de produkternas kan metaller men till de ett produkternas kan då bli sämre eller leda till ett högre pris [5]. då bli sämre eller leda högre pris egenskaper [5]. Kemisk industri Övrigt 6% 3% Superlegeringar 8% Konstruk.on/ infrastruktur kärnkraftsindustrin och flygindustrin. Andra mindre användningsområden är i smycken, magneter, superledare, termometrar, kondensatorer och katalysatorer. Niob går att ersätta med andra metaller men de produkternas egenskaper kan då bli sämre eller leda till ett högre pris [5]. Kemisk industri Övrigt 6% 3% Superlegeringar 8% Konstruk.on/ infrastruktur 31% Bilindustri 28% Pipelines 24% Figur 48 Användningsområden för niob [1]. Återvinning Figure 48 The areas of usage for niobium [1]. Huvuddelen av återvinningen av niob sker genom återvinning av stål, EU har uppskattat att Användningsområden för niob [1]. drygt 50 Figur % av48niob återvinns på detta sätt. Det innebär dock att den sedan inkluderas i Återvinning lägre materialkvalitéer. I stort settfor renframställning av avniob verkar ske i Huvuddelen återvinningen av ingen niob sker genom återvinning stål, EU har uppskattat att drygt 50 Figure 48 Theavareas of usage niobium [1]. återvinningsleden. Enligt USGS så uppskattas återvinningen till cirka 20 % av den årliga % av niob återvinns på detta sätt. Det innebär dock att den sedan inkluderas i lägre materialkvalitéer. konsumtionen [5]. I stort sett ingen renframställning av niob verkar ske i återvinningsleden. Enligt USGS så uppskattas B.9 återvinningen Tantal, Ta till cirka 20 % av den årliga konsumtionen [5]. Allmänt B.9 Tantal, Ta Tantal ärAllmänt en hård grå-blå metall som upptäcktes 1802 av svensken Anders Gustav Ekeberg [8]. Namnet kommer från grekiska mytologins Tantal är en hård grå-blå metall som upptäcktes 1802 av svensken Tantalos. Metallen har den tredje högsta smältpunkten av alla metaller Anders Gustav Ekeberg [8]. Namnet kommer från grekiska och har mycket bra ledningsförmåga för såväl värme som elektricitet. mytologins Tantalos. Metallen har den tredje högsta smältpunkten Förekomst och metaller produktion av alla och har mycket bra ledningsförmåga för såväl värme som elektricitet. Tantal förekommer ofta tillsammans med niob, dock är den genomsnittliga halten i jordskorpan bara ca 2 ppm. Tantal förekommer också i tennslagg. Australien står för drygt 48 % av produktionen och Förekomst och produktion Brasilien Tantal 15,5 %.förekommer Andra viktiga producenter är Kongo och dock Rwanda [3]. ofta tillsammans med niob, är den Totalt bröts cirka 765 ton tantal 2012 [5]. Tantal är en av de få sällsynta genomsnittliga halten i jordskorpan bara ca 2 ppm. Tantal jordartmetaller där produktionen inte domineras av Kina. förekommer också i tennslagg. Australien står för drygt 48 % av produktionen och Brasilien 15,5 %. Andra viktiga producenter är Användning Kongo och Rwanda [3]. Totalt bröts cirkaär765 ton tantal 2012 där [5]. Den överlägset största användningen av tantal i kondensatorer Tantal är enavavmetalliskt de få sällsynta produktionen den används i form pulverjordartmetaller och trådar, se där Figur 49. Tantal används inte också ofta för avmedicinska ändamål eftersom den inte anses domineras Kina. Tantal Kemisk beteckning: Ta Atomnummer: 73 Atomvikt: 180,9497 u Densitet: 16650 kg/m3 Smältpunkt: 3017 °C Kokpunkt: 5458 °C giftig och den har god kompabilitet med vävnader, exempelvis används tantal till höftledsimplantat. Andra användningsområden är i Användning Bildkälla: Wikipedia superlegeringar som används bland annat i turbinblad, möbler, glas, Den överlägset största användningen av tantal är i kondensatorer halvledare och korrosionsbeständiga bultar och muttrar. Tantalkarbid där den används i form av metalliskt pulver och trådar, se Figur används för att göra hårdmetall för borr och sågblad. Användningen av 49.öka Tantal också för medicinska ändamål eftersom tantal spås då används efterfrågan påofta kondensatorer ökar med en ökad den inte anses giftig och den har god kompabilitet med vävnader, elektronikanvändning. Tillgången är osäker då en del gruvor har dragit ner eller lagt ner exempelvis används till höftledsimplantat. Andra produktionen på grund av förtantal låga priser och det är osäkert hur användningsområden många av dessa som är kani superlegeringar som används bland annat i turbinblad, möbler, glas, halvledare och korrosionsbeständiga bultar och tänkas återuppta produktionen framöver. muttrar. Tantalkarbid används för att göra hårdmetall för borr och sågblad. Användningen av tantal spås öka då efterfrågan på kondensatorer ökar med en ökad elektronikanvändning. Tillgången är osäker då en del gruvor har dragit ner eller lagt ner produktionen på grund av för låga priser och det är osäkert hur många av dessa som kan tänkas återuppta produktionen framöver. Tråd 10% Tråd 10% Övrigt 15% Övrigt 15% Metallpulver Metallpulver 40% 40% Halvledare Halvledare Super-­‐ Super-­‐ och glas och glas legeringar legeringar 10% 15% 10% 15% Tantalkarbid Tantalkarbid 10% 10% Figur 49 Användningsområden för tantal år 2007. Notera att metallpulver och tråd huvudsakligen Figur 49 Användningsområden förkondensatorer tantal 2007. Notera att metallpulver och trådoch tråd Figur 49 för Användningsområden för årtantal 2007. Notera att metallpulver används produktion av till år elektronikindustrin [1]. huvudsakligen används för produktion av kondensatorer till elektronikindustrin [1]. huvudsakligen används för produktion av kondensatorer till elektronikindustrin [1]. Figure 49 The areas of usage for tantalum in 2007. Note that metal powder and thread are mainly Figure 49 The for areas ofareas usageoffor into2007. thatNote metal thread used production of tantalum capacitors the electronics industry [1]. and Figure 49 the The usage for tantalum inNote 2007. thatpowder metal powder andare thread are mainly used for used the production of capacitors to the electronics industry industry [1]. mainly for the production of capacitors to the electronics [1]. Återvinning Återvinning Återvinning Återvinningen avsker tantal sker främst genom attär det är produktionsspill som återvinns.Det Det finns uppgifter Återvinningen av tantalav främst det som återvinns. Återvinningen tantal sker genom främst att genom attproduktionsspill det är produktionsspill som återvinns. Det om att om ca 20 av den%tantal som används äranvänds återvunnen. ÅtervinningÅtervinning från använt från material sker främst finns uppgifter att%ca den är återvunnen. finns uppgifter om20att caav20 % tantal av densom tantal som används är återvunnen. Återvinning från av olika karbider och superlegeringar, uppgifter om hur mycket som återvinns denna väg varierar använt material sker främst av olika karbider och superlegeringar, uppgifter om hur mycket använt material sker främst av olika karbider och superlegeringar, uppgifter om hur mycket mellan 1-9 %återvinns [1]. Tantalväg går varierar att väg ersätta i många1-9 applikationer men försämras vanligtvis i dessa fall. som återvinns denna mellan % 1-9 [1]. % Tantal går att går ersätta många som denna varierar mellan [1].funktionen Tantal att iersätta i många applikationer men funktionen försämras vanligtvis i dessa fall. applikationer men funktionen försämras vanligtvis i dessa fall. B.10 Volfram, W Allmänt W B.10 B.10 Volfram, Volfram, W Volfram (”tungsten” på engelska), är en gråvit metall med Volfram Volfram AllmäntAllmänt den högsta smältpunkten av alla metallerna (näst högst av W VolframVolfram (”tungsten” på engelska), är också en gråvit metall den alla grundämnen). Volfram har en en mycket högmed densitet. Kemisk beteckning: W (”tungsten” på engelska), är gråvit metall med denKemisk beteckning: högsta högsta smältpunkten av alla metallerna (näst högst av alla smältpunkten av alla metallerna (näst högst av alla Volfram finns i vissa biomolekyler och är det tyngsta ämne som Atomnummer: 74 Atomnummer: 74 grundämnen). VolframVolfram har också mycket hög densitet. Volfram grundämnen). harenockså en mycket man vet används av levande organismer [3]. hög densitet. Volfram 183,84 u 183,84 u finns i vissa och är det ämne som man vetman vetAtomvikt:Atomvikt: finns biomolekyler i vissa biomolekyler och tyngsta är det tyngsta ämne som användsanvänds av levande organismer [3]. av levande organismer [3]. Förekomst och produktion 3 Densitet: Densitet: 19250 kg/m 19250 kg/m3 Förekomst och produktion Medelkoncentrationen av volfram i jordskorpan är ca 1 ppm, Smältpunkt: 3422 °C 3422 °C Förekomst och produktion Smältpunkt: den förekommer inte i metalliskt tillstånd men ingår i drygt 30 Medelkoncentrationen av volfram i jordskorpan är ca 1 är ppm, Medelkoncentrationen av volfram i jordskorpan ca 1den ppm, denKokpunkt: 5555 °C Kokpunkt: 5555 °C förekommer inte i metalliskt tillstånd men ingår i drygt 30 olika olika kända mineraler. Av dessa mineraler är det dock enbart förekommer inte i metalliskt tillstånd men ingår i drygt 30 olika kända mineraler. Av dessa mineraler äranvänds det är dock enbart två två (wolframit ochAv scheellit) fördet utvinning [3]. kända mineraler. dessa som mineraler dock enbart två (wolframit och scheellit) som används för utvinning [3]. Under 2012 (wolframit och scheellit) som används för utvinning [3]. Under 2012 Under 2012 bröts ca 73 000 ton volfram och Kina stod för ca bröts cabröts 73 000 ton volfram och Kina för ca volfram 85 73 000 ton volfram ochstod Kina stod för%caavär 85detta. % av detta. 85 % ca av detta. Andra länder som också bryter bland Andra länder som också bryter volfram är bland annat Ryssland, Andra länder som också bryter volfram är bland annat Ryssland, annat Ryssland, Österrike, Bolivia, Kanada och Portugal. Österrike, Bolivia, Kanada och Portugal. Österrike, Bolivia, Kanada och Portugal. Bildkälla: Wikipedia Bildkälla: Wikipedia Användning Volfram har en rad olika användningsområden men det absolut största är i hårdmetaller (i Användning form av volframkarbid), se Figur 50. Dessa metaller i utrustningar utsätts för(i form av Volfram har en rad olika användningsområden menanvänds det absolut största är isom hårdmetaller hårtvolframkarbid), mekaniskt slitage eller höga temperaturer, exempelvis utrustning i se Figur 50. Dessa metaller används i utrustningar som utsätts gruvdrift, för hårt mekaniskt metallframställning och konstruktion. Volfram i form av tråd, elektroder eller kontakter slitage eller höga temperaturer, exempelvis utrustning i gruvdrift, metallframställning och konstruktion. används för belysning, elektriska applikationer och vid svetsning. Volfram i form av tråd, elektroder eller kontakter används för belysning, elektriska applikationer och vid Högdensitetsapplikationer för användning som vikter eller motvikter är ett annat område för användning som vikter ellerockså motvikter annat område för försvetsning. volfram.Högdensitetsapplikationer Det finns en rad andra användningsområden somär ett inkluderar volfram. Det finns en rad andra användningsområden också som inkluderar katalysatorer, oorganiska katalysatorer, oorganiska pigment, högtemperatursmörjmedel, superlegeringar för pigment,och högtemperatursmörjmedel, superlegeringar för turbinblad och kylblock [3]. turbinblad kylblock [3]. Volfram-­‐ legeringar 4% Super-­‐ legeringar 6% Övrigt 17% Stållegeringar 13% Hårdmetall 60% Figur 50 Användningsområden för volfram [3]. Figure 50 The areas of usage for tungsten [3]. Figur 50 Användningsområden för volfram [3]. Figure 50 The areas of usage for tungsten [3]. Återvinning 35 till 40 % av den volfram som används i industrin är återvunnen. De höga halterna av volfram i Återvinning metallskrot jämfört med den naturliga förekomsten gör det mycket intressant med återvinning. Vid 35 till 40 % av den volfram som används i industrin är återvunnen. De höga halterna av återvinningen av volfram återvinns normalt sett även andra värdefulla metaller. Återvinning av volfram volfram i metallskrot jämfört med den naturliga förekomsten gör det mycket intressant från exempelvisVid glödlampor sker dock inte i någon större utsträckning dåandra det ärvärdefulla för små mängder, med återvinning. återvinningen av volfram återvinns normalt sett även genomsnittlig vikt på en glödtråd är 30 mg [1]. metaller. Återvinning av volfram från exempelvis glödlampor sker dock inte i någon större utsträckning då det är för små mängder, genomsnittlig vikt på en glödtråd är 30 mg [1]. B.11 Platinametallerna Allmänt B.11 Platinametallerna Platinametallerna Allmänt är en grupp om sex metaller med likartade egenskaper. (PGM – Platina group om metals). Dessamed metaller är Platinametallerna är en grupp sex metaller likartade uppdeladeegenskaper. i lätta platinametaller som utgörs av rutenium (Ru), (PGM – Platina group metals). Dessa metaller är rodium (Rh) och palladium (Pd) och de tunga platinametallerna som uppdelade i lätta platinametaller som utgörs av rutenium (Ru), utgörs av osmium (Os), iridium (Ir) och platinum (Pt). rodium (Rh) och palladium (Pd) och de tunga platinametallerna Platinagruppens element har ett antal gemensamma egenskaper, hög av osmium (Os), iridium (Ir) och platinum (Pt). densitet, som högutgörs smältpunkt, liten termisk utvidgning, god Platinagruppens har ettegenskaper antal gemensamma egenskaper, korrosionsresistens, godaelement elektriska samt att de inte densitet, smältpunkt, termisk utvidgning, god oxideras ihög någon större hög utsträckning ens liten vid höga temperaturer. korrosionsresistens, goda elektriska egenskaper samt att de inte Ruteniumoxideras upptäcktes 1844 av Karl Ernst Claus. Metallen är silvervit, i någon större utsträckning ens vid höga temperaturer. spröd och går lätt att mala till ett pulver. Rodium är en silvervit metall. Saltlösningar av rodium1844 är ofta metallen har fått sitt Rutenium upptäcktes av rosa Karl och Ernst Claus. Metallen är namn efter grekiskans ord för ros. Ämnet upptäcktes av William silvervit, spröd och går lätt att mala till ett pulver. Rodium är Hyde Wollaston ungefär samtidigt som palladium 1802-1804. en silvervit metall. Saltlösningar av rodium är ofta rosa och Palladium är en mjuk och silvervit metall [11]. Palladium är metallen har fått sitt namn efter grekiskans ord för ros. Ämnet Härjedalens landskapsgrundämne [10]. Rutenium Kemisk beteckning: Ru Atomnummer: 44 Atomvikt: 101,07 u Densitet: 12 450 kg/m3 Smältpunkt: 2334 °C Kokpunkt: 4150 °C upptäcktes av William Hyde Wollaston ungefär samtidigt som 1802-1804. Palladium är en mjuk ochdensitet silvervit är metall Osmium palladium är en gråblå hård men spröd metall. Dess den [11]. Palladium är Härjedalens landskapsgrundämne [10]. högsta av de stabila grundämnena. På grund av sin hårdhet, sprödhet och höga smältpunkt är metallen väldigt svår att bearbeta mekaniskt. Ämnet upptäcktes av Smithson och William Hyde Osmium är1803 en gråblå hård menTennant spröd metall. Dess densitet Wollaston. har fått det grekiskaPåordet osme är Ämnet den högsta av sitt de namn stabilaefter grundämnena. grund av för sin lukt då enhårdhet, av osmiumoxiderna är flyktig och har en karakteristisk lukt sprödhet och höga smältpunkt är metallen väldigt svår [11]. Osmium är det ovanligaste ämnet i jordskorpan, av ej att bearbeta mekaniskt. Ämnet upptäcktes 1803 av Smithson sönderfallande ämnen, med en genomsnittlig halt av 0,05 ppb [12]. Tennant och William Hyde Wollaston. Ämnet har fått sitt namn grekiska ordetmed osmeett förvisst lukt gult då eninslag. av osmiumoxiderna Iridium ärefter en det silvervit metall Den är hård är flyktig och har en karakteristisk lukt [11]. Osmium är det och spröd men har den högsta korrosionsresistensen av alla metaller. ovanligaste 1803 ämnetavi jordskorpan, av ej sönderfallande ämnen, Iridium upptäcktes Smithson Tennant och namngavs efter regnbågens gudinna Iris på grund att iridiums med en genomsnittlig halt av 0,05 ppb [12].salter har en mängd olika färger. [11]. Iridium är en silvervit metall med ett visst gult inslag. Den är Platina ärhård en vitgrå ädelmetall som ingår i platinametallerna. De första och spröd men har den högsta korrosionsresistensen av referenserna i litteraturen till platina är från 1550-talet och hänvisar alla metaller. Iridium upptäcktes 1803 av Smithson Tennant då till en mystisk metall som bryts i gruvor i Centralamerika. Mer och namngavs efter regnbågens gudinna Iris på grund av att säkra dokumentationer skedde under 1700-talet. Platina har använts iridiums salter har mängd olika färger. [11]. av indianerna i Centralochen Sydamerika under lång tid. Platina är en vitgrå ädelmetall som ingår i platinametallerna. De första referenserna i litteraturen till platina är från 1550-talet och hänvisar då till en mystisk metall som bryts i gruvor i Centralamerika. Mer säkra dokumentationer skedde under 1700-talet. Platina har använts av indianerna i Central- och Sydamerika under lång tid. Bildkälla: Wikipedia Rodium Kemisk beteckning: Rh Atomnummer: 45 Atomvikt: 102,9055 u Densitet: 12 410 kg/m3 Smältpunkt: 1964 °C Kokpunkt: 3695 °C Bildkälla: Wikipedia Förekomst och produktion. Förekomst och produktion. Förekomst och produktion.är generellt mycket sällsynta och den Platinametallerna Platinametallerna är generellt mycket sällsynta och ärden genomsnittliga genomsnittliga halten imycket jordskorpan av platina 5 ppb (0,005 ppm). Platinametallerna är generellt den genomsnittliga halten i jordskorpan av platina är sällsynta 5 ppb och (0,005 ppm). Sydafrika dominerar produktionen av platina se Figur 51. halten i Sydafrika jordskorpan av platina är 5 ppb (0,005i världen, ppm). Sydafrika dominerar produktionen av platina i världen, se Figur 51. Platinagruppens element förekommer normalt sett tillsammans dominerar produktionen av platina i världen, se Figur 51. Platinagruppens element förekommer normalt sett tillsammans där Platinagruppens element förekommer sett tillsammans därär där platina och palladium de normalt dominerande elementen. Ofta är platina och palladium är de är dominerande elementen. Ofta platina och palladium är de dominerande elementen. Ofta är fyndigheterna också associerade med förekomsten av nickel, koppar fyndigheterna också associerade med förekomsten av nickel, koppar och fyndigheterna också associerade med förekomsten av nickel, koppar och och guld. Fyndigheterna i USA, Sydafrika Zimbabwe bryts för för guld. Fyndigheterna i USA, Sydafrika och och Zimbabwe bryts guld. Fyndigheterna i USA, Sydafrika och Zimbabwe bryts för platinametallerna medan i övriga länder är det oftast en biprodukt vid platinametallerna medan i övriga länder är det oftast en biprodukt platinametallerna medan i övriga länder är det oftast en biprodukt vid exempelvis avutvinning nickel.[3],[5] vidutvinning exempelvis av nickel.[3],[5] exempelvis utvinning av nickel.[3],[5] Inom EUInom så finns litendet produktion platina i Polen och Finland, EU det så en finns en liten av produktion av platina i Polen Inom EUför så finns det en liten produktion av%platina i Polen och Finland,år de står 0,01 promille respektive 0,39 av världsproduktionen och0,01 Finland, de respektive står för 0,01 promille respektive 0,39 % årav de stårPolen för 0,39 av världsproduktionen 2012. står promille också för 0,1årpromille av % världens palladiumproduktion världsproduktionen 2012. Polen står också för 0,1 promille av 2012. Polen står också för 0,1 promille av platinametaller världens palladiumproduktion [3]. Utvecklingen av efterfrågan på vissa de senaste åren världens av palladiumproduktion [3]. Utvecklingen de av efterfrågan [3]. Utvecklingen efterfrågan på vissa platinametaller senaste årenpå visas i Figur 52. vissa visas i Figur 52.platinametaller de senaste åren visas i Figur 52. Zimbabwe Zimbabwe 6,4% 6,4% Övriga USA Kanada Övriga 1,4% USA Kanada 3,6% 2,1% 1,4% 2,1% 3,6% Colombia Colombia 0,4% 0,4% Ryssland Ryssland 14,5% 14,5% Sydafrika Sydafrika 71,6% 71,6% Figur 51 Primärproduktionen av platina 2012 total utvinning 179 ton [5]. Figure 51 The primary production of platinum in 2012 total mining: Figur 51 Primärproduktionen av platina 2012 total utvinning 179 ton [5]. 179 tons [5]. Figur 51 Primärproduktionen av platina 2012 total utvinning 179 ton [5]. Palladium Palladium Kemisk beteckning: Pd Kemisk beteckning: Pd Atomnummer: 46 Atomnummer: 46 Atomvikt: 106,42 u Atomvikt: 106,42 u Densitet: 12 023 kg/m3 Densitet: 12 023 kg/m3 Smältpunkt: 1554,9 °C Smältpunkt: 1554,9 °C Kokpunkt: 2963 °C Kokpunkt: 2963 °C Bildkälla: Wikipedia Bildkälla: Wikipedia Osmium Osmium Kemisk beteckning: Os Kemisk beteckning: Os Atomnummer: 76 Atomnummer: 76 Atomvikt: 190,23 u Atomvikt: 190,23 u Densitet: 22 590 kg/m3 Densitet: 22 590 kg/m3 Smältpunkt: 3033 °C Smältpunkt: 3033 °C Kokpunkt: 5012 °C Kokpunkt: 5012 °C EKerfrågan (ton/år) Figure 51 The primary production of platinum in 2012 total mining: 179 tons Figure [5]. 51 The primary production of platinum in 2012 total mining: 179 tons 30,0 [5]. 20,0 Bildkälla: Wikipedia Iridium Bildkälla: Wikipedia Kemisk beteckning: Ir 15,0 Atomnummer: 77 25,0 10,0 Atomvikt: 192,217 u 5,0 0,0 Densitet: 22 560 kg/m3 Rodium Rutenium 2010 2011 Iridium 2012 Figur 52 Efterfrågan av rodium, rutenium och iridium de senaste åren [13]. 52 Request rhodium, ruthenium and de iridium the åren last years FigurFigure 52 Efterfrågan av for rodium, rutenium och iridium senaste [13]. [13]. Figure 52 Request for rhodium, ruthenium and iridium the last years [13]. Användning Det största användningsområdet för platinametallerna idag är i Smältpunkt: 2466 °C Kokpunkt: 4428 °C EKerfrågan (ton/år) Användning Det största användningsområdet för platinametallerna idag är i bil30,0 katalysatorer (Pt, Pd, Rh) och partikelfilter, se Figur 53. Ett annat 25,0 stort användningsområde är smycken. En betydande andel platina 20,0 och palladium används också i rena investeringssyften likt guld [3]. 15,0 Rhodium används också i LCD-glas, vissa kemikalier och elektriska 10,0 applikationer. Ca 3 ton produceras årligen globalt [2]. 5,0 0,0 Rutenium Rodium används främst Rutenium inom elektronikindustrin Iridium där det bland annat används i hårddiskar, resistorer och plasmaskärmar. Det 2011 kommer 2012 att användas mer som spås att rutenium2010 i framtiden katalysator i bränsleceller. Ca 120 kg producers årligen [2]. Iridium Kemisk beteckning: Ir Atomnummer: 77 Atomvikt: 192,217 u Densitet: 22 560 kg/m3 Smältpunkt: 2466 °C Kokpunkt: 4428 °C Figur 52 Efterfrågan av rodium, rutenium och iridium de senaste åren [13]. Iridium används som katalysator i olika processer, i spetsen på Figure 52tändstift Requestsamt for rhodium, ruthenium and iridium the lastKanada years [13]. i vissa andra elektroniksammanhang. är den dominerande producenten och cirka 3 ton produceras årligen [2]. Användning Det största användningsområdet för platinametallerna idag är i Osmium används i legeringar med platina och iridium och används bilkatalysatorer (Pt, Pd, Rh) och partikelfilter, se Figur 53. Ett annat i pennspetsar, elektriska kontakter, glödtrådar i lampor stort användningsområde är smycken. En betydande andel platinaoch ochi implantat. 60 kg produceraslikt årligen palladiummedicinska används också i renaCa investeringssyften guldglobalt [3]. [2]. RhodiumPalladium används används också i i LCD-glas, vissa kemikalier och telekommunikationsutrustning och elektriska applikationer. Ca 3 ton produceras årligen globalt [2]. reläer, katalysatorer, för produktion av vitguld (genom att blanda guld och Pd) mm. Årsproduktionen är cirka 24 ton globalt och Ruteniumproduceras används främst inom elektronikindustrin där det bland annat tillsammans med utvinningen av platina, nickel, används i hårddiskar, resistorer och plasmaskärmar. Det spås att koppar och kvicksilver. [2]. rutenium i framtiden kommer att användas mer som katalysator i bränsleceller. Ca 120 kg producers årligen [2]. Användningen av platinametallerna spås öka och det är inte säkert att primärproduktionen i samma takt [1]. används som katalysatorökar i olika processer, i spetsen på tändstift Iridium samt i vissa andra elektroniksammanhang. Kanada är den dominerande Utrustning för [2]. Katalysator producenten och cirka 3Kemiska ton produceras årligen Bildkälla: Wikipedia Platina Kemisk beteckning: Pt Atomnummer: 78 Atomvikt: 195,078 u Densitet: 21 450 kg/m3 Smältpunkt: 1772 °C Kokpunkt: 3827 °C inom Legeringar katalysatorer glas.llverkning 6% 2% petroleum Övrigt inom tandvård används används 1% och 1% 6% i legeringar med platina och iridium Osmium i pennspetsar, elektriska kontakter, glödtrådar i lampor och i medicinska implantat. Elektronik Ca 60 kg produceras årligen globalt [2]. 11% Bilkatalysator/ Palladium används i telekommunikationsutrustning och elektriska par.kelfilter reläer, katalysatorer, för produktion av vitguld (genom 53% att blanda guld Smycken är cirka 24 ton globalt och produceras och Pd) mm. Årsproduktionen 20% tillsammans med utvinningen av platina, nickel, koppar och kvicksilver. [2]. Bildkälla: Wikipedia Yttrium Kemisk beteckning: Y Användningen av platinametallerna spås öka och det är inte säkert att primärproduktionen Atomnummer: 39 ökar i samma takt [1]. Figur 53 Användningsområden för platinametallerna [3]. Figur 53 Användningsområden för platinametallerna [3]. Atomvikt: 88,90585 u Figure 53 The areas of usage for the platinum metals [3]. Densitet: 4 472 kg/m3 Återvinning På grund av sitt höga värde är återvinningen av platinametaller stor, främst gäller det dock i form av produktionsspill/industrianvändning av metallerna (processkatalysatorer och användningen inom glasindustrin). Det beräknas att 90 % av det som används i dessa sektorer återvinns och de mängder som köps in av dessa sektorer är för att täcka produktionsökningar samt det bortfall som blir vid återvinningen. För Smältpunkt: 1526 °C Figure 53 The areas of usage for the platinum metals [3]. Kokpunkt: 3336 °C Återvinning På grund av sitt höga värde är återvinningen av platinametaller stor, främst gäller det dock i form av produktionsspill/industrianvändning av metallerna (processkatalysatorer och användningen inom Kemiska Det beräknas Utrustning att för Katalysator glasindustrin). 90 % av det som används i dessa sektorer återvinns och de mängder som inom Legeringar katalysatorer glas.llverkning köps in av dessa sektorer är för att täcka produktionsökningar samt det bortfall som blir vid återvinningen. 6% 2% petroleum Övrigt inom tandvård För konsumentskrot (smycken, bilkatalysatorer mm) är återvinningen lägre, det uppskattas att 50-60 1% 1% 6% % av platinametallerna i bilkatalysatorerna återvinns (för EU är denna siffra betydligt lägre på grund av export av gamla bilar till länder/regioner utan fungerande återvinningssystem). Den stora utmaningen Elektronik 11% inom återvinningen är insamlingen då själva återvinningsprocessen i sig har en effektivitet på >95 % [3]. Bilkatalysator/ par.kelfilter B.12 Sällsynta jordartsmetaller 53% Smycken Sällsynta jordartsmetaller är ett samlingsnamn för en grupp 20% metaller med likartade kemiska egenskaper. Definitionen på vilka Yttrium metaller som ingår varierar men vanligtvis räknas skandium, yttrium, lantan, cerium, praseodym, neodym, prometium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, tulium, ytterbium och lutetium till denna grupp [8]. Figur 53 Användningsområden för platinametallerna [3]. Kemisk beteckning: Y Förekomst produktion Figure 53 The areas of och usage for the platinum metals [3]. Trots namnet är flera av elementen relativt vanliga i jordskorpan Densitet: 4 472 kg/m3 Återvinning och cerium är ungefär lika vanligt som koppar, och tulium är mer På grund förekommande av sitt höga värde är återvinningen av platinametaller stor, än guld och platina. De sällsynta jordartsmetallerna främst gäller det dock i form av produktionsspill/industrianvändning av förekommer i stort sett alltid tillsammans i mineraler/malmer och metallerna (processkatalysatorer och användningen inom glasindustrin). bryts därför tillsammans. Deras likhet när det gäller kemiska och Det beräknas att 90 % av det som används i dessa sektorer återvinns fysikaliskasom egenskaper görav att dessa det är ganska dyrt och de mängder köps in sektorerkomplicerat är för attochtäcka att renframställa respektive ämne. De mineraler som oftast bryts produktionsökningar samt det bortfall som blir vid återvinningen. För för utvinning av dessa metaller är monazit och bastnäsit. En lägre, del av konsumentskrot (smycken, bilkatalysatorer mm) är återvinningen det uppskattas att 50-60 %utvinns av platinametallerna i bilkatalysatorerna jordartsmetallerna även ur uranmalm. Kina har ungefär återvinns en (förtredjedel EU är av denna siffra betydligt lägre på grund av exportmen av världens reserver av sällsynta jordartsmetaller gamla bilar till länder/regioner utan fungerande återvinningssystem). är totalt dominerande när det gäller produktionen (86 % 2011, Den stora95utmaningen inom återvinningen är insamlingen då själva % 2012). Andra länder som också bryter metallerna är USA, återvinningsprocessen i sig har en effektivitet på >95 % [3]. Australien, Brasilien, Indien och Malaysia [3],[5]. Användning B.12 Sällsynta jordartsmetaller Även om de sällsynta jordartsmetallerna är likartade kemiskt Sällsynta och jordartsmetaller är de ett också samlingsnamn för en grupp metaller fysikaliskt har unika egenskaper vilket gör dem med likartade kemiska egenskaper. Definitionen på vilka metaller som lämpliga för olika applikationer och där det inte alltid fungerar ingår varierar men vanligtvis räknas skandium, yttrium, lantan, cerium, att substituera dem med andra sällsynta jordartsmetaller. De praseodym, neodym, prometium, samarium, europium, gadolinium, viktigaste användningsområdena och fördelningen mellan dessa terbium, dysprosium, holmium, erbium, tulium, ytterbium och lutetium i Figur till denna ses grupp [8]. 54. Förekomst och produktion Trots namnet är flera av elementen relativt vanliga i jordskorpan och cerium är ungefär lika vanligt som koppar, och tulium är mer förekommande än guld och platina. De sällsynta jordartsmetallerna förekommer i stort sett alltid tillsammans i mineraler/malmer och bryts därför tillsammans. Deras likhet när det gäller kemiska och fysikaliska Atomnummer: 39 Atomvikt: 88,90585 u Smältpunkt: 1526 °C Kokpunkt: 3336 °C Bildkälla: Wikipedia Scandium Kemisk beteckning: Sc Atomnummer: 21 Atomvikt: 44,955912 u Densitet: 2 985 kg/m3 Smältpunkt: 1 541 °C Kokpunkt: 2 836 °C Bildkälla: Wikipedia Användning Även om de sällsynta jordartsmetallerna är likartade kemiskt och fysikaliskt har de också unika egenskaper vilket gör dem lämpliga för olika applikationer och där det inte alltid fungerar att substituera dem med andra sällsynta jordartsmetaller. De viktigaste användningsområdena och fördelningen mellan dessa ses i Figur 54. De starkaste permanentmagneterna Polermedel är baserade Metallurgi, på sällsynta järn och industrin stål jordartsmetaller, det är främst två typer som12% används inom 6% och det är neodym-järn-bormagneter och samarium-koboltmagneter. Glas 12% Neodym-magneterna är den starkaste varianten och också Metallurgi den mest Al 1% de använda. För attKatalysatorer anpassa magneterna efter applikation så innehåller 20% dysprosium, praseodym, gadolinium ofta även exempelvis och Metallurgi baPerier terbium. Användningen av magneterna är bland annat för 8% Övrigt vindturbiner, elmotorer, hårddiskar, högtalare,Magneter mikrofoner och 19% hörlurar, se Figur 55. 9% Akus.k Magnetröntg. 5% 6% Keramiska Op.ska produkter Kondensatorer Pigment 4% enheter 1% 1% 5% Övrigt 3% Fosforfören. Hårddiskar 7% 31% Lantan Kemisk beteckning: La Atomnummer: 57 Atomvikt: 138,90547 u Densitet: 6 162 kg/m3 Smältpunkt: 920 °C Kokpunkt: 3464 °C Figur 54 Användningsområden för de sällsynta jordartsmetalBilar lerna [3]. Figure 54 The areas of usage for the rare earth elements [3]. 24% Figure 54 The areas of usage for the rare earth elements [3]. Motorer Inom glasindustrin har cerium, lantan och praseodym traditionellt använts som polermedel [1] för exempelvis LCD och 26% plasmaskärmar, optiska linser och andra Inom glasindustrin både harinom cerium, lantan och praseodym precisionskomponenter optik och inom elektronik. Cerium, lantan, neodym, Bildkälla: yttrium och praseodym använts i [1] additiv i glas, bland annat datorskärmar för att Wikipedia traditionellt använts har somockså polermedel för exempelvis LCD ioch skydda glaset mot katodstrålen, denna användning har dock minskat kraftigt i taktCerium med att plasmaskärmar, optiska linser och andra precisionskomponenter de platta skärmarna tagit över marknaden. Idag används de främst i små linser med höga bådepåinom optik och inom elektronik. Cerium, lantan, neodym, krav prestandan. Kemisk beteckning: Ce yttrium och praseodym har också använts i additiv i glas, bland Atomnummer: 58 Iannat nickelmetallhybridbatterier de skydda sällsynta glaset jordartsmetallerna en viktig beståndsdel, på i datorskärmar föräratt mot katodstrålen, grund av kostnaden för renframställningen dock en 140,116 u Figur 55 Användning av neodymmagneter [1]. av de enskilda metallerna används oftaAtomvikt: denna användning minskat kraftigt i takt medmix att skulle de kunna ha. blandning av metallernahar somdock har likartad prestanda som en renare skärmarna tagit marknaden. Idag [1]. används de främst i Densitet: 6 770 kg/m3 Figure 55 platta The areas of usage foröver neodymium magnets Det största enskilda användningsområdet för metallerna är i katalysatorer av olika slag. små linser med höga krav på prestandan. Smältpunkt: Katalysatorer i petroleumkrackning är en stor förbrukare och då främst av lantan och 795 °C cerium men bilkatalysatorer ett annat stort användningsområde[1],[3]. Andra användningsområden förär de sällsynta jordartsmetallerna är i Kokpunkt: 3 443 °C I nickelmetallhybridbatterier de sällsynta jordartsmetallerna färgpigment, olika legeringar för såvälärjärn/stål som aluminium samteni på grundAnvändningen av kostnaden för av renframställningen keramer viktig och beståndsdel, kondensatorer. de sällsynta jordartsmetallerna spås öka ganska kraftigt närmaste åren [1]. av de enskilda metallerna användsdeofta dock en blandning av metallerna som har likartad prestanda som en renare mix skulle Återvinning kunna ha. Figur 54 Användningsområden för de sällsynta jordartsmetallerna [3]. Det sker en väldigt liten återvinning av sällsynta jordartsmetaller idag, ca 1 % beräknas återvinnas och det är då främst från Det största enskilda användningsområdet för metallerna är i permanentmagneter [5]. katalysatorer av olika slag. Katalysatorer i petroleumkrackning är enspecifik stor förbrukare och om då främst av lantan och cerium meni Nedan följer information de sällsynta jordartsmetallerna bilkatalysatorer ettatt annat stort den utsträckning som detärgår få tag på.användningsområde[1],[3]. Bildkälla: Wikipedia Yttrium, Y De starkaste permanentmagneterna är baserade på sällsynta jordartsmetaller, det är främst två typer som Yttrium äranvänds en mjuk silverfärgad metall. Metallen skyddas normalt sett av ett tunt lager oxid inom industrin och det är neodym-järn-bormagneter och samarium-koboltmagneter. Neodymoch är då relativt stabil. Om metallen däremot exponeras för luft direkt vid temperaturer magneterna är den starkaste varianten och också den mest använda. För att anpassa magneterna efter över 400 °C kan den antändas. Ämnet hittades första gången i mineraler utanför Ytterby i applikation så innehåller de ofta även exempelvis dysprosium, praseodym, gadolinium och terbium. Sverige [2]. Yttrium är upplands landskapsgrundämne [10]. Användningen av magneterna är bland annat för vindturbiner, elmotorer, hårddiskar, högtalare, mikrofoner och hörlurar, se Figur 55. ofta även exempelvis dysprosium, praseodym, gadolinium och Atomnummer: 57 terbium. Användningen av magneterna är bland annat för vindturbiner, elmotorer, hårddiskar, högtalare, mikrofoner och Atomvikt: 138,90547 u hörlurar, se Figur 55. Densitet: 6 162 kg/m3 Yttriumföreningar används Magnetröntg. blanda annat somÖvrigt katalysator vid Akus.k Smältpunkt: 920 °C 3% i vissa typer av polymerisation av etylen, den kan också 5% utgöra elektrod 6% tändstift. Op.ska Yttriumföreningar används också som bas där exempelvis Kokpunkt: 3464 °C Praseodym europium enheter eller andra lantanoider tillsätts. Detta har Hårddiskar exempelvis utnyttjats 31% för att få fram Ett annat 5% den röda färgen i bildrör i TV-apparater. Kemisk beteckning: Pr användningsområde för yttrium är i produktionen av syntetiska Atomnummer: 59 ädelstenar av olikaBilar slag. Supraledare, superlegeringar av olika slag, syresensorer i bilmotorer, temperatursensorer, verktyg med högt 24% Atomvikt: 140,90765 u motstånd mot korrosion och mekaniskt slitage, som anod i vissa Motorer Densitet: 6 770 kg/m3 bränsleceller, laser och som komponent i mikrovågsradar är andra 26% exempel på tillämpningar där yttrium har en funktion [3],[5]. Små Smältpunkt: 935 °C Bildkälla: Wikipedia mängder, främst från laserkristaller och syntetiska ädelstenar, återvinns Kokpunkt: 3520 °C Cerium [5]. Figur 55 Användning av neodymmagneter [1]. Skandium, Sc Figure 55 The areas of usage for neodymium magnets [1]. Skandium är en silvervit metall som upptäcktes 1879 av Lars Fredrik 55 Användning [1]. metalliska form 1937 Nilsson.Figur Ämnet framställdesav förneodymmagneter första gången i sin Andra användningsområden för de sällsynta jordartsmetallerna är och det dröjde till 70-talet innan man hittade något användningsområde Figure 55 The areas of usage for neodymium magnets [1].aluminium för ämnet.i färgpigment, olika legeringar för såväl järn/stål som Kemisk beteckning: Ce Atomnummer: 58 Atomvikt: 140,116 u Densitet: 6 770 kg/m3 samt i keramer och kondensatorer. Användningen av de sällsynta jordartsmetallerna spås öka ganska kraftigt närmaste åren vilket [1]. Skandium förekommer i nivån i jordskorpan meddecirka 16 ppm, Andra användningsområden för de sällsynta jordartsmetallerna Smältpunkt: 795 °C är i Kokpunkt: 3 443 °C kan jämföras med kobolt 20 ppm) [2]. järn/stål Skandiumsom är således intesamt i färgpigment, olika (cirka legeringar för såväl aluminium specielltkeramer sällsynt men är ont om brytvärda fyndigheter. Tillgången är ochdet kondensatorer. Användningen av de sällsynta Återvinning dock riklig globalt sett om man jämför den med behovet [24, 43]År 2003 jordartsmetallerna spås öka ganska kraftigt de närmaste åren [1]. Bildkälla: Wikipedia Det sker en väldigt liten återvinning av sällsynta jordartsmetaller bröts baraidag, Skandium i tre gruvor i världen; Ukraina, Kina och Ryssland. ca 1 % beräknas återvinnas och det är då främst från permaNeodym Återvinning Den totala produktionen och användningen av Skandium uppskattas till nentmagneter [5]. sker väldigt liten återvinning sällsynta jordartsmetaller mindre Det än 10 tonenper år. Enligt en källa äravnuvarande produktion av idag, Kemisk beteckning: Nd ca 1 % beräknas återvinnas och det är då främst från Atomnummer: 60 skandium 2 ton per år varav en stor del tas från ryska kalla-kriget-lager. Nedan följer specifik information om de sällsynta jordartsmetallerna permanentmagneter [5].produceras som skandiumoxid, endast en Den största delen av metallen Atomvikt: 144,242 u i den utsträckning detfinns går atttvå få tag på. fyndigheter i världen liten andel som ren metall.som Det kända Bildkälla: Wikipedia följer specifik de skandiuminnehåll sällsynta jordartsmetallerna i Densitet: 7 010 kg/m3 (Norge Nedan och Madagaskar) medinformation mineral medom högt (upp den utsträckning sominte det går få tag på. Den största delen av till 45 %), men dessa för att närvarande. Yttrium, Y bryts Smältpunkt: 1024 °C skandiumYttrium produceras andra mineraler produceras är en som mjukbiprodukter silverfärgad när metall. Metallen skyddas normalt Yttrium, Y [15],[16]. sett av ett tunt lager oxid och är då relativt stabil. Om metallen Kokpunkt: 3 074 °C Yttrium är en mjuk silverfärgad metall. Metallen skyddas normalt sett av ett tunt lager oxid däremot exponeras för luft direkt vid temperaturer över 400 °C kan och äranvändningen då relativt stabil. Om metallen exponeras förför luft direkt vid temperaturer Den främsta för skandium är idäremot aluminiumlegeringar den 400 antändas. Ämnet hittades första gången i mineraler utanför över °C kan den antändas. Ämnet hittades första gången i extrema tillämpningar såsom flygindustrin och sportutrustning. Andramineraler utanför Ytterby i Ytterby[2]. i Sverige Yttrium är upplands landskapsgrundämne [10]. Sverige Yttrium upplands landskapsgrundämne [10]. lasrar, användningsområden är[2].är högintensitets metallhalidlampor, metallurgisk forskning, anoder i bränsleceller och som spårämne för används blanda annat som katalysator vid polyoljekällorYttriumföreningar [3],[17]. merisation av etylen, den kan också utgöra elektrod i vissa typer av Ingen återvinning av skandium sker används i dagsläget [5].som En bas bidragande orsak tändstift. Yttriumföreningar också där exempelvis till detta europium är förmodligen att det fortfarande finns upplagrad skandium eller andra lantanoider tillsätts. Detta har exempelvis ut-i Ryssland nyttjats från kalla-kriget-tiden, som kommer på nuvarande marknad, för att få fram den röda färgen ut i bildrör i TV-apparater. Ett samt att tillgången är god i förhållande till behovet. annat användningsområde för yttrium är i produktionen av synte- Bildkälla: Wikipedia tiska ädelstenar av olika slag. Supraledare, superlegeringar av olika slag, syresensorer i bilmotorer, temperatursensorer, verktyg med högt motstånd mot korrosion och mekaniskt slitage, som anod i vissa bränsleceller, laser och som komponent i mikrovågsradar är andra exempel på tillämpningar där yttrium har en funktion [3],[5]. Små mängder, främst från laserkristaller och syntetiska ädelstenar, återvinns [5]. Lantan, La Skandium, Sc Lantan är en mjuk, formbar silvervit metall som upptäcktes 1839 av Skandium är en silvervit metall som upptäcktes 1879 av Lars Carl Gustaf Mosander [8]. Metallen oxiderar snabbt vid kontakt med Fredrik Nilsson. Ämnet framställdes för första gången i sin luft. metalliska form 1937 och det dröjde till 70-talet innan man hittade för om ämnet. ärnågot inte användningsområde speciellt sällsynt även den tillhör gruppen sällsynta Lantan jordartsmetaller. Den har en medelkoncentration på 32 ppm i jordskorpan och jämförbart medi bly ochi jordskorpan tenn. Årsproduktionen globalt Skandium förekommer nivån med cirka 16 ppm, är ca 12500 ton [17]. Framställningsprocessen från gruva till metall är vilket kan jämföras med kobolt (cirka 20 ppm) [2]. Skandium dock dyr,ärtidskrävande komplicerad således inteoch speciellt sällsynt[18]. men det är ont om brytvärda fyndigheter. Tillgången är dock riklig globalt sett om man jämför Den första tillämpningen för lantan var i manteln för gaslyktor. Mer den med behovet [24, 43]År 2003 bröts bara Skandium i tre gruvor moderna tillämpningsområden är bland annat nickelmetalli världen; Ukraina, Kina och Ryssland. Den totala produktionen och hydridbatterier (ca 10-15 kg lantan i batterierna i en Prius) [3], lagring uppskattas till mindre än 10 ton perför år. av vätgas,användningen katodmaterialavi Skandium vakuumtuber, glas i fiberoptik, detektorer Enligt en källa är nuvarande produktion av skandium 2 ton per år neutroner och gammastrålning, linser till kameror och teleskop, varav en stor del tas från ryska kalla-kriget-lager. Den största delen svetselektroder och i diverse katalysatorer. Samarium Kemisk beteckning: Sm Atomnummer: 62 Atomvikt: 150,36 u Densitet: 7 520 kg/m3 Smältpunkt: 1 072 °C Kokpunkt: 1 794 °C av metallen produceras som skandiumoxid, endast en liten andel Cerium, Ce som ren metall. Det finns två kända fyndigheter i världen (Norge Cerium äroch en Madagaskar) mjuk, formbar silverfärgad metall som lätt oxideras i luft. med mineral med högt skandiuminnehåll (upp Ämnet upptäcktes 1803 av Martin Heinrich Klaproth, Jöns Jakob till 45 %), men dessa bryts inte för närvarande. Den största delen Berzelius och Wilhelm Hisinger. Cerium är den metall i gruppen som av skandium produceras som biprodukter när andra mineraler förekommer rikligast, med en medelkoncentration på 46 ppm i produceras [15],[16]. jordskorpan. Produktionen globalt är ca 24 000 ton [17]. skandium är i aluminiumlegeringar Cerium ärDen enfrämsta viktig användningen komponent i för bilkatalysatorer, ceriumoxid tillsätts också tillför diesel. Etttillämpningar annat användningsområde är inom glasindustrin extrema såsom flygindustrin och sportutrustning. där cerium både används som en ingrediens i sig men också för att Andra användningsområden är högintensitets metallhalidlampor, reglera färgen i glas [17]. I glas har cerium också den egenskapen att lasrar, metallurgisk forskning, anoder i bränsleceller och som den selektivt absorberar UV-ljus. För att polera optik av olika slag så spårämne för oljekällor [3],[17]. används ofta ceriumoxid. Ingen Praseodym, Pråtervinning av skandium sker i dagsläget [5]. En bidragande orsak till detta tillsammans är förmodligen att Neodym det fortfarande finns upplagrad Praseodym upptäcktes med av österrikaren Carl Ryssland kalla-kriget-tiden, som kommer ut på Auer vonskandium Welsbachi 1885 [8]. från Metallen är en mjuk formbar och silvrig. Salterna av praseodym är i vattenlösning gulgröna.är god i förhållande till nuvarande marknad, samt att tillgången Bildkälla: Wikipedia Europium Kemisk beteckning: Eu Atomnummer: 63 Atomvikt: 151,964 u Densitet: 5 264 kg/m3 Smältpunkt: 826 °C Kokpunkt: 1 529 °C behovet. Praseodym förekommer i låga koncentrationer, ca 9,5 ppm i jordskorpan [19]. Cirka 2500 ton produceras årligen [17]. Lantan, La Lantan är en mjuk, formbar silvervit metall som upptäcktes 1839 Praseodym används exempelvis tillsammans med magnesium i Gustaf Mosander [8]. Metallen oxiderar snabbt vid kontakt Bildkälla: Wikipedia legeringarav iCarl flygplansmotorer. Andra användningsområden är som med luft. färgpigment i glas och glasyr, additiv i skyddsglasögon vid svetsning [17], som färgpigment i syntetiska ädelstenar, eldstål i gaständare och är typiskt inte speciellt sällsynt även Den om igår den också tillhörofta gruppen som del iLantan belysning inom filmindustrin. som en komponent i permanentmagneter. sällsynta jordartsmetaller. Den har en medelkoncentration på 32 ppm i jordskorpan och jämförbart med bly och tenn. Årsproduktionen globalt är ca 12500 ton [17]. Framställningsprocessen från gruva till metall är dock dyr, tidskrävande och komplicerad [18]. Den första tillämpningen för lantan var i manteln för gaslyktor. Mer moderna tillämpningsområden är bland annat nickelmetall-hydridbatterier (ca 10-15 kg lantan i batterierna i en Prius) [3], lagring av vätgas, katodmaterial i vakuumtuber, glas i fiberoptik, detektorer för neutroner och gammastrålning, linser till kameror och teleskop, svetselektroder och i diverse katalysatorer. Cerium, Ce Cerium är en mjuk, formbar silverfärgad metall som lätt oxideras i luft. Ämnet upptäcktes 1803 av Martin Heinrich Klaproth, Jöns Jakob Berzelius och Wilhelm Hisinger. Cerium är den metall i gruppen som förekommer rikligast, med en medelkoncentration på 46 ppm i jordskorpan. Produktionen globalt är ca 24 000 ton [17]. Cerium är en viktig komponent i bilkatalysatorer, ceriumoxid tillsätts också till diesel. Ett annat användningsområde är inom glasindustrin där cerium både används som en ingrediens i sig men också för att reglera färgen i glas [17]. I glas har cerium också den egenskapen att den selektivt absorberar UVljus. För att polera optik av olika slag så används ofta ceriumoxid. Praseodym, Pr Praseodym upptäcktes tillsammans med Neodym av österrikaren Carl Auer von Welsbach 1885 [8]. Metallen är en mjuk formbar och silvrig. Salterna av praseodym är i vattenlösning gulgröna. Praseodym förekommer i låga koncentrationer, ca 9,5 ppm i jordskorpan [19]. Cirka 2500 ton produceras årligen [17]. Praseodym används exempelvis tillsammans med magnesium i legeringar i flygplansmotorer. Andra användningsområden är som färgpigment i glas och glasyr, additiv i skyddsglasögon vid svetsning [17], som färgpigment i syntetiska ädelstenar, eldstål i gaständare och som del i belysning typiskt inom filmindustrin. Den igår också ofta som en komponent i permanentmagneter. Neodym, Nd Neodym är en ljust silverfärgad metall som oxideras snabbt i luft. Oxiden lossnar efter ett tag från metallen och exponerar på så sätt metallen för ytterligare oxidation. Ämnet upptäcktes samtidigt som praseodym av österrikaren Carl Auer von Welsbach 1885. Efter cerium är neodym den vanligaste av de sällsynta jordartsmetallerna, med en genomsnittskoncentration av 38 ppm [17]. Cirka 7000 ton producerades 2004 [8]. Neodym är en viktig komponent i permanentmagneter och en neodymmagnet kan lyfta motsvarande 1000 gånger sin egen vikt. En del av de magnetiska egenskaperna minskar vid högre temperaturer och neodymmagneter har också en tendens att rosta. Magneterna används bland annat i vindkraftverk, elmotorer, hårddiskar, högtalare och mikrofoner. Neodym är också viktig i laserapplikationer, som färgpigment i glas (vilket också var det första kommersiella användningsområdet), i skyddsglasögon vid svetsning och i olika glasapplikationer där man vill filtrera bort gult-grönt ljus [17]. Ett exempel på det sistnämnda är att neodym kan användas i backspeglar för att minska bländningseffekten av bakomvarande bilar vid mörkerkörning. En liten mängd neodym återvinns då man återvinner permanent-magneter [3]. Samarium, Sm Samarium är en silverfärgad metall med densitet och hårdhet liknande den zink har. Den oxideras långsamt i luft vid rumstemperatur men självantänder vid temperaturer runt 150 °C. Ämnet upptäcktes troligen av fransmannen Paul Émile Lecoq de Boisbaudran 1879 [8] (dock publicerades upptäckt av ämnet av flera olika personer under senare delen av 1800-talet). Europium, Eu EuropiumSamarium är en formbar en hårdhet jämförbar bly. finns metall i de med vanliga mineralerna för med sällsynta Ämnet upptäcktes av Eugene Anatole Demarcay 1901[17]. Europium jordartsmetaller, nämligen monazit och bastnäsit. Årproduktionen är den mest reaktiva av de sällsynta jordartsmetallerna och oxideras globalt är ca 700 ton [2]. snabbt i luft. av de ur viktigaste är i EuropiumEttutvinns monazitanvändningsområdena och bastnäsit och ärförensamarium av de minst samarium-koboltmagneter. De är svagare än neodymmagneterna förekommande av de sällsynta jordartsmetallerna. År 2010 men endast har fördelen att de bibehåller sin ren magnetism längre producerades 390 ton metalloxid och 270 ton metall [17]. och vid högre temperaturer. De används bland annat i små Användningsområdena är ganska begränsade med fokus att utnyttja elmotorer, hörlurar, elgitarrer och elbasar. Ettpåannat viktigt ämnets fosforescens. Europium ett av deärämnen som har använts för användningsområde för är samarium som katalysator och kemisk att genererar den röda färgen i traditionella TV-apparater. Den används reagent, exempelvis för nedbrytning av PCB [2]. Om man tillsätter som tillsatsämne i glas vid olika laser och optoelektroniska samarium till glas så förbättras glasets absorption av infrarött ljus. tillämpningar. Den används också i vissa färgade lampor [2], [17]. Dysprosium Gadolinium Dy Kemisk beteckning: Gd 66 Atomnummer: 64 162,5 uu Atomvikt: 157,25 Densitet: 78 900 540 kg/m33 407 °C Smältpunkt: 1 312 562 °C Kokpunkt: 32 273 Gadolinium, Gd Europium, Eu Europium är en formbar hårdhet jämförbar med Gadolinium är en formbar silvervitmetall metallmed somenupptäcktes 1880 av Jean Charles Galissard de Maignac [2].av Eugene Anatole Demarcay 1901[17]. bly. Ämnet upptäcktes Europium är den mest reaktiva av de sällsynta jordartsmetallerna Genomsnittskoncentrationen i jordskorpan är låg, bara ca 6 ppm. och oxideras snabbt i luft. Global produktion är cirka 7500 ton per år [17]. Europium utvinns ur monazit och bastnäsit och är en av de minst Ämnet har inte några storskaliga applikationer men används för att av de sällsynta jordartsmetallerna. År 2010 produförbättra förekommande hanterbarhet och resistens i järn och kromlegeringar. Det cerades endast 390 ton metalloxid och 270 ton ren krävs en ganska liten inblandning av gadolinium för metall att få[17]. dessa förbättringar. Gadolinium används också i kontrastvätska vid Användningsområdena är ganska med fokus att magnetröntgen, generera grön färg ibegränsade TV-apparater och påvid tillverkningen av CD-skivor [2], [17]. Europium är ett av de ämnen som utnyttja ämnets fosforescens. Bildkälla: Wikipedia Terbium Bildkälla:beteckning: Wikipedia Tb Kemisk Holmium Atomnummer: 65 Kemisk beteckning: Atomvikt: 158,92535Ho u Atomnummer: Densitet: 8 230 67 kg/m3 har använts för att genererar den röda färgen i traditionella TV- Atomvikt: 164,93032 Smältpunkt: 1 356 °Cu Densitet: 8 790 kg/m3 Kokpunkt: 3 230 °C Smältpunkt: 1 461 °C lampor [2], [17]. Kokpunkt: 2 720 °C Terbium, Tb apparater. Den används som tillsatsämne i glas vid olika laser och Terbium är en mjuk, formbar silvervit metall. Ämnet upptäcktes 1843 optoelektroniska tillämpningar. Den används också i vissa färgade av Carl Gustaf Mosander. Terbium utvinns från ett flertal mineraler men förekommer i mycket Gadolinium, Gd Den genomsnittliga koncentrationen har låga koncentrationer i dessa. Gadolinium en formbar silvervit[18] metall som upptäcktes 1880 av . Årsproduktionen globalt uppskattats till cirka 1ärppm i jordskorpan är ganska Jean liten,Charles bara 10Galissard ton [2]. de Maignac [2]. Terbium Genomsnittskoncentrationen används exempelvis som stabilisator i bränsleceller Det i jordskorpan är låg, bara [17]. ca 6 ppm. största användningsområdet är dock tillsammans Global produktion är cirka 7500 ton per år [17].med europium i trikromatiska ljuskällor. Bildkälla: Wikipedia Bildkälla: Wikipedia Ämnet har inte några storskaliga applikationer men används för Dysprosium, Dy att förbättra hanterbarhet och resistens i järn och kromlegeringar. Dysprosium är en mjuk silvervit metall som upptäcktes 1886 av Paul Det krävs en ganska liten av gadolinium för att fåi Émile Lecoq de Boisbaudran [8]. inblandning Koncentrationen av dysprosium jordskorpan är förbättringar. ca 5,2 mg/kgGadolinium och i havsvatten den i0,9 ng/L [18]. Dysprosium används dessa användsärockså kontrastvätska vid magnetröntgen, generera grön färg tillammans med bland och annat vanadin i olika lasermaterial. Ett annat område är inom i TV-apparater vid tillverkningen av CD-skivor [2], [17]. kärnkraften där det används i kontrollstavarna i reaktorn. De magnetiska egenskaperna hos dysprosium utnyttjas också i exempelvis hårddiskar. Ungefär 100 ton av dysprosium produceras varje år varav 99 % kommer Terbium, från Kina.TbUSAs energidepartement (DOE) förutspår en Terbium är en mjuk,påformbar silvervitär metall. Ämnetoch upptäcktes brist redan 2015 beroende att tillgången begränsad den är 1843 avi Carl Gustaf svår att ersätta många av Mosander. applikationerna. Speciellt bekymmersamt kommer det att bli inom området förnyelsebar energi, där metallen är en viktig Terbium komponent [20]. från Mellan 2003 och 2010 priset på utvinns ett åren flertal mineraler mensteg förekommer dysprosium med enlåga faktor 20 [21]. i mycket koncentrationer i dessa. Den genomsnittliga koncentrationen har uppskattats till cirka 1 ppm i jordskorpan Holmium, Ho [18]. Årsproduktionen globalt är ganska liten, bara 10 ton [2]. Holmium är en relativt mjuk och formbar silverfärgad metall. Den upptäcktes 1878 av Marc Delafontaine och Jacques-Louis Soret [8]. Terbium från används exempelvis sompåstabilisator bränsleceller Namnet kommer det latinska namnet Stockholm i(Holmia). [17]. Det största användningsområdet är dock tillsammans med europium i trikromatiska ljuskällor. är ca 10 ton per år och globala produktionen av Holmium Den medelkoncentrationen i jordskorpan är ca 1,4 ppm. Metallen utvinns oftast tillsammans med Yttrium [8]. Dysprosium, Dy Erbium Kemisk beteckning: Er Atomnummer: 68 Atomvikt: 167,26 u Densitet: 9000 kg/m3 Smältpunkt: 1 522 °C Kokpunkt: 2 510 °C Dysprosium är en mjuk silvervit metall som upptäcktes 1886 HolmiumavärPaul det starkast magnetiska grundämnet och används för att Émile Lecoq de Boisbaudran [8]. Koncentrationen av generera konstgjorda magnetfält. Den används också i kontrollstavar i dysprosium i jordskorpan är ca 5,2 mg/kg och i havsvatten är kärnkraftsreaktorer på grund av sin förmåga att absorbera neutroner. 0,9 ng/Lockså [18]. Dysprosium används tillammans med bland Holmiumdenanvänds för lasertillämpningar inom exempelvis annat vanadin Ämnet i olika lasermaterial. Ettsom annat område är iinom medicin och tandvård. används också färgpigment glas kärnkraften där det och konstgjorda ädelstenar [2],används [17]. i kontrollstavarna i reaktorn. De magnetiska egenskaperna hos dysprosium utnyttjas också i Erbium,exempelvis Er hårddiskar. Erbium är en mjuk, formbar silvervit metall som inte oxideras lika lätt som flertalet av de andra sällsynta jordartsmetallerna. Den upptäcktes Ungefär 100 ton av dysprosium produceras varje år varav 99 % 1842 av Carl Gustaf Moasander [8]. kommer från Kina. USAs energidepartement (DOE) förutspår beroende på att är begränsad Erbium en är brist det redan 45:e 2015 vanligaste ämnet i tillgången jordskorpan med en och den är svår att ersätta i många av applikationerna. koncentration på cirka 3-4 ppm. Ungefär 500 ton producerar i Speciellt världen bekymmersamt kommer det att bli två inom området mineralerna förnyelsebar . Xenotime and euxenite är de vanligaste per år [18] energi, där metallen som erbium utvinns ur [8]. är en viktig komponent [20]. Mellan åren 2003 och 2010 steg priset på dysprosium med en faktor 20 [21]. Erbium används bland annat som filter vid fotografering, i legering med vanadin, färgpigment i glas och konstgjorda ädelstenar, Holmium, Ho kryokylare, samt inom optisk kommunikation och laserapplikationer Holmium är en relativt mjuk och formbar silverfärgad metall. Den inom exempelvis laserkirurgi [2], [17]. Bildkälla: Wikipedia Tulium Kemisk beteckning: Tm Atomnummer: 69 Atomvikt: 168,93 u Densitet: 9 321 kg/m3 Smältpunkt: 1 545 °C Kokpunkt: 1 947 °C upptäcktes 1878 av Marc Delafontaine och Jacques-Louis Soret Tulium, [8]. Tm Namnet kommer från det latinska namnet på Stockholm (Holmia). Tulium är en lättarbetad silvergrå metall. Ämnet upptäcktes av svensken Per Teodor Cleve 1879 [8]. Den globala produktionen av Holmium är ca 10 ton per år och Tulium medelkoncentrationen är den näst mest isällsynta av ärlantaniderna en jordskorpan ca 1,4 ppm. med Metallen medelkoncentration 0,5 ppmmed i Yttrium jordskorpan. utvinns oftastav tillsammans [8]. Ca 50 ton av Bildkälla: Wikipedia Holmium är det starkast magnetiska grundämnet och används för att generera konstgjorda magnetfält. Den används också i kontrollstavar i kärnkraftsreaktorer på grund av sin förmåga att absorbera neutroner. Holmium används också för lasertillämpningar inom exempelvis medicin och tandvård. Ämnet används också som färgpigment i glas och konstgjorda ädelstenar [2], [17]. Erbium, Er tuliumoxid producerar årligen i världen. Gadolinit är den Erbium är en mjuk, formbar silvervit metall som intemineral oxiderassom lika innehållerlätt högst halter av tulium [22] . som flertalet av de andra sällsynta jordartsmetallerna. Den upptäcktes 1842 av Carl Gustaf Moasander [8]. Tulium används som lasermedium och används såväl för militära som medicinska ändamål. Tulium används också som strålningskälla i Erbium är det 45:e ämnet jordskorpanmagneter med en bärbara röntgenapparater och vanligaste i supraledare ochi keramiska koncentration på cirka 3-4 ppm. som används i mikrovågstillämpningar [2],Ungefär [17]. 500 ton producerar i världen per år [18]. Xenotime and euxenite är de två vanligaste Ytterbium, Yb mineralerna som erbium utvinns ur [8]. Ytterbium är en mjuk, formbar, silvervit metall som upptäcktes 1878 av Jean Charles de Marignac. efter Ytterby Erbium Galissard används bland annat somDen filterär viddöpt fotografering, i lege-i Sverige (vilket ytterligare tre metaller är) [8]. Metallen oxiderar relativt ring med vanadin, färgpigment i glas och konstgjorda ädelstenar, långsamt i luft. Ytterbium Kemisk beteckning: Yb Atomnummer: 70 Atomvikt: 173,04 u Densitet: 6 570 kg/m3 Smältpunkt: 824 °C Kokpunkt: 1 194 °C kryokylare, samt inom optisk kommunikation och laserapplikatioinom exempelvis laserkirurgi [17]. Ytterbiumner återfinns, i likhet med många [2], andra lantanoider, i mineralet monazit. Den globala årsproduktionen är cirka 50 ton, och Tulium, Tm i jordskorpan cirka 3 ppm [8]. medelkoncentrationen Tulium är en lättarbetad silvergrå metall. Ämnet upptäcktes av Ytterbiumsvensken har jämfört med andra ganska få tillämpningar. Per Teodor Cleve lantanoider 1879 [8]. Ytterbium används likt tulium som strålkälla i bärbara röntgenapparater. Som tillsats i rostfritt stål har ytterbium förbättrat de Tulium är den näst mest sällsynta av lantaniderna med en mekaniska egenskaperna på stålet [2],[17]. Andra användningsområden medelkoncentration av 0,5 ppm i jordskorpan. Ca 50 ton av är i lasrar, optiska urverk och mätutrustning för att studera tuliumoxid producerar årligen i världen. Gadolinit är den mineral deformationer orsakade av jordbävningar eller explosioner. som innehåller högst halter av tulium [22]. Lutetium, Lu Lutetium Tulium är en silvervit god korrosionsbeständighet i torr användsmetall som med lasermedium och används såväl för luft. Korrosionsbeständigheten kraftigt i fuktig militära som medicinskaförsämras ändamål. dock Tulium används också luft. som Ämnet upptäcktes av ett antal personer oberoende varandra 1907 strålningskälla i bärbara röntgenapparater ochavi supraledare och men Georges Urbain har tillskrivits upptäckten då han publicerades keramiska magneter som används i mikrovågstillämpningar [2], först. Ämnet utvinns främst från monazit som innehåller ungefär 1 [17]. ppm lutetium [8]. Lutetium Ytterbium, är en av Yb de mest sällsynta av lantanoiderna med en Ytterbium äri jordskorpan en mjuk, formbar, silvervit metall som upptäcktes medelkoncentration på bara 0,5 ppm. Årsproduktionen av ton Jeanoch Charles Den är döpt efter globalt är1878 ca 10 den Galissard är en av de deMarignac. dyraste lantanoiderna [8]. Monasit och bastänit är de två ytterligare vanligastetre mineralerna Ytterby i Sverige (vilket metaller är)som [8]. lutetium Metallen utvinns ur. oxiderar relativt långsamt i luft. Bildkälla: Wikipedia Lutetium Kemisk beteckning: Lu Atomnummer: 71 Atomvikt: 174,97 u Densitet: 9 841 kg/m3 Smältpunkt: 1 663 °C Kokpunkt: 3 395 °C Bildkälla: Wikipedia Lutetium Ytterbium används iåterfinns, katalysatorer i petroleumkrackning [17]. Andrai i likhet med många andra lantanoider, områden är i LED lampor, konstgjorda ädelstenar, vissa detektorer mineralet monazit. Den globala årsproduktionen är cirka 50 ton, samt i vissa medicinska tillämpningar. och medelkoncentrationen i jordskorpan cirka 3 ppm [8]. Ytterbium har jämfört med andra lantanoider ganska få tillämpningar. Ytterbium används likt tulium som strålkälla i bärbara röntgenapparater. Som tillsats i rostfritt stål har ytterbium förbättrat de mekaniska egenskaperna på stålet [2],[17]. Andra användningsområden är i lasrar, optiska urverk och mätutrustning för att studera deformationer orsakade av jordbävningar eller explosioner. Lutetium, Lu Lutetium är en silvervit metall med god korrosionsbeständighet i torr luft. Korrosionsbeständigheten försämras dock kraftigt i fuktig luft. Ämnet upptäcktes av ett antal personer oberoende av varandra 1907 men Georges Urbain har tillskrivits upptäckten då han publicerades först. Ämnet utvinns främst från monazit som innehåller ungefär 1 ppm lutetium [8]. Lutetium är en av de mest sällsynta av lantanoiderna med en medelkoncentration i jordskorpan på bara 0,5 ppm. Årsproduktionen globalt är ca 10 ton och den är en av de dyraste lantanoiderna [8]. Monasit och bastänit är de två vanligaste mineralerna som lutetium utvinns ur. Lutetium används i katalysatorer i petroleumkrackning [17]. Andra områden är i LED lampor, konstgjorda ädelstenar, vissa detektorer samt i vissa medicinska tillämpningar. B.13 Guld, Au Allmänt Guld är en mjuk gulaktig metall och är utan tvekan den mest välkända av de sällsynta metallerna [8]. Anledningen till detta är att guld i flera årtusenden har haft flera användningsområden, där de främsta B.13 Guld, Au varit handel och för smyckestillverkning. Allmänt Guld är en mjuk gulaktig metall och är utan tvekan den mest välkända av de sällsynta Förekomst och produktion metallerna [8]. Anledningen till detta är att guld i flera årtusenden har haft flera Guld förekommer i jordskorpan i en medelhalt på endast 0,004 ppm (4 ppb), vilket innebär att guld användningsområden, där de främsta varit handel och för smyckestillverkning. är en av de mest sällsynta metallerna på jorden. Trots detta har man under mycket lång producerat Förekomst och produktion guld. En intressant sak med produktion av guld är att årsproduktionen har ökat under den industriella Guld förekommer i jordskorpan i en medelhalt på endast 0,004 ppm (4 ppb), vilket innebär revolutionen, inte alls metallerna i samma påomfattning av andra för industrialismen att guld är en av men de mest sällsynta jorden. Trotssom detta produktionen har man under mycket lång producerat guld. En intressant sak med produktion av guld är att årsproduktionen har att hitta guldfyndigheter betydelsefulla metaller. En anledning till detta är att det har blivit allt svårare ökat under den industriella revolutionen, men inte alls i samma omfattning som med hög guldhalt. ekonomiska fyndigheterna således produktionen av andraDe förmest industrialismen betydelsefulla metaller.verkar En anledning till redan detta ärha funnits och utvunnits. att det har produktionen blivit allt svårare att hitta guldfyndigheter med hög guldhalt. De år, mestse Figur 56, och de senaste Den årliga av guld i världen ligger ungefär på 2500 ton per ekonomiska fyndigheterna verkar således redan ha funnits och utvunnits. Den årliga åren har produktionsökningar i vissa länder kompenserats av produktionsminskningar i andra länder produktionen av guld i världen ligger ungefär på 2500 ton per år, se Figur 56, och de [5]. Olikaåren uppskattning har gjorts av den itotala i världen och senaste har produktionsökningar vissamängden länder guld kompenserats av dessa hamnar på ca 150 produktionsminskningar i andra länder 2[5]. Olika uppskattning har gjortsAv avdenna den totala 000 ton, vilket ungefär motsvarar små guldringar per person. mängd har ungefär 100 000 mängden guld i världen och dessa hamnar på ca 150 000 ton, vilket ungefär motsvarar 2 utvinnits hittills. små guldringar per person. Av denna mängd har ungefär 100 000 utvinnits hittills. Figur Produktion av har guld visat samma ökninghundra de senaste hundra Figur 5656 Produktion av guld intehar visatinte samma ökning de senaste åren som andra åren som andra viktiga viktiga metaller t ex koppar [23]. metaller t ex koppar [23]. Figure 56The Theproduction production of gold theincrease same increase the last hundred years compared to Figure 56 of gold hasn’thasn’t shown shown the same the last hundred years compared to other important metals like copper. other important metals like copper. Användning Guld har många användningsområden på grund av sina egenskaper. Guld oxideras knappt av syre, vilket gör den mycket beständig jämfört med många andra metaller. Guld är extremt smidbart och lätt att bearbeta. Ett gram guld kan dras ut till en tråd av längden 285 Användning Guld har många användningsområden på grund av sina egenskaper. Guld oxideras knappt av syre, vilket gör den mycket beständig jämfört med många andra metaller. Guld är extremt smidbart och lätt att bearbeta. Ett gram guld kan dras ut till en tråd av längden 285 meter. De klassiska användningsområdena är för smyckestillverkning och som betalningsmedel [2]. Idag används guld också i stor utsträckning i elektronikindustrin, bl a för plätering av kontakter. Återvinning På grund av guldets höga värde så är återvinningen omfattande i världen. Det svenska företaget Boliden producerar ca 15 ton guld per år varav 10 ton kommer från elektronikåtervinning och 5 ton från gruvorna [24]. B.14 Silver, Ag Silver är en metall som i likhet med guld är mycket välkänd eftersom den historiskt använts till smyckesproduktion. Silver är en av de åtta ädelmetallerna, de andra är guld och de sex platinametallerna. Silver har högst konduktivitet och termisk ledningsförmåga av alla metaller. Silverföreningar är kraftigt giftigt för biologiska organismer. Förekomst och produktion Medelhalten av silver i jordens mantel är ca 10 g silver per ton, dvs 10 ppm. Den årliga produktionen av silver i världen har succesivt ökat och var 24 000 ton 2012 [5], vilket är ungefär 10 gånger mer än guldproduktionen. Den beräknade reserven ligger på cirka 500 000 ton, vilket med nuvarande utvinningstakt bara motsvarar 20 års produktion. Silver utvinns främst i form av en bi-produkt då koppar, bly och zink utvinns. Inom Europa få är Polen en betydelsefull producent som står för ca 40 % av EUs årliga behov, med en produktion på drygt 1000 ton per år. Även Sverige (Boliden) har en betydelsefull produktion på ca 500 ton/år. Användning Silver är extremt användbart och används t ex till smycken, elektronik, speglar, katalysatorer och mycket annat [5]. Figur 57 nedan anger en ungefärlig fördelning av användningsområdena. Spekulation om framtida användning handlar om hur mycket silver som behövs inom solenergiindustrin för att tillverka solpaneler, och i vilken utsträckning silver kan användas inom sårvårdsprodukter. Katalysatorer 6% Övrigt 16% Smycken och bordssilver 34% Fotografi och speglar 20% Elektronik 24% Figur 57 Användningsområden för silver [3] Figure 57 The areas of usage for silver [3]. Figur 57 Användningsområden för silver [3] Figure 57 The areas of usage for silver [3]. Återvinning Återvinningen av silver varierar mycket mellan olika användningsområden för silver. Lättast att återvinna silver är från smycken, mynt, fotoapplikationer och katalysatorer. Inom WEEE-sektorn är det betydligt svårare [3]. Utbytbarheten för silver är stor, men eftersom silver är den metall med störst ledningsförmåga och värmekonduktivitet så kan viss prestandaförsämring förväntas. B.15 Koppar, Cu Koppar rankas som nummer tre, i massa räknat, av de metaller som används inom industrin, följt av järn och aluminium. Koppar är en utomordentligt viktig metall ur samhällsynpunkt med många viktigar tillämpningar. Förekomst och produktion Förekomsten av koppar är störst i Latinamerika, men betydelsefulla fyndigheter finns också inom EU i Polen, Bulgarien, Portugal och Sverige. Globalt är produktionen mycket snedfördelad, eftersom tre länder står för mer än 50 % av produktionen. EU importerar ungefär hälften av sitt behov av koppar för närvarande [3]. Användning Användningsområdet för koppar är enormt stort. De viktigaste tillämpningarna framgår av Figur 58 nedan. Området ”Transport” innebär koppar till fordon, en modern bil innehåller ca 28 kg koppar. ”Byggnad/konstruktion” innebär att koppar använts mycket inom byggsektorn för t ex elsystem, vattenledningssystem och takläggning. Området ”Elektronik” är också viktigt eftersom koppar används inom elektronikindustrin. Generell teknik 10% Ljusteknik 5% Övrigt 3% Transport 41% Elektronik 10% Byggnad/ konstruk.on 31% Figur 58 Användningsområden för koppar [3]. Figure 58 The areas of usage for copper [3]. Figur 58 Användningsområden för koppar [3]. Återvinning Figure 58 The areas of usage for copper [3]. Återvinningen av koppar är omfattande, t ex för koppar som använts till elsystem i form av begagnade kablar. Koppar är också relativt enkelt att återvinna. Återvinning Återvinningen av koppar är omfattande, t ex för koppar som använts till elsystem i form av begagnade kablar. Koppar är också relativt enkelt att återvinna. B.16 Zink, Zn Zink är en mycket vanlig metall som förekommer nästan överallt i biosfären, även inne i djur och människor. Zink är en essentiell metall nödvändig för allt liv. I ren form är den blåvit och spröd, men förekommer oftast som förening med något annat ämne. B.16 Zink, Zn Zink är en mycket vanlig metall som förekommer nästan överallt i biosfären, även inne i djur och människor. Zink är en essentiell metall nödvändig för allt liv. I ren form är den blåvit och spröd, men förekommer oftast som förening med något annat ämne. Förekomst och produktion Det genomsnittliga innehållet i jordskorpan är 75 ppm, dvs metallen är mycket vanlig. Nästan all zink utvinns ur mineralet Zinkblände, en zinksulfid. Zink utvinns i fler än 50 av världens länder och inom Europa så är det främst Irland, Sverige och Polen som är viktiga källor. Användning Zink har väldigt många olika användningsområden, vilket framgår av Figur 59 nedan. Ett mycket viktigt område är korrosionsskydd av stål [3]. Semi-­‐.llverkare 10% Övrigt 2% Kemikalier 10% Galvanisering 46% Legeringar 14% Brons och mässing 18% Figur 59 Användningsområden för zink [3]. Figure 59 The areas of usage for zinc [3]. Figur 59 Användningsområden för zink [3]. Återvinning Zink enareas metall återvinns i varierande utsträckning. Den tillgängliga metallen för återvinning Figure 59 är The of som usage for zinc [3]. varierar mycket beroende på att en del tillämpningar har mycket lång livslängd och därmed är inte Återvinning tillgänglig återvinning förrän efterutsträckning. en mycket långDen tid. Återvinningsprocesserna Zinkmetallen är en metall somföråtervinns i varierande tillgängliga metallen förför zink har successivt förbättrats överberoende åren [3]. på att en del tillämpningar har mycket lång livslängd återvinning varierar mycket och därmed är inte metallen tillgänglig för återvinning förrän efter en mycket lång tid. Återvinningsprocesserna för zink har successivt förbättrats över åren [3]. C Metallpriser Eftersom metallpriserna rör sig med konjunkturer har prisuppgifter med lite olika tidshorisonter valts. Att den längsta horisonten blev två år berodde på att det var det längsta den databasen vi använt hade statistik för sällsynta jordartsmetaller. Tabell 13 Priser för metallerna undersökta i detta projekt. Priserna är uppdelade i ett dagspris medel för de senaste 6 månaderna samt medel för 2 år. Alla uppgifter är hämtade från metalprices.com [25] om inget annat anges. Table 13 Prices of the metals investigated in this study. The prices are divided into a spot price, an average over 6 months and an average over 2 years. Unless otherwise stated the data is collected from metalprices.com [25]. 11:e oktober 2013 Ämne Aluminium Antimon Beryllium Cerium Cerium Misch Metal Beteckning Al Sb Be Ce Ce + La Ceriumoxid CeO2 Dysprosium Dysprosiumoxid Dy Erbium Er Erbiumoxid Er2O3 Europium Eu Eurpoiumoxid Eu2O3 Gadolinium Gadoliniumoxid Gd Gallium Germanium Guld Holmium [26] Indium Iridium Kobolt Koppar Ga Ge Au Ho In Ir Co Cu Dy2O3 Gd2O3 12:e april–11:e oktober 2013 oktober 2011 – oktober 2013 Pris kSEK/ton 11,8 67,8 7 160 66,3 Kurs US$/ SEK 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 Pris kSEK/ ton 11,8 67,1 7 250 73,4 Kurs (medel) US$/ SEK 0,1527 0,1525 0,1520 0,1520 Pris kSEK/ ton 13,1 81,0 6 970 166 Kurs (medel) US$/ SEK 0,1502 0,1501 0,1497 0,1497 49,8 0,1545 58,1 0,1520 103 0,1497 99,599,9 99 28,6 3 390 0,1545 0,1545 31,7 3 440 0,1520 0,1520 74,8 6 440 0,1497 0,1497 99,599,9 * 2 120 443 0,1545 0,1545 1 930 356 0,1520 0,1520 3 910 536 0,1497 0,1497 99,599,9 * 387 6 020 0,1545 0,1545 312 5 420 0,1520 0,1520 469 9 500 0,1497 0,1497 99,9599,99 * 5 200 232 0,1545 0,1545 4 680 189 0,1520 0,1520 8 210 195 0,1497 0,1497 99,599,9 99,99 i.u. 100 i.u. 99,99 100 100 100 201 1 690 12 200 267 000 55 700 4 400 125 000 178 46,1 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 164 1 760 12 200 285 000 i.u. 3 750 183 000 184 46,5 0,1520 0,1520 0,1520 0,1527 i.u. 0,1525 0,1527 0,1527 0,1527 170 2 300 10 400 339 000 i.u. 3 630 217 000 189 51,2 0,1497 0,1497 0,1492 0,1500 i.u. 0,1501 0,1500 0,1502 0,1502 Renhet % 100 99,65 98-99 99 Ce: 65 La: 35 11:e oktober 2013 Ämne Lantan Beteckning La Lantanoxid La2O3 Lutetium [26] Magnesium Lu Mg Neodym Nd Neodymoxid Nd2O3 Niob Osmium [26] Palladium Platina Praseodym Praseodymoxid Nb Os Pd Pt Pr Pr6O11 Rodium Rutenium Samarium Rh Ru Sm Samariumoxid Sm2O3 Silver Skandium [27] Tantal Tantaloxid Ag Sc Ta Ta2O5 Terbium Tb Terbiumoxid Tb4O7 Titan Tulium [26] Ti Tm Volfram W Ytterbium [26] Yb Yttrium Y Yttriumoxid Y2O3 Zink Zn 12:e april–11:e oktober 2013 Kurs Pris (medel) kSEK/ US$/ ton SEK 63,9 0,1520 oktober 2011 – oktober 2013 Kurs Pris (medel) kSEK/ US$/ ton SEK 113 0,1497 Pris kSEK/ton 57,3 Kurs US$/ SEK 0,1545 29,2 2 200 000 18,0 0,1545 0,1545 0,1545 31,4 i.u. 18,5 0,1520 i.u. 0,1525 72,5 i.u. 20,5 0,1497 i.u. 0,1499 472 0,1545 431 0,1520 681 0,1497 99,099,9 98-99 i.u. 100 100 96-99 374 875 498 000 147 000 288 000 636 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 330 887 i.u. 151 000 305 000 521 0,1520 0,1520 i.u. 0,1527 0,1527 0,1520 516 892 i.u. 144 000 328 000 674 0,1497 0,1497 i.u. 0,1500 0,1500 0,1497 99,099,9 100 99,9 * 604 206 000 11 900 28,3 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 466 219 000 16 500 38,7 0,1520 0,1527 0,1525 0,1520 514 266 000 21 900 79,3 0,1497 0,1500 0,1501 0,1497 99,599,9 100 99,9 scrap 24,4 4 480 100 000 3 380 0,1545 0,1545 0,1545 0,1545 33,4 4 610 i.u. 3 410 0,1520 0,1527 i.u. 0,1522 68,4 6 140 i.u. 3 500 0,1497 0,1500 i.u. 0,1505 30-35 99,9 1 530 5 200 0,1545 0,1545 i.u. 6 130 i.u. 0,1520 i.u. 9 900 i.u. 0,1497 4 400 133 453 000 0,1545 0,1545 0,1545 3 810 141 i.u. 0,1520 0,1528 i.u. 6 500 157 i.u. 0,1497 0,1507 i.u. 371 90 600 0,1545 0,1545 379 i.u. 0,1520 i.u. 370 i.u. 0,1497 i.u. 297 0,1545 330 0,1520 463 0,1497 84,8 12,1 0,1545 0,1545 77,7 12,1 0,1520 0,1527 159 12,8 0,1497 0,1502 Renhet % 99 99,599,9 i.u. 99,9 99,099,9 99,9599,99 90 i.u. 99,599,95 i.u. 99,999,95 99,99599,999 100 *Priserna har räknats fram genom att utgå från priset på motsvarande oxid. D Resultat av de kemiska analyserna D.1 Halter kritiska metaller i flygaska från rosteranläggningar Tabell 14 Resultaten av de kemiska analyserna från flygaskan på rosterpannorna. Resultaten presenterade som medelvärde av två replikat. I de fall skillnaden varit stor mellan replikaten redovisas båda värdena. Table 14 The results from the chemical analysis of fly ash from grate fired boilers. The results are presented as average values of two replicates. In the case of a large difference between the replicates, both values are presented. Analyt Enhet Sysav Umeå Borlänge Uddevalla Jönköping Linköping Renova Be mg/kg 0,71 0,77 0,23 0,83 0,29 0,5 0,61 Mg mg/kg 16000 18000 6400 16000 9600 10000 13000 Co mg/kg 40 52 15 45 18 23 29 Ga mg/kg 12 9 4,9 10 4,2 8,3 13 Ge mg/kg 2,6 1,5 1,1 2 1,3 1,7 4,2 In mg/kg <4 <3 <2 <3 <2 <3 <7 Sb mg/kg 1500 690 510 1000 770 1100 1400 Nb mg/kg 14 14 3,2 17 5,2 6,8 13 Ta mg/kg 1,4 1,2 1,3 1,6 0,8 0,89 2 W mg/kg 11 16 131 13 5 11 15 Ru mg/kg <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 <0,04 <0,015 Rh mg/kg <0,07 <0,06 <0,02 <0,04 <0,03 <0,04 <0,04 Pd mg/kg <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 Ir mg/kg <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 Pt mg/kg <0,2 <0,1 <0,04 <0,2 <0,08 <0,08 <0,2 Ag mg/kg 26 22 14 15 15 19 34 Au mg/kg <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 Sc mg/kg 3,1 3,6 1,2 3,6 1,6 1,8 2,6 Y mg/kg 12 14 6,2 12 8 7,2 9,2 La mg/kg 16 15 4,7 16 8,2 11 15 Ce mg/kg 28 28 8,6 29 14 19 25 Pr mg/kg 3,7 3 0,98 3 1,7 2 2,5 Nd mg/kg 14 13 3,8 11 6,7 7,9 10 Sm mg/kg 1,6 1,8 0,64 1,9 1,1 1,4 1,5 Eu mg/kg 0,62 0,6 0,22 0,57 0,32 0,33 0,48 Gd mg/kg 1,3 1,5 0,63 1,6 1,2 1,2 1,7 Tb mg/kg 0,47 0,36 0,13 0,38 0,32 0,25 0,38 Dy mg/kg 1,3 1,4 0,68 1,5 1,1 1 1,3 Ho mg/kg 0,25 0,25 0,14 0,3 0,2 0,2 0,23 Er mg/kg 0,76 0,87 0,4 0,96 0,6 0,62 0,76 Tm mg/kg 0,12 0,12 0,065 0,15 0,088 0,073 0,11 Yb mg/kg 0,77 0,72 0,36 0,91 0,53 0,57 0,68 Lu mg/kg 0,12 0,11 0,076 0,16 0,075 0,069 0,092 0,51 0,61 0,13 0,61 0,26 0,28 0,54 P vikt-% 3,8 3,8 0,75 3,9 1,6 Al vikt-% 2 3,2 0,2 0,12 Cu vikt-% 0,071 0,1 0,12 0,13 0,17 Zn vikt-% 3,1 1,6 0,96 1,8 1,3 1,8 4,1 D.2 Halter kritiska metaller i flygaska från fb-anläggningar Tabell 15 Resultaten av de kemiska analyserna från flygaskan på fb-pannorna. Resultaten presenterade som medelvärde av två replikat. I de fall skillnaden varit stor mellan replikaten redovisas båda värdena. Table 15 The results from the chemical analysis of fly ash from fluidized bed boilers. The results are presented as average values of two replicates. In the case of a large difference between the replicates, both values are presented. Analyt Be Mg Co Ga Ge In Sb Nb Ta W Ru Rh Pd Ir Pt Ag Au Sc Yb Lu P Al Enhet mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg vikt-% vikt-% Cu Zn vikt-% vikt-% Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm EON 0,96 16000 42 14 0,87 <0,7 390 14 1,8 22 <0,015 <0,04 <5 <0,007 <0,1 76 0,5 4,2 13 20 36 4 15 2,5 0,73 2,1 0,45 1,8 0,35 1,1 0,15 1 0,15 Borås 1 1 14000 30 11 0,91 <0,8 250 14 1,7 16 <0,015 <0,04 <5 <0,007 <0,1 14 <0,5 3,8 13 18 33 4 15 2,4 0,58 2,6 0,4 1,9 0,38 1,4 0,21 1,1 0,19 Fortum Flygaska 0,92 17000 57 12 1,2 <2 330 14 2,9 14 <0,015 <0,05 <5 <0,007 <0,1 31 <0,5 4 16 22 39 4,1 15 2,3 0,68 2 0,63 1,9 0,33 1,1 0,14 1,1 0,13 0,49 8,4 0,46 0,8 0,83 6,4 0,39 0,51 0,19 7,5 0,49 0,94 1 Blandning av 7 delar cyklonaska och 3 delar filteraska Fortum Tomdrag 1,1 17000 55 14 1,3 <2 300 13 1,5 10 <0,015 <0,05 <5 <0,007 <0,1 16 <0,5 4,7 14 23 40 4,6 16 2,7 0,72 2 0,52 2,1 0,39 1,4 0,19 1,2 0,17 0,14 Fortum Överhettare 0,96 15000 40 12 1,3 <0,9 290 14 1,4 10 <0,015 <0,04 <5 <0,007 <0,09 18 <0,5 4,8 15 21 39 4,2 15 2,5 0,72 2 0,47 2 0,39 1,3 0,2 1,4 0,21 0,15 7,2 0,33 0,72 6,2 0,35 0,67 D.3 Halter kritiska metaller i bottenaska från rosteranläggningar Tabell 16 Resultaten av de kemiska analyserna på bottenaskan från rosterpannorna. Resultaten presenterade som medelvärde av två replikat. I de fall skillnaden varit stor mellan replikaten redovisas båda värdena. Table 16 The results from the chemical analysis of bottom ash from grate fired boilers. The results are presented as average values of two replicates. In the case of a large difference between the replicates, both values are presented. BorUddeJönköLinköAnalyt Enhet Sysav Umeå länge valla ping ping Renova Be mg/kg 1,1 1,2 1,2 1,2 0,99 1,3 1,2 Mg mg/kg 12000 14000 14000 14000 15000 13000 13000 Co mg/kg 40 65 40 28 57 47 40 Ga mg/kg 15 10 9,7 10 9,9 18 12 Ge mg/kg 1,4 1,1 1,3 0,97 1,3 1,3 1 In mg/kg <0,9 <0,9 <1 <0,7 <1 <0,8 <2 Sb mg/kg 140 90 92 50 170 85 71 Nb mg/kg 13 11 15 16 13 14 12 Ta mg/kg 1,1 1 1,7 1,3 2,1 1,6 1,2 W mg/kg 8,9 15 117 6 22 20 8,6 Ru mg/kg <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 <0,015 Rh mg/kg <0,2 <0,09 <0,1 <0,09 <0,07 <0,02 <0,04 Pd mg/kg <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 Ir mg/kg <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 <0,007 Pt mg/kg <0,15 <0,2 <0,3 <0,2 <0,2 <0,09 <0,2 Ag mg/kg 15 6,3 5,5 3,5 8,8 5,4 8 <0,5 och 0,5 och Au mg/kg <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 2,0 <0,5 <0,5 Sc mg/kg 4,3 4,2 4,9 4,6 4,3 4,9 4,4 Y mg/kg 13 11 13 13 14 13 14 La mg/kg 24 17 21 21 18 22 19 Ce mg/kg 48 38 42 40 38 51 43 Pr mg/kg 5 3,6 4,3 4,7 3,8 7 4,9 Nd mg/kg 18 18 16 17 14 26 18 Sm mg/kg 2,7 2 2,7 2,5 2,2 3,2 2,4 Eu mg/kg 0,74 0,58 0,58 0,65 0,55 0,74 0,74 Gd mg/kg 3,3 1,5 2,2 2,2 2 3,5 2,4 Tb mg/kg 0,6 0,42 0,53 0,48 0,46 0,56 0,52 Dy mg/kg 2,1 1,9 2,1 2,4 1,9 2,5 3,4 Ho mg/kg 0,41 0,31 0,42 0,42 0,61 0,48 0,42 Er mg/kg 1,9 1,7 1,9 1,8 1,5 2,6 1,9 Tm mg/kg 0,17 0,15 0,21 0,21 0,19 0,19 0,2 Yb mg/kg 1,3 0,96 1,4 1,3 1,2 1,4 1,3 Lu mg/kg 0,18 0,13 0,21 0,2 0,19 0,2 0,18 P vikt-% 0,33 0,51 0,6 0,41 0,53 0,38 0,35 Al vikt-% 5,7 6,1 5,6 5,4 5,7 5,7 5,2 och 10 1,2 och 5,2 och 3,1 och 0,36 och 1,2 och 0,25 och 0,35 och 0,41 0,79 0,66 3,5 0,64 0,71 0,37 Cu vikt-% 0,4 0,45 0,37 Zn vikt-% 0,38 0,44 0,38 0,46 Fukthalt* vikt-% 10 14 7,3 11 13 2,6 8,9 *Torkat vid 105°C D.4 Halter kritiska metaller i bottenaska från fb-anläggningar Tabell 17 Resultaten av de kemiska analyserna på bottenaskan från fb-pannorna. Resultaten presenterade som medelvärde av två replikat. I de fall skillnaden varit stor mellan replikaten redovisas båda värdena. Table 17 The results from the chemical analysis of fly ash from fluidized bed boilers. The results are presented as average values of two replicates. In the case of a large difference between the replicates, both values are presented. Analyt Be Mg Co Ga Ge In Sb Nb Ta W Ru Rh Pd Ir Pt Ag Au Sc Yb Lu P Al Enhet mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg vikt-% vikt-% Cu Zn Fukthalt* vikt-% vikt-% vikt-% Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm *Torkat vid 105°C EON 1,8 10000 26 12 1,4 <0,6 270 11 1,7 9,1 <0,015 <0,04 <5 <0,007 <0,1 51 <0,5 5 14 25 55 5,7 20 3,4 0,61 2,4 0,42 2,3 0,48 2,5 0,2 1,4 0,2 0,18 4,7 0,41 och 0,42 0,3 0,42 Borås 2,2 10000 23 13 1,5 <0,5 180 11 1,1 11 <0,015 <0,05 <5 <0,007 <0,2 2,9 <0,5 5,6 16 24 54 6 24 3,6 0,67 2,8 0,51 2,9 0,56 2,8 0,25 1,8 0,27 0,33 Fortum 1,8 10000 27 och 80 17 1,6 <0,5 180 9,4 1,6 5,5 och 67 <0,015 <0,03 <5 <0,007 <0,15 7,2 7,0 och 0,5 5,6 15 25 62 6,1 24 3,8 0,81 3,3 0,51 2,6 0,51 2,8 0,21 1,6 0,23 0,076 5,7 0,82 och 0,52 5,5 0,36 och 0,52 0,28 0,21 2,6 0,12 D.5 Halter av kritiska metaller i olika fraktioner av Renovas bottenaska Tabell 18 Resultaten av de kemiska analyserna från fraktioneringen av Renovas bottenaska. Resultaten presenterade som medelvärde av två replikat. I de fall skillnaden varit stor mellan replikaten redovisas båda värdena. Table 18 The results from the chemical analysis of different size fractions of bottom ash. The results are presented as average values of two replicates. In the case of a large difference between the replicates, both values are presented. Analyt Be Mg Co Ga Ge In Sb Nb Ta W Ru Rh Pd Ir Pt Ag Au Sc Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu P Al Cu Zn Enhet mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg (vikt-%) (vikt-%) (vikt-%) (vikt-%) Fraktion <5,6 mm 1,2 14000 34 10 1,2 <3 82 13 2,0 15 <0,015 <0,08 <5 <0,007 <0,4 6,8 9,1 och <0,5 5,0 15 20 41 4,4 20 2,5 0,60 2,3 0,47 2,3 0,45 1,9 0,25 1,5 0,25 0,44 5,4 1,0 och 1,6 0,52 Fraktion 5,6-16 mm 1,1 13000 173 9,9 1,1 <2 67 11 1,2 8,3 <0,015 <0,05 <5 <0,007 <0,2 3,8 <0,5 4,0 12 15 43 3,6 14 2,0 0,55 2,0 0,43 2,0 0,37 2,9 0,17 1,2 0,20 0,25 5,8 0,46 och 0,46 0,29 Fraktion >16 mm 1,5 13000 30 13 1,3 <0,8 47 12 1,5 21 <0,015 <0,05 <5 <0,007 <0,2 3,3 <0,5 5,2 16 19 46 4,5 16 2,7 0,78 2,5 0,63 2,3 0,45 1,8 0,24 1,4 0,25 0,19 6,9 0,63 och 0,28 0,23 D.6 Beräknade totala medelvärden för kritiska metaller i de svenska avfallsaskorna Tabell 19 Beräknade medelhalter för kritiska metaller i de svenska avfallsaskorna. Table 19 Calculated average concentrations of critical metals in residues from Swedish waste-toenergy plants. Flygaska från alla anläggningar Analyt Be Mg Sc Co Ga Ge Nb Ag Sb La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Y Lu Ta W Al Cu P Zn Enhet mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg vikt-% vikt-% vikt-% vikt-% Medel 0,69 14000 3,0 35 9,9 1,7 11 26 800 15 26 2,9 11 1,7 0,51 1,6 0,37 1,4 0,26 0,86 0,12 0,78 11 0,12 1,5 25 4,1 0,22 0,44 1,7 Median 0,74 15000 3,3 35 11 1,4 14 20 730 16 28 3,0 12 1,7 0,58 1,6 0,38 1,4 0,25 0,81 0,12 0,75 12 0,11 1,5 14 3,8 0,15 0,50 1,4 Std 0,27 3500 1,0 14 3,2 0,96 4,3 18 430 5,1 9,1 1,0 3,7 0,57 0,16 0,52 0,12 0,38 0,07 0,28 0,04 0,25 3,0 0,04 0,54 36 2,4 0,15 0,21 1,1 95% konf 0,16 2200 0,65 8,4 2,0 0,59 2,7 11 270 3,2 5,7 0,65 2,3 0,35 0,10 0,32 0,08 0,24 0,04 0,18 0,02 0,16 1,9 0,02 0,33 22 1,5 0,09 0,13 0,65 Bottenaska från alla anläggningar Medel 1,4 13000 4,8 42 12,7 1,3 13 11 130 22 47 5,1 20 2,9 0,67 2,6 0,50 2,4 0,46 2,1 0,20 1,36 14 0,20 1,4 25 5,6 1,1 0,37 0,37 Median 1,2 13000 4,7 40 11,9 1,3 13 6,8 120 22 46 4,9 18 2,7 0,66 2,4 0,51 2,4 0,45 1,9 0,20 1,34 14 0,20 1,5 13 5,7 0,74 0,37 0,38 Std 0,37 1700 0,49 13 2,8 0,20 1,9 14 64 2,8 7,9 1,0 3,8 0,59 0,08 0,60 0,05 0,45 0,08 0,45 0,03 0,22 1,2 0,03 0,33 32 0,38 0,84 0,15 0,08 95% konf 0,23 1100 0,30 8,2 1,7 0,12 1,2 8,4 39 1,7 4,9 0,64 2,3 0,36 0,05 0,37 0,03 0,28 0,05 0,28 0,02 0,13 0,75 0,02 0,20 20 0,23 0,52 0,09 0,05 D.7 Beräknade medelvärden av kritiska metaller i flygaskor från rosteroch fb-pannor Tabell 20 Beräknade medelhalter för de kritiska metallerna i flygaskor från svenska avfallsförbränningsanläggningar. Table 20 Calculated average concentrations of critical metals in fly ashes from Swedish waste-toenergy plants. Analyt Be Mg Sc Co Ga Ge Nb Ag Sb La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Y Lu Ta W P Al Cu Zn mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg vikt-% vikt-% vikt-% vikt-% Medel 0,56 13000 2,5 32 8,8 2,1 10 21 1000 12 22 2,4 9,5 1,4 0,45 1,3 0,32 1,2 0,22 0,71 0,10 0,65 9,7 0,10 1,3 29 0,42 2,7 0,13 2,1 Rosterpannor Median Std 95% konf 0,61 0,22 0,16 13000 3700 2800 2,6 0,91 0,67 29 13 9,8 9,0 3,0 2,3 1,7 0,98 0,73 13 4,8 3,6 19 6,9 5,1 1000 350 260 15 4,1 3,1 25 7,4 5,4 2,5 0,85 0,63 10,0 3,3 2,5 1,5 0,40 0,30 0,48 0,15 0,11 1,3 0,33 0,24 0,36 0,10 0,08 1,3 0,26 0,19 0,23 0,05 0,03 0,76 0,17 0,13 0,11 0,03 0,02 0,68 0,17 0,12 9,2 2,6 1,9 0,09 0,03 0,02 1,3 0,38 0,28 13 42 31 0,51 0,18 0,13 3,2 1,2 0,86 0,12 0,04 0,03 1,8 1,02 0,76 Medel 0,98 16000 4,0 43 13 0,99 14 40 320 20 36 4,1 15 2,4 0,67 2,2 0,49 1,9 0,35 1,2 0,17 1,10 14 0,16 2,1 17 0,50 7,4 0,44 0,74 Fb-pannor Median Std 0,96 0,04 16000 1200 4,1 0,17 42 11 13 1,4 0,91 0,14 14 0,30 30 26 330 58 20 1,6 36 2,4 4,0 0,06 15 0,17 2,4 0,06 0,69 0,06 2,1 0,26 0,45 0,09 1,9 0,07 0,35 0,02 1,2 0,11 0,15 0,03 1,14 0,06 13 1,4 0,15 0,02 1,8 0,50 16 3,6 0,49 0,27 7,4 0,81 0,46 0,03 0,80 0,17 95% konf 0,05 1400 0,19 12 1,6 0,16 0,34 30 66 1,8 2,7 0,07 0,19 0,07 0,07 0,30 0,10 0,08 0,02 0,13 0,03 0,07 1,6 0,03 0,56 4,1 0,30 0,92 0,04 0,19 D.8 Beräknade medelvärden av kritiska metaller i bottenaskor från roster- och fb-pannor Tabell 21 Beräknade medelhalter av kritiska metaller i bottenaska från svenska avfallsförbränningsanläggningar. Table 21Calculated average concentrations of critical metals in bottom ash from Swedish waste-toenergy plants. Be Mg Sc Co Ga Ge Nb Ag Sb La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Y Lu Ta W P Al Cu Zn mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg vikt-% vikt-% vikt-% vikt-% Medel 1,2 14000 4,49 45 12 1,2 13 7,5 99 21 43 4,8 18 2,5 0,65 2,4 0,51 2,3 0,44 1,9 0,19 1,3 13 0,18 1,4 28 0,44 5,7 1,3 0,41 Rosterpannor Median Std 95% konf 1,2 0,09 0,07 14000 750 560 4,38 0,27 0,20 40 11 8,5 10 2,9 2,2 1,3 0,14 0,10 13 1,5 1,1 6,3 3,5 2,6 90 37 28 21 2,3 1,7 42 4,9 3,6 4,7 1,1 0,78 18 3,5 2,6 2,5 0,37 0,27 0,65 0,08 0,06 2,2 0,64 0,47 0,52 0,06 0,04 2,1 0,49 0,36 0,42 0,09 0,06 1,9 0,30 0,22 0,19 0,02 0,02 1,3 0,14 0,10 13 1,0 0,75 0,19 0,03 0,02 1,3 0,35 0,26 15 37 27 0,41 0,10 0,07 5,7 0,22 0,16 0,92 0,89 0,66 0,40 0,03 0,03 Medel 1,9 10000 5,39 34 14 1,5 10 20 210 25 57 5,9 23 3,6 0,70 2,9 0,48 2,6 0,52 2,7 0,22 1,6 15 0,23 1,5 19 0,19 5,3 0,51 0,26 Fb-pannor Median Std 1,8 0,17 10000 210 5,55 0,25 26 14 13 2,1 1,5 0,09 11 0,79 7,2 22 180 41 25 0,69 55 3,8 6,0 0,19 24 2,0 3,6 0,18 0,67 0,08 2,8 0,37 0,51 0,04 2,6 0,25 0,51 0,03 2,8 0,12 0,21 0,02 1,6 0,18 15 0,58 0,23 0,03 1,6 0,27 11 12 0,18 0,10 5,5 0,45 0,44 0,11 0,28 0,04 95% konf 0,19 230 0,29 15 2,4 0,11 0,90 25 47 0,78 4,3 0,21 2,3 0,21 0,09 0,42 0,05 0,28 0,04 0,13 0,03 0,21 0,65 0,03 0,31 14 0,12 0,51 0,13 0,04 E Referenser som använts i bilaga A-C. [1] EPOW, “Study into the feasibility of protecting and recovering critical raw materials through infrastructure development in the south east of England”, E.A. European Pathway to Zero Waste, Reading, 2011. [2] Environmental Chemistry, http://environmentalchemistry.com/, [tillgänglig: 2013-11-01]. [3] European Commission, “Critical raw materials for the EU; Report of the Ad-hoc Working Group on defining critical raw materials”, E. Commission, Brussels, 2010. [4] British Geological Survey, ”European Mineral Statistics 2006-10”, 366, B.G. Survey, Keyworth, Nottingham, 2012. [5] U. S. Geological Survey, “Mineral commodity summaries 2013”, 198, U.S.G. Survey, 2013. [6] U. S. Geological Survey, “Historical Statistics for Mineral and Material Commodities in the United States”, http://minerals.usgs.gov/ds/2005/140/, [tillgänglig: 2013-02-19]. [7] Sternbeck, J., A. Palm, and K. Lennart, ”Antimon i Sverige - Användning spridning och miljöpåverkan”, IVL rapport B1473, I.S.M. AB, Stockholm, 2002. [8] Emsley, J., “Nature’s building blocks: an A-Z guide to the elements”. Oxford University Press. pp. 268–270, ISBN 978-0-19-960563-7, 2011. [9] Nationalencyclopedin: NE- Nationalencyklopedin AB. 2013. [10] Kungliga vetenskapsakademin, ”Sveriges landskapsgrundämnen”, http://www. landskapsgrundamnen.se/sid1.htm, [tillgänglig: 2013-02-25]. [11] Sveriges Gelogiska Undersökningar, ”Mineralmarknaden, Tema: Platinametallerna”, 2001:2, S.G. Undersökning, 2001. [12] Hans Wedepohl, K., “The composition of the continental crust”. Geochimica et Cosmochimica Acta, 59(7): p. 1217-1232, 1995. [13] Butler, J., “Platinum 2012 Interim Review”, http://www.platinum.matthey.com/publications/ pgm-market-reviews, [tillgänglig: 2013-02-25]. [14] Lide, D.R., ed. CRC “Handbook of Chemistry and Physics”. ed. B. Raton CRC Press, 2004. [15] Deschamps, Y. “Scandium”, www.mineralinfo.com, 2008. [16] Kristiansen, R., ”Scandium - mineraler i Norge”, in Stein, p. 14-23, 2003. [17] mmta - Minor metals trade association, http://www.mmta.co.uk/metals/ , [tillgänglig: 2013-10-10]. [18] Patniak, P., “Handbook of Inorganic Chemical Compounds” McGraw-Hill. ISBN 0-07-049439-8, 2003. [19] Gschneidner, K.A., and Eyring, L., “Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths”, North Holland Publishing Co., Amsterdam, 1978. [20] New Scientist, p. 40, June 2011. [21] Bradsher, K., ”In China, Illegal Rare Earth Mines Face Crackdown”. The New York Times, December , 2010. [22] Walker, Perrin and Tarn, William H., ”CRC Handbook of Metal Etchants”. CRC Press, pp. 1241–. ISBN 978-1-4398-2253-1, 2010. [23] U.S. Geological survey, “Historical Statistics for Mineral and Material Commodities in the United States”, Data series 140, 2013 [24] Boliden, www.boliden.se, [tillgänglig: 2013-10-17]. [25] Metalprices, http://www.metalprices.com/, [tillgänglig: 2013-10-22]. [26] Chemicool, www.chemicool.com, [tillgänglig: 2013-10-22]. [27] Mineralprices, www.mineralprices.com, [tillgänglig: 2013-10-22]. Rapporter från Avfall sverige 2014 aVFall SVerigeS utVecklingSSatSning U2014:01 Avfallsindikatorer. Vägledning för hur man kan mäta och följa utvecklingen mot en resurseffektiv avfallshantering U2014:02 Styrmedel för biogasproduktion aVFall SVerigeS utVecklingSSatSning, BiologiSk Behandling aVFall SVerigeS utVecklingSSatSning, dePonering D2014:01 Sammanställning av erfarenheter från sluttäckningsprojekt D2014:02 Förstudie – Deponiers bidrag till växthusgasutsläpp i ett nationellt perspektiv och potentiella skyddsåtgärder AVFALL SVERIGES UTVECKLINGSSATSNING, Energiåtervinning E2014:01 Bränslekvalitet. Sammansättning och egenskaper för avfallsbränsle till energiåtervinning E2014:02 Kritiska metaller i svenska avfallsaskor Avfall Sverige är expertorganisationen inom avfallshantering och återvinning. Det är Avfall Sveriges medlemmar som ser till att avfall tas om hand och återvinns i alla landets kommuner. Vi gör det på samhällets uppdrag: miljösäkert, hållbart och långsiktigt. Vår vision är “Det finns inget avfall”. Vi verkar för att förebygga att avfall uppstår och att mer återanvänds. Kommunerna och deras bolag är motorn och garanten för denna omställning. Avfall Sverige Utveckling E2014:02 ISSN 1103-4092 ©Avfall Sverige AB Adress Prostgatan 2, 211 25 Malmö Telefon 040-35 66 00 Fax 040-35 66 26 E-post [email protected] Hemsida www.avfallsverige.se