EXAMENSARBETE, 20 poäng Tungmetaller och PAH i ett efterbehandlingssystem för vägdagvatten i Gårda ANNA JAKOBSSON Institutionen för Vatten Miljö Transport CHALMERS TEKNISKA HÖGSKOLA Institutionen för Kemi GÖTEBORGS UNIVERSITET Göteborg, 2003 Tungmetaller och PAH i ett efterbehandlingssystem för vägdagvatten i Gårda © ANNA JAKOBSSON Rapportnummer: 2003:19 Institutionen för Vatten Miljö Transport Chalmers tekniska högskola 412 96 Göteborg Telefon 031-772 2121 Fax 031-772 2128 Web: www.wet.chalmers.se Omslag: Sedimentationsanläggningen i Gårda. Foto: Stefan Ahlman Chalmers reproservice Göteborg, 2003 ii Sammanfattning Dagvatten som rinner av från vägar är ofta kraftigt förorenat. Föroreningarna kommer till stor del från fordon och från vägbeläggningar. Rinner detta vattnet direkt ut i närmsta vattendrag kan det orsaka stor skada på recipientens ekosystem. Det är därför viktigt att vattnet renas så att åtminstone en del av föroreningarna avskiljs. Intill hårt trafikerade vägar på landsbygden används ofta stora sedimentationsdammar, i vilka vattnet tillåts stå stilla under en viss tid, varvid partiklar och partikelbundna föroreningar avskiljs genom sedimentation. Denna typ av anläggning tar stor plats och passar därför inte bra inne i tätbebyggt område. Här krävs istället lösningar som tar upp så liten yta som möjligt. På senare tid har ett antal mindre anläggningar för rening av vägdagvattnet byggts. Dessa är dock ännu tämligen outforskade. I detta examensarbete har en mindre sedimentationsanläggning avsedd för rening av vägdagvatten undersökts. Anläggningen är belägen vid Europaväg 6, i Gårda, Göteborg och tar emot vatten från cirka 2 hektar hårt trafikerad, asfaltsyta. Konstruktionen består av sju stycken seriekopplade brunnar genom vilka det förorenade vägdagvattnet passerar. Sedimentprover togs i varannan brunn. Dessa prover analyserades med avseende på PAH-16 och tungmetaller. Dessutom utfördes en kornstorleksfördelning samt bestämning av vattenhalt och innehåll av organiskt material i sedimenten. Ett bägarförsök genomfördes, i vilket sedimentens benägenhet att avge metaller vid olika betingelser studerades. De betingelser som undersöktes var surt regn, vägsalt och hög turbulens. Vattenprover togs vid anläggningens inlopp och utlopp. Dessa prover analyserades med avseende på tungmetaller. Dels studerades mängden lösta metaller i vattnet, dels studerades den totala mängden metaller, inklusive den del som var partikulärt bunden. Ett inloppsprov och ett utloppsprov analyserade också med avseende på PAH-16. De flesta metaller detekterades i relativt höga halter i både sedimenten och i det inkommande vägdagvattnet. Den metall som återfanns i mest förhöjda halter var koppar, vilket förmodligen härstammar från fordonens bromsbelägg. Halterna av cancerogena PAH:er i sedimenten visade på en allvarlig förorening av dessa ämnen, övriga PAH:er låg långt under gränsvärdet för känslig markanvändning. Den relativa sammansättningen av PAH:er i sedimenten indikerar att gummidäck är den största källan till PAH:er i anläggningens sediment. Bägarförsöket visade att vägsalt och turbulens var de faktorer som hade den största påverkan på avgivandet av metaller från sedimenten. Turbulens i vattnet ökade avgivningen av de flesta metaller mångfalt, medan vägsalt i vattnet kunde ha både negativ och positiv effekt beroende på vilken metall som studerades. En sänkning av pH i vattnet hade en mycket liten effekt på avgivningen av metaller från sedimenten. Detta berodde förmodligen på att sedimentets porvatten hade en relativt god buffertkapacitet att det klarade av att neutralisera det sura tillskottet. Detta betyder i så fall att metallavgivningen i sedimentet inte är speciellt känslig för de surstötar som kan uppkomma till exempel i samband med ett kraftigt försurat regn. Den största delen av metallerna i vattnet var partikelbundna. De metaller som i högst utsträckning var adsorberade till partiklar var bly och krom, medan koppar och kobolt var de metaller som i lägst grad var partikelbundna. iii Abstract Stormwater from roads and highways is often strongly polluted. Normally the pollutants originate from vehicles and asphalt. If this stormwater is directly discharged to the receiving waters, the water ecosystem can be badly injured. Because of this, it is of great concern that the water is being treated so that, at least a part of the pollutants is being separated from the water. In rural areas, big ponds are used, where particles and particulate-bound pollutants, will settle. This type of construction takes too much space to be built in a urban areas. In recent years alternative constructions of smaller sized manholes have been built for use in urban areas. In this project a sedimentation construction, used for treatment of road stormwater has been studied. The construction is located next to the European highway 6 in Gårda, Göteborg and receives water from an area of about 2 hectare of heavily trafficked highway. The construction consists of seven manholes connected in series and the highway stormwater is transported through all manholes before it is pumped out to the receiving water, Mölndalsån. Sediment samples were taken in every second manhole. Those samples were analyzed for EPA-PAH-16 and heavy metals. The content of water and organic material and grain size distribution was determined. The sediments tendency to emit metals to water column was also studied in batch experiments. The changes in transport of metals from the sediment were studied by lowering pH, addition of de-icing salt and at high turbulence conditions. Water samples were taken from the inlet and the outlet of the sedimentation construction. These samples were analyzed for heavy metals. Both the concentration of dissolved and particulatebound metals was measured. In the sediment and in the incoming water, most metals were detected in relatively high concentrations. The metal that was found in most elevated concentrations was copper. The sediments were highly polluted by carcinogenic PAH, while the concentrations of the other PAHs were relatively low. The relative content of different PAHs in the sediments, indicate that the biggest source is tires. The batch experiment showed that turbulence in the water above the sediments made the transport of metals from the sediment to the water column to increase. De-icing salt in the water, also had a big influence on the metal transport, but in this case the influence was positive for some metals and negative for others. A decline in pH had a surprisingly low effect. For most metals it was not detectable at all. This was probably due to a good buffer capacity within the sediment pore water, which made it possible to neutralize acid contributions. This means that the transport of metals from the sediment is not very sensitive towards highly acidic rainfall. Most of the metals in the water were bound to particles. iv Förord Jag skulle vilja tacka mina handledare Ann-Margret Strömvall och Thomas Pettersson vid institutionen för Vatten Miljö Transport, Chalmers tekniska högskola, som varit väldigt hjälpsamma och tillmötesgående och som alltid tagit sig tid att diskutera mitt examensarbete med mig. Jag skulle även vilja tacka Stefan Ahlman för all hjälp med vattenprovtagningen samt Jesper Knutsson och Mona Zanders som hjälpt mig på laboratoriet. Tack också till Jonny Andersson och Thomas Hammarlund på Plan- och trafikavdelningen, miljöförvaltningen, Göteborg som väckte tanken till detta projekt och till Vägverket som ställde upp med finansiering. Till sist vill jag rikta mitt tack till min familj som betyder allt för mig och som stöttat mig genom detta examensarbete och genom hela min studietid. Göteborg, juni 2003 Anna Jakobsson v INNEHÅLLSFÖRTECKNING: 1. INTRODUKTION................................................................................................................ 1 1.1 SYFTE .......................................................................................................................... 1 2. LITTERATURSTUDIE....................................................................................................... 3 2.1. FÖRORENINGAR I VÄGDAGVATTEN ................................................................................... 3 2.1.1. Vägslitage................................................................................................................. 3 2.1.2. Bildäck...................................................................................................................... 3 2.1.3. Avgaser..................................................................................................................... 4 2.1.4. Katalytiska avgasrenare........................................................................................... 4 2.1.5. Salt............................................................................................................................ 4 2.1.6. Andra källor ............................................................................................................. 5 2.2. FÖRORENINGARNAS TOXIKOLOGISKA EFFEKTER .............................................................. 5 2.2.1. PAH:er...................................................................................................................... 5 2.2.2. Tungmetaller ............................................................................................................ 6 2.2.3. Katalysatormetaller.................................................................................................. 8 2.3. RENING AV VÄGDAGVATTEN ............................................................................................ 8 2.3.1. Våtmarker................................................................................................................. 9 2.3.2. Sedimentationsdammar ............................................................................................ 9 2.3.3. Fytoremediering ..................................................................................................... 10 2.4. KVARHÅLLANDE PROCESSER I SEDIMENT ....................................................................... 11 3. PROVTAGNING OCH ANALYS .................................................................................... 13 3.1. PROVTAGNINGSPLATS – SEDIMENTATIONSANLÄGGNING ................................................ 13 3.1.1. Läge och funktion ................................................................................................... 13 3.1.2. Konstruktion ........................................................................................................... 15 3.2. PROVTAGNING ................................................................................................................ 15 3.2.1. Sediment ................................................................................................................. 15 3.2.2. Vattenprover i brunnarna....................................................................................... 16 3.2.3. Automatisk vattenprovtagning................................................................................ 16 3.3. PROVBEREDNING, BESTÄMNINGAR OCH EXPERIMENT ..................................................... 18 3.3.1. Sedimentprover....................................................................................................... 18 3.3.2. Bägarförsök ............................................................................................................ 19 3.3.3. Vattenprover........................................................................................................... 20 3.4. ANALYSMETODER .......................................................................................................... 20 3.4.1. HPLC – High Performance (eller Pressure) Liquid Chromatography.................. 20 3.4.2. ICP-MS................................................................................................................... 22 4. RESULTAT OCH DISKUSSION..................................................................................... 24 4.1. KORNSTORLEKSFÖRDELNING ......................................................................................... 24 4.2. TORRSUBSTANS OCH ORGANISKT MATERIAL (GLÖDGNINGSFÖRLUST) ............................ 24 4.2.1. Torrsubstans........................................................................................................... 24 4.2.2. Organiskt material (glödgningsförlust).................................................................. 25 4.3. FÖRORENINGAR I SEDIMENTEN ....................................................................................... 25 4.3.1. Metaller .................................................................................................................. 25 4.3.2. PAH:er.................................................................................................................... 28 4.4. BÄGARFÖRSÖK – METALLER........................................................................................... 31 4.4.1. Bly........................................................................................................................... 32 vi 4.4.2. Krom....................................................................................................................... 33 4.4.3. Aluminium .............................................................................................................. 34 4.4.4. Sammanställning .................................................................................................... 35 4.5. STICKPROVER – VATTEN ................................................................................................. 36 4.6. FÖRORENINGAR I VATTNET ............................................................................................. 37 4.6.1. Nederbörd under provtagningsperioden ................................................................ 37 4.6.2. Metallhalter i vägdagvattnet .................................................................................. 38 4.6.3. Avskiljningseffektivitet av föroreningar ................................................................. 40 5. SLUTSATSER .................................................................................................................... 41 6. VIDARE STUDIER ........................................................................................................... 43 7. REFERENSER ................................................................................................................... 45 8. FÖRKORTNINGAR OCH ORDFÖRKLARINGAR .................................................... 51 9. BILAGOR ........................................................................................................................... 53 vii viii 1. Introduktion Det vatten som rinner av från vägar är ofta kraftigt förorenat av bland annat PAH:er och metaller. Föroreningarna kommer till största delen från fordonsutsläpp och slitage från vägbeläggningar. Många av föroreningarna i vägdagvattnet är toxiska för levande organismer och skulle därför, om halterna blir tillräckligt höga, kunna orsaka stor skada på recipientens ekosystem. Det är därför viktigt att rena det kontaminerade vägdagvattnet innan det släpps ut i omgivande vattendrag. För att rena dagvatten används olika typer av anläggningar som exempelvis våtmarker, sedimentationsdammar eller mindre typer av sedimentationsanläggningar. De mindre typerna av reningsanläggningar är, jämfört med dammar och våtmarker, fortfarande dåligt utforskade. I detta examensarbete undersöks en mindre, under jord placerad sedimentationsanläggning belägen vid en kraftigt belastad del av Europaväg 6 i Gårda, Göteborg. Sedimentationsanläggningen har sitt utlopp i Mölndalsån. Initiativet till examensarbetet togs av Jonny Andersson och Thomas Hammarlund på miljöförvaltningen i Göteborg och finansierades av Chalmers och Vägverket. Riktlinjerna för projektet utarbetades i samråd med Ann-Margret Strömvall och Thomas Pettersson och arbetet utfördes vid institutionen för Vatten Miljö Transport, Chalmers tekniska högskola. Från och med år 2005 gäller nya miljökvalitetsnormer för hur höga halterna av stoftpartiklar får vara i luft. E6:an i Gårda, Göteborg, är kraftigt belastad och det har visat sig att stofthalterna där kan ligga över dessa gränsvärden vid torrt väder (Olofsson, 2003). För att kunna uppfylla miljökvalitetsnormerna söker man lösningar med förhoppningen att minska stofthalten i luft. Ett förslag är att med jämna mellanrum spola vägbanan med vatten, för att på så vis leda ner stoft i de sedimenteringsanläggningar som finns vid sidan av vägen. Frågan är om denna metod är en lämplig lösning på problemet. Om föroreningarna rinner rakt igenom bassängerna kan kanske luftproblemet lösas, för att istället överföras till att bli ett vattenproblem. Det kan tänkas att en spolning av vägbanan medför att färre partiklar stannar i sedimenteringsanläggningen till följd av att strömhastigheten av vatten genom anläggningen ökar vilket leder till att vattnet får en kortare uppehållstid och färre partiklar hinner sedimentera. 1.1 Syfte Detta examensarbete syftar till att undersöka vad som händer med dagvattenpartiklarna och föroreningarna i sedimentationsanläggningen vid Odinslund i Gårda, Göteborg. Resultatet från mätningarna väntas ge svar på om den befintliga sedimenteringsanläggningen är lämplig för rening av vägdagvatten och hur effektiv denna i så fall är. Detta borde i sin tur kunna ge svar på om spolning av vägbanan skulle kunna vara en lösning på problemet med de höga stoftpartikelhalterna i luften runt Gårda. Massbalansen av de inkommande och utgående föroreningarna studerades, för att sedan kunna bestämma anläggningens avskiljningseffektivitet. Därtill studerades föroreningshalterna i sedimenten. Hur metallavgivningen från sedimentet påverkas av några, för anläggningen, relevanta betingelser, undersöktes också. Dessutom genomfördes en litteraturstudie i vilken olika typer av föroreningskällor i vägmiljö samt föroreningarnas toxikologiska effekter studerades. I denna studie ges även en översikt över några befintliga konstruktioner och metoder som används för att rena vägdagvatten. 1 2 2. Litteraturstudie 2.1. Föroreningar i vägdagvatten Dagvatten som rinner av från vägar innehåller stora mängder föroreningar av olika slag. Till dessa föroreningar hör metaller, partikulärt och löst material, organiska ämnen och oorganiska föreningar, som till exempel vägsalt (Sansalone och Buchberger, 1997). Metaller i vägdagvatten är mycket mer välundersökta än innehållet av organiska föroreningar. De vanligaste metallerna i vägdagvattnet är bly, koppar, zink, nickel och järn. Dessa sitter till stor del adsorberade på partiklar (Pitt et al, 1995), vilket medför att de kan avskiljas genom sedimentation. Huvuddelen av de partikulära föroreningarna är bundna till de minsta partiklarna, vilket dock försvårar avskiljning genom sedimentation. Till de organiska föroreningarna hör bensin och oljerester samt PAH:er, (polycykliska aromatiska kolväten) vilka också i hög grad adsorberas till partikulärt material (Lygren et al, 1984; Xanthopoulos och Hahn, 1990). Organiska föroreningar i vägdagvattnet kan också komma från asfalt, betong, gummidäck och fordonsdelar, där de ofta används som tillsatsämnen. Eftersom de organiska föroreningarnas förekomst i vägmiljö fortfarande är tämligen outforskade är flertalet av dessa ämnen ännu oidentifierade (Carlsson och Johansson, 2002). Koncentration och fördelning av de olika föroreningarna som samlas i dagvattnet är beroende av en rad faktorer såsom trafikintensitet, fordons- och bränsletyper samt typ av vägbeläggning. Dessutom spelar nederbördens mängd och intensitet en avgörande roll (Pitt et al, 1995). Lyckas man inte avskilja de skadliga ämnena ur vägdagvattnet kan de vara till skada för det mottagande vattendraget och de organismer som lever i och utav detta. Vid vägkanter och i efterbehandlingssystem för vägdagvatten erhålls sediment med hög föroreningshalt. Dessa massor måste omhändertas på något sätt, för att undvika att omgivande miljö skadas av de toxiska ämnena. 2.1.1. Vägslitage Det förekommer hela tiden ett slitage av vägbanan. Detta slitage är särskilt stort under vinterhalvåret då dubbdäck och vägskrapor nöter på vägens beläggning. Asfalt innehåller till 90 % sten. Resten består av lika delar bindemedel (bitumen) och filler, som vanligen är ett finkornigt stenmaterial. I bindemedlet finns organiska miljögifter såsom PAH:er och klorerade organiska föreningar. Stora mängder PAH:er och andra kolväten avges från vägbeläggningarna (Vägverket, 1995). De PAH:er som urlakas ur asfalt är främst naftalen, acenaften, fluoren och fenantren, men även skadliga ämnen som BHT (butylhydroxytoluen) och ftalater urlakas (Norin och Strömvall). I bitumen finns relativt stora mängder pyren och krysen (Lindgren, 1998). Den övervägande mängden av de organiska föroreningar som läcker från asfalt är dock fortfarande oidentifierade. 2.1.2. Bildäck I Sverige slits omkring 9000 ton gummistoft bort från bildäck varje år (Vägverket, 1995). Detta gummistoft innehåller en rad miljö- och hälsoskadliga ämnen. Däckpartiklar utgörs till stor del av organiskt material (Muschack, 1990), vilket i vägdagvattnet ger ett högt COD, (chemical oxygen demand). Nedbrytning av dessa partiklar orsakar alltså att mycket syre förbrukas. Blir syrehalten tillräckligt låg i vattnet kan detta leda till att mobiliteten av tungmetaller ökar (Pettersson, 1996). Från däcken kommer också tungmetalloxider, bestående av bland annat zink, bly, krom, koppar och nickel. En stor del av det zink som finns i vägdagvattnet härstammar från denna källa (Muschack, 1990). Metaller frigörs även när dubbdäckens dubbar slits ner. Från gummidäck frigörs dessutom stora mängder PAH:er, via 3 den HA-olja (HA = highly aromatic) som finns i gummiblandningar. I gummidäck finns också bland annat svavelföreningar, antioxidanter och antiozonanter (Ahlbom och Duus, 1994). De vanligaste PAH:erna i däck är fenantren, fluorantren och pyren (Lindgren, 1998). Vid en undersökning utförd vid E20 öster om Göteborg visade det sig att de PAH:er som fanns i vägdikesmassorna hade ungefär samma sammansättning som PAH:er i bildäck (Carlsson och Johansson, 2002). Det kan därför antas att en stor del av PAH:erna i vägmiljö härstammar från fordonens gummidäck. 2.1.3. Avgaser Avgaser består framförallt av kolmonoxid, kolväten, kväveoxider och partiklar (FinlaysonPitts och Pitts, 2000; Westerholm et al, 1990). De luftburna föroreningarna tas upp i regndroppar och faller tillbaka ner mot markytan. Fäst på partiklarna kan det sitta föroreningar i form av exempelvis tungmetaller. Avgaserna innehåller även PAH:er och andra aromatiska föreningar (Westerholm et al, 1990). Dessutom innehåller bilavgaser tusentals oidentifierade organiska ämnen. Bly tillsattes förr i bensin och diesel för att minska knackningar i motorer och var under lång tid den mest typiska trafikmetallen. Tack vare införsel av blyfri bensin har koncentrationen av bly minskat i vägdagvatten de senaste åren. En studie som utförts i Hong Kong visar att en reduktion av bly i bensinen gett en tydlig minskning av bly vid vägkanterna (Ho, 1990). Bly fäster i hög grad på partiklar (Pettersson, 1999). Därför tar det längre tid för bly att lakas ur marken än vad det gör för ämnen som inte har lika stor tendens att fästa till markpartiklarna. På grund av detta kommer blyhalten, trots minskade utsläpp, fortsätta vara hög i vägområden en lång tid framöver. 2.1.4. Katalytiska avgasrenare För att reducera mängden kolväten (CH), kolmonoxid (CO) och kväveoxider (NOx) i avgaserna används idag katalytiska avgasrenare. Den vanligaste typen av avgasrenare är trevägskatalysatorn som kan omvandla alla tre, ovan nämnda, typer av luftföroreningsgrupper. Katalysatorn är direkt ansluten till fordonets avgassystem. Palladium och/eller platina katalyserar oxidationen av kolmonoxid till koldioxid, medan rodium fungerar som katalysator för reduktion av kväveoxider till kvävgas (Rauch, 2001; Manahan, 2000). Efter införseln av katalytiska avgasrenare har mängden platina, palladium och rodium ökat i miljön (Rauch, 2001). Även andra metaller såsom cerium, zirkon, lantan och barium frigörs i och med nyttjandet av katalysatorer. 2.1.5. Salt Under vintern sprids vägsalt (NaCl) ut på vägbanorna för att sänka vattnets fryspunkt och därigenom förhindra att is bildas samt för att smälta snö som hamnat på vägen. Salt i små mängder är inte skadligt för miljön. De hundratusentals ton som sprids ut i Sverige varje år, 220 000 ton säsongen 00/01 (Vägverket, 2003), kan dock ge en toxisk påverkan, på framförallt växter. Saltet skadar de gröna växtdelarna samt hämmar tillväxt. Natriumklorid ökar genom ett jonutbyte rörligheten av vissa tungmetaller (Löfgren, 2000) och aluminium (Hindar et al, 1995), vilket gör att saltet även kan få en indirekt toxisk effekt genom att en ökad mängd giftiga metaller sprids till omgivningen. Salt som rinner ner i brunnar och sedimentationsanläggningar ökar också korrosionen av metalldelar (Vägverket, 1995). Vintersaltning kan ge upphov till surstötar i mindre vattendrag med dålig buffertkapacitet (Löfgren, 2000). Detta beror på att det sker ett jonutbyte mellan tillsatta natriumjoner och vätejoner som finns i marken. 4 2.1.6. Andra källor Korrosion De metaller som används i samhället förekommer så gott som aldrig i samma former i naturen, utan är där bundna till andra grundämnen, som syre, svavel och kisel, i olika mineral. Med hjälp av metallurgiska processer tillförs energi, så att metallerna utvinns ur mineralet. De metaller som används i praktiken är därför energirika och vill spontant uppnå ett lägre energitillstånd. Detta sker genom en korrosionsprocess då de förenar sig med tillgängligt syre och vatten. (Mattsson, 1992; SGF, 1994). Från sina elementära former bildar metallerna därför jonföreningar såsom salter, oxider och hydroxider (Manahan, 2000). Korrosion introducerar metaller i omgivande vatten samt förstör föroreningskontrollerande utrustning och rör. Bromsslitage För 10-15 år sedan ersattes asbest i bilarnas bromsbelägg av koppar. Detta har medfört att större mängder koppar numera sprids ut i naturen och att bromslitage numera är den största utsläppskällan av koppar till miljön. Senare mätningar av kopparinnehåll i sediment från dagvattendammar har visat betydligt högre halter än tidigare gjorda mätningar (German, 2001). Detta kan delvis bero på införandet av koppar i bromsbelägg. Bromsbelägg innehåller dessutom metaller som till exempel bly och zink (Naturvårdsverket, 2000). Vägutrustning och läckage från fordon Stolpar, skyltar och räcken i vägmiljön består av metaller, framförallt zink, som läcker ut till omgivningen. Stora mängder organiska och samtidigt syreförbrukande ämnen (till exempel opolära alifatiska kolväten) sprids ut i miljön från motorfordon. Spridningen kan ske i form av bränsle, motorolja, bromsvätska, spolarvätska, glykol, smörjmedel samt andra produkter (Muschack, 1990). Plast används som tillsatsämne i bland annat asfalt och betong. Metallbeläggningar används i stor utsträckning som korrosionsskydd (Mattsson, 1992). I ytbehandlingar som är vanligt förekommande inom fordonsindustrin, kan det finnas ett flertal olika ämnen såsom metalliskt zink, aluminium och krom. Krom kan även förekomma som trevärt och sexvärt (Cr-III och Cr-VI). I ytbehandlingar kan det även förekomma metallegeringar som till exempel ZnFe, ZnNi eller ZnCo (SGF, 1990). Ytbehandlingen som är till för att skydda fordonens metalldelar från korrosion kan istället orsaka ett läckage av skyddsmetallerna till miljön (SGF, 1994). 2.2. Föroreningarnas toxikologiska effekter Alla ämnen är toxiska i tillräckligt stora mängder. Vägdagvatten innehåller höga halter av många föroreningar och utgör ett stort hot mot levande organismer. 2.2.1. PAH:er PAH är en grupp med mer än 100 olika kemiska ämnen som huvudsakligen bildas vid ofullständig förbränning (ATSDR, 1996). Många PAH:er anses vara cancerogena. De flesta av dessa är procancerogener, vilket betyder att de inte är cancerogena i sin ursprungliga form utan blir det först efter metabolism i kroppen (Shaw och Connell, 1994). Metabolisk aktivering katalyseras av det inducerbara enzymsystemet cytokrom P-450, och medför att ämnet oxideras och därmed blir mer polärt (Timbrell, 2000). På grund av den förhöjda polariteten kan ämnet lättare utsöndras ur kroppen. Vid oxidationen bildas reaktiva, elektrofila intermediärer (till exempel epoxider) som kan binda till proteiner eller DNA-molekyler. 5 Figur 2.1: Bindning mellan en aktiverad PAH-metabolit och guanin (Shaw och Connell, 1994) Vid bindning till DNA bildas en så kallad DNA-addukt. Detta sker genom att de aktiverade PAH-metaboliterna binder kovalent till framförallt N-2-positionen på kvävebasen guanin (Figur 2.1). Vissa av de DNA-addukter som bildas av PAH-metaboliter leder till bildning av cancertumörer. En studie har visat att det polycykliska aromatiska kolvätet antracen inhiberar fotosyntesen i vissa växter (Huang el al, 1997). Denna inhibering visade sig vara särskilt stark då ämnet fotomodifierats, alltså ändrat struktur till följd av absorption av ultraviolett ljus. I detta projekt analyserades 16 olika PAH:er enligt en lista som sammanställts av US-EPA. Sju av dessa är cancerogena. I Bilaga 1 visas strukturformler för de analyserade PAH:erna. De cancerogena föreningarna är markerade med en stjärna och tillhör alla de mer högmolekylära, med 18 kolatomer eller mer. Ekotoxikologiska data för PAH-16 visas i Bilaga 2. 2.2.2. Tungmetaller Metaller har en starkt negativ påverkan på miljön. Tungmetaller utgör en betydande del av föroreningsmängden i vägdagvatten. De sitter ofta associerade till partikulärt material men för vissa metaller föreligger en större del i löst form (Pettersson, 1999). Metaller i löst form är mer biotillgängliga än vad partikelbundna är och utgör därför ett större hot mot organismer. Halten lösta tungmetaller påverkas av den omgivande miljön. Det sker exempelvis en drastisk ökning av lösta tungmetaller i vattnet då halten av löst syrgas minskar (Pettersson, 1996). Även pH-värdet påverkar metallernas bindning till partiklar (Sansalone och Buchberger, 1997) genom att vätejoner kan tränga metallkatjoner från partiklarnas negativa bindningsplatser. 6 Biologisk funktion Biologisk funktion Brist Normalt Tolerans Toxiskt Toxiskt Dödligt Dödligt Metallkoncentration Figur 2.2: Toxicitet för a) essentiella tungmetaller och b) icke-essentiella tungmetaller. Begreppet biologisk funktion på y-axeln kan symbolisera t. ex. tillväxt, reproducerbarhet eller överlevnad. Vissa metaller kan binda kovalent till organiska grupper. Den bildade produkten kan ha en toxicitet som skiljer sig avsevärt från metalljonen och en del av de metallföreningar som bildas är extremt toxiska, till exempel tetraalkylbly (Walker et al, 2001). Organiska metallföreningar är starkt lipofila (fettälskande) och har därför stor tendens att ta upp och bioackumuleras i organismer. Vissa tungmetaller binder starkt till svavelgrupper i exempelvis proteiner och enzymer. Detta hänger samman med de mjuka Lewissyrornas tendens att binda till den mjuka Lewisbasen sulfid och gäller framförallt de mjukaste Lewissyrorna, som tillexempel Cd2+ (Shriver och Atkins, 1999). De mjuka syrornas tendens att binda till mjuka baser samt de hårda syrornas tendens att binda till hårda baser kan även ses inom geologin där exempelvis de hårda katjonerna Mg2+, Cr3+ och Al3+ binder till den hårda basen O2-, medan kadmium och bly ofta sitter associerat till svavel. Toxikologiskt kan tungmetaller delas in i två olika typer. De icke-essentiella tungmetallerna (t.ex. Cd och Pb) medför inga positiva effekter för en organism medan de essentiella (t.ex. Zn och Cu) är ämnen som organismen behöver för att kunna växa och leva på ett normalt sätt. I tillräckligt hög mängd blir dock även de essentiella tungmetallerna giftiga. Detta illustreras i Figur 2.2. I Tabell 2.1. visas exempel på vad några utvalda icke-essentiella och essentiella tungmetaller kan ha för toxikologiska effekter. 7 Tabell 2.1: Toxikologiska effekter av några utvalda tungmetaller Tungmetall Fytotoxikologiska effekter Kadmium Hämmar tillväxt i växter. Bly Ingen direkt giftverkan hos växter, men dessa fungerar som passiva bärare genom upplagring i växten. Orsakar klorofyllnedbrytning i växter. Hämmar växtens tillväxt och fotosyntesens mörkerreaktion. Påverkar den fotosyntetiska elektrontransporten i växter. Zink Koppar Toxikologiska effekter hos människa Referens Ger njur- och lungskador. Orsakar störning i kalciummetabolismen, vilket leder till benskörhet. Binder till SH-grupper på viktiga proteiner och enzymer. Inhiberar hemoglobinsyntesen. (ALA-D) Strid, 2001b Timbrell, 2000 ATSDR, 1999a Brist skadar immunförsvaret. För stort intag ger magkramper, illamående och anemi. För stort intag ger huvudvärk, yrsel och illamående. Strid, 2001b Flegal och Smith, 1995 Timbrell, 2000 ATSDR, 1999b Strid, 2001b ATSDR, 1995 Strid, 2001b ATSDR, 2002 2.2.3. Katalysatormetaller De metaller som i första hand avges från katalytiska avgasrenare är platina, palladium och rodium. Platina betraktas som toxiskt för både växter och djur och har visat sig vara cancerogent (SMHI och IVL, 2001). De andra katalysatormetallerna anses inte vara lika giftiga. Det har dock visat sig att palladium är mer biotillgänglig och bioackumuleras i högre grad än vad platina gör (Rauch, 2001) och borde därför kunna tillfoga organismerna större skada, trots sin lägre toxicitet. När katalysatormetallerna befinner sig i den form, i vilken de avges från katalysator, tas alla tre upp med samma hastighet. I naturen sker dock en viss omvandling av metaller och andra föroreningar, vilket medför att vissa ämnen, i detta fall palladium, blir mer biotillgängliga än andra. Katalysatormetallernas kemiska omvandling i naturen är dock fortfarande tämligen outforskad. 2.3. Rening av vägdagvatten För tillfället har Vägverket cirka 400 anläggningar i Sverige som på olika sätt behandlar det skadliga vägdagvattnet (Svenska naturskyddsföreningen, 2001). I de flesta fall använder man sig av utjämningsmagasin och dammar, i vilka vattnet fördröjs innan de når recipienten. Studier har visat att dagvattnets toxicitet kan reduceras kraftigt om de suspenderade partiklarna i dagvattnet tillåts sjunka till botten (Pitt et al, 1995). Föroreningar som i hög grad fäster på partiklar, som till exempel PAH och bly kan med särskilt gott resultat avskiljas ur vattnet när sedimentation är den huvudsakliga reningsprocessen (Lygren et al, 1984; Pettersson, 1999). Våtmarker och sedimentationsdammar är exempel på konstruktioner som kan fungera som effektiva reningsanläggningar för vägdagvatten (Vägverket, 1998; Petterson, 1999). Dessa typer av anläggningar tar dock upp en stor yta och kan inte användas inne i tätbebyggt område. Där används ofta istället mindre typer av oljeavskiljare eller sedimenteringsanläggningar. Den studerade anläggningen i detta projekt ett bra exempel på en sådan. Systemet i Gårda är en helt ny typ av anläggning. I Tabell 2.2 visas en sammanställning över några typer av metoder som kan användas för rening av förorenat vägdagvatten. 8 Gatsopning har visat sig kunna vara ett effektivt sätt att föra bort grövre partiklar från vägytan och därigenom också de föroreningar som fäster på dessa partiklar (German, 2003). Detta skulle kunna vara ett sätt att sänka föroreningshalten i vägdagvatten samt att minska ansamlingshastigheten av sediment i efterbehandlingssystem för vägdagvatten, och skulle kunna användas i kombination med andra typer av reningsmetoder. 2.3.1. Våtmarker På senare tid har många våtmarker anlagts i anslutning till större vägar för att bidra till en rening av vägdagvattnet (Vägverket, 1998). I en våtmark renas dagvattnet genom ett flertal olika fysikaliska, kemiska och biologiska processer. Suspenderat material och partikelbundna föroreningar avlägsnas i stor utsträckning genom en sedimentationsprocess, medan lösta föroreningar avlägsnas eller bryts ner via kemiska eller biologiska processer. De processer som sker i störst utsträckning i en våtmark är sedimentation, biologisk nedbrytning och kväveretention (Vägverket, 1998). Kväveretention är ett samlingsnamn för de processer som förhindrar att kväveföreningar förs vidare till recipienten. Detta sker huvudsakligen genom ett upptag av kväve i våtmarkens växter samt, i ännu högre utsträckning, omvandling till kvävgas, som avgår till atmosfären, via nitrifikation och denitrifikation. Andra processer som sker i våtmarker är till exempel adsorption av lösta ämnen till partiklar, utfällning av framförallt tungmetaller och fosfor samt avdunstning av flyktiga ämnen. 2.3.2. Sedimentationsdammar Sedimentationsdammar är en form av våtmarker där sedimentation utgör den huvudsakliga process med vilken dagvattnet renas. En sedimentationsdamm bör dimensioneras så att vattnet får så lång uppehållstid som möjligt (Vägverket, 1998). Detta för att reningen ska bli så stor som möjligt. Suspenderat material och partikelbundna föroreningar får då längre tid på sig att sedimentera ut ur vattenmassan. Ju mindre en partikel är, desto längre tid tar den på sig för att sedimentera. En större andel av föroreningarna fäster på de fina partikelfraktionerna än på de grövre (Xanthopoulos och Hahn, 1990). Eftersom de allra finaste partiklarna är så små att de aldrig sedimenterar är det därför svårt att få en hundraprocentig rening av de partikelbundna föroreningarna, även om föroreningsavskiljningen kan bli mycket god i en sedimentationsdamm (Pettersson, 1999). Olika dammar skiljer sig åt vad gäller reningseffektivitet. Denna skillnad beror framförallt på två olika faktorer (Pettersson, 1999). För det första har det visat sig att ju större dammens specifika yta är – det vill säga dammens yta i förhållande till den hårdgjorda ytan i det anslutna avrinningsområdet – desto bättre klarar den av att rena det förorenade vägdagvattnet. Reningseffekten planar dock ut då den specifika ytan överstiger 250 m2/ha. Den andra faktorn som spelar stor roll för dammens reningseffektivitet är dess geometriska form. En cirkulär geometri gör att vattenflödet i dammen blir ojämnt fördelat, vilket i sin tur leder till att stora delar av vattenvolymen blir tämligen outnyttjad för rening av det inflödande vattnet. I en mer långsmal konstruktion blir flödet mer jämnt fördelat mellan in- och utflödespunkterna varvid reningseffekten blir större. Inloppet bör placeras så att inflödet orsakar så lite resuspension av bottensedimentet som möjligt, för att undvika att partikelbundna föroreningar förs upp i vattenfas och flödar ut ur dammen (Pettersson, 1999). Dammsedimentet innehåller nämligen stora mängder tungmetaller och andra föroreningar. Den metall som mätts i mest förhöjda halter är koppar, vilken följs av zink och bly (German, 2001). 9 Tabell 2.2. Sammanställning av principer för system för efterbehandling av förorenat vägdagvatten. Teknik Princip Fördelar Sedimentation Biologisk nedbrytning Kväveretention Effektiv rening. Även lösta föroreningar kan avskiljas. Effektiv rening. Nackdelar Tar stor plats. Resulterar i ett sediment som kan vara kraftigt förorenat och måste omhändertas. Sedimentation Tar stor plats. DagvattenResulterar i ett sediment som dammar (kap. 2.3.2.) kan vara kraftigt förorenat och måste omhändertas. De minsta partiklarna slinker igenom. Ackumulering, utfällning, Idealt för stora Växten kräver någorlunda gynnFytostabilisering eller förytor. samma förhållanden för att remediering (kap. 2.3.3.) ångning av föroreningar överleva. med hjälp av växter. Växterna måste skördas med jämna mellanrum. Tar liten plats. Klarar endast av att ta emot en Sedimentations- Sedimentation viss mängd vatten. anläggning Resulterar i ett sediment som (Gårda) kan vara kraftigt förorenat och måste omhändertas. De minsta partiklarna slinker igenom. Våtmarker (kap. 2.3.1.) Referens Vägverket, 1998 Pettersson, 1996; Pettersson, 1999; German, 2001 Strid, 2001a; White och Burken, 1999 Blom, 2000; Blom, 2001; Nilsson, 2001 Stora, djupa dammar löper en viss risk att till följd av nedbrytning av organiskt material bli syrefria vid botten. Denna risk är särskilt påtaglig under långa torrperioder då omblandningen i dammen är svag på grund av ett litet inflöde. Syrefria förhållanden kan även uppkomma under vintern om ett istäcke förhindrar luftens syre att lösa sig i vattnet (Marsalek et al. 1998). Partikelbundna metaller har en tendens att frigöras från sedimentet och övergå till löst form i sådana anoxiska miljöer (Pettersson, 1996). Detta innebär därför en negativ effekt på vattnets rening i dammen. Även vägsalt orsakar många tungmetaller att bete sig på detta sätt (Löfgren, 2000). Bly fungerar dock på motsatt sätt och tenderar att bli mer partikelbunden då konduktiviteten ökar (Pettersson, 1999). Avskiljningseffektiviteten av suspenderat material och tungmetaller från dagvattnet varierar kraftigt vilket huvudsakligen beror på det specifika regntillfällets nederbördsmängd och den föregående torrperioden. Bäst reningseffekt erhålls då regnmängden är liten samt då föregående torrperiod varit lång (Pettersson, 1996). 2.3.3. Fytoremediering Fytoremediering innebär att vatten, jordar eller luft renas med hjälp av växter. Detta har används flitigt till exempel vid rening av dagvatten i naturliga eller konstgjorda våtmarker. Nedanstående beskrivning av fytoremediering är hämtad från Strid (2001a) samt White och Burken (1999). Fytoremediering kan ske med olika mekanismer. I vissa fall tas föroreningen upp direkt i växten för att sedan ackumuleras. Detta gäller främst metaller. Växterna kan sedan skördas och förstöras termiskt, mikrobiellt eller kemiskt. Denna typ av fytoremediering kräver att växten har stor tendens att ta upp metalljoner. Dessutom måste den ha hög metalltolerans för att kunna överleva. Slutligen bör växten ha hög biomassa, vilket gör den mer lättskördad. 10 Ett annat exempel på fytoremediering är när växter eller mikroflora som sitter associerade till växter omvandlar föroreningarna till icke toxiska ämnen. Detta gäller framförallt organiska föroreningar. Fytoremediering kan också ske genom att växterna tar upp metaller som efter metabolisering i växten blir flyktiga och förångas, vilket gäller särskilt för kvicksilver, selen och arsenik. Omvandlingen av metallen innebär oftast att en metyl- eller etylgrupp kopplas på. Vissa växter medverkar till att toxiska föroreningar fälls ut och stabiliseras. Detta kan till exempel ske genom att växten utsöndrar salter som fäller ut metallen, varvid exempelvis blyfosfat bildas, eller att organiska föroreningar binder till lignin i växternas rötter. Oxidation i växtens rötter kan leda till att järnoxid eller någon annan oxid bildas, vilken kan komplexbinda metallerna. Växten kan också orsaka att metallen genomgår en redoxreaktion som gör att den fäller ut. 2.4. Kvarhållande processer i sediment Tungmetaller binds till sediment på tre olika sätt (Baird, 1999), nämligen genom: • • • adsorption till mineralpartikelytor adsorption i form av komplexbindning till humusämnen fällningsreaktioner Mineralpartiklar kan bestå av till exempel silkatmineral, karbonatmineral, järn- och manganoxider. Mineralpartiklarnas ytor har ofta en negativ laddning. Positiva katjoner kan därför adsorberas till dessa partikelytor genom att det uppstår en elektrostatisk attraktion mellan katjonerna och de negativa platserna på partikeln. Beroende på hur stora koncentrationerna är av olika katjoner är kan dessa byta plats med varandra. I allmänhet binder en tvåvärd jon starkare än en envärd, men om koncentrationen av en envärd jon blir hög, kan denna ändå tränga bort de tvåvärda jonerna från de negativa bindningsplatserna. En sänkning av pH i marken eller i ett sediment ger en ökad koncentration av vätejoner, vilket alltså kan leda till att metalljoner lossnar från negativa partikelytor. Detta kan till exempel ske om nedbrytningen i ett sediment är stor. Då förbrukas syre samtidigt som den svaga syran koldioxid, CO2, bildas och vätejoner produceras, enligt: CH2O + O2 → CO2 + H2O → H2CO3 → H+ + HCO3Mineralpartiklar är ofta täckta av en hinna av opolärt organiskt material (Drever, 1997). Hydrofoba ämnen som exempelvis PAH:er tenderar att fästa på sådana opolära ytor för att minska kontakten med de polära vattenmolekylerna. Humusämnen har hög affinitet för tungmetaller och tar upp dem via en jonbytesprocess. Bindningen sker i stor utsträckning genom komplexbindning mellan metalljonen och hydroxid- och/eller karboxylgrupper som sitter på humus- eller fulvosyran (Figur 2.3). Om syrekoncentrationen i ett sediment minskar på grund av till exempel nedbrytning eller otillräcklig syretillförsel, genom exempelvis isbeläggning (kapitel 2.3.2), blir förhållandena i sedimentet mer reducerande, varvid metallerna har en tendens att övergå från komplexbunden till löst form. 11 O O OH + O M2+ OH O M + 2 H+ Figur 2.3: Jonbytesprocess där en tvåvärd metalljon binder till ett humusämne medan två vätejoner frigörs (Baird, 1999). Vissa joner bildar föreningar som är svårlösliga i vatten. De fällningar som bildas vid sådana reaktioner utgör en del av sedimentet. Fällningsreaktioner kan ske mellan metalljoner och till exempel karbonat-, sulfat- eller hydroxidjoner (Zumdahl, 1998). Den andel av metallerna i sedimentet som är bundna till olika typer av bindningsplatser som exempelvis karbonatmineral, järn- och manganoxider eller organiskt material beror på ett flertal olika faktorer, såsom vilken metall det är frågan om och på sedimentet eller markens sammansättning (Norrstöm och Jacks, 1998). Aluminium, bly och koppar har exempelvis visat sig vara bundet till humusämnen i högre grad än zink och kadmium (Löfgren, 2000). När tungmetaller och PAH från vägtrafiken hamnar i vägdiken och liknande, transporteras de nedåt genom jordprofilen (Norrstöm och Jacks, 1998). PAH har hittats så djupt ner i vägdiken som 1 meter (Carlsson och Johansson, 2002). Kommer föroreningarna tillräckligt långt ner kan de nå grundvattnet, varvid spridningen ökar ytterligare. 12 3. Provtagning och analys 3.1. Provtagningsplats – sedimentationsanläggning 3.1.1. Läge och funktion Den studerade sedimenteringsanläggningen är belägen vid Europaväg 6, mittemot Odinslundsparken i Gårda, Göteborg. Här passerar i medeltal 100 000 fordon per dygn. Avrinningsområdet utgörs av totalt 51 400 m2 varav 21 000 m2 hårdgjord yta (Figur 3.1). Avskiljningssystemet är en relativt ny typ av konstruktion som inte tidigare används och som nu testas i Gårda. Anläggningen anlades i samband med Vägverkets ombyggnad av motorvägen år 2000, då vägen breddades till tre körfält i vardera riktningen. Anläggningens funktion under ombyggnaden var framför allt att minska utsläpp och spridningen av skadliga ämnen från vägen eftersom halterna kan förhöjas under ett vägbygge. Figur 3.1: Sedimentationsanläggningens placering och avrinningsområde (Vägverket, 2000) 13 Provtagare, inlopp Provtagare, utlopp a) b) Figur 3.2: Anläggningens konstruktion (Vägverket, 2000). a) Anläggningen sedd uppifrån samt provtagarnas placering. b) Brunnarna i genomskärning. Här visas första och sista brunnen samt en av de mellanliggande brunnarna. Anläggningens huvuduppgift är i första hand att genom sedimentation rena vägdagvattnet från föroreningar. I andra hand tjänstgör konstruktionen som en fälla för utsläpp, vid till exempel en trafikolycka där farligt gods är inblandat. I anläggningen finns detekteringsinstrument som mäter mängden olja i det inkommande vattnet. Om koncentrationerna blir för höga, till följd av till exempel en trafikolycka, går ett larm varvid pumparna stängs av och en lucka i avstängningsbrunnen (se Figur 3.2a) stängs, vilket leder till att inget vatten tillåts passera ut ur anläggningen. 14 Före ombyggnationen upprättades ett kontrollprogram inom vilket stickprover togs på utgående vatten från anläggningen en gång per månad. Syftet med kontrollprogrammet var att under byggtiden, övervaka att inga stora utsläpp förekom, detta för att skydda livsmiljön för de djur och växter som lever i och vid Mölndalsån (Blom, 2001). När vägen var färdigutbyggd avslutades provtagningen. Proverna som togs inom kontrollprogrammet analyserades med avseende på opolära alifatiska kolväten, konduktivitet, pH, suspenderade ämnen och turbiditet. Halten av opolära alifatiska kolväten fick inte överstiga 5 mg/l. Halten låg under hela kontrollprogrammet långt under detta riktvärde. I övrigt har inga analyser tidigare genomförts på vatten eller sediment från den aktuella anläggningen. Vid Nellickevägen (cirka 1 km söder om Gårdaanläggningen) finns en anläggning med samma typ av konstruktion som den aktuella. I denna anläggning utfördes under den senare delen av vägens ombyggnad ett projektarbete, som syftade till att fastställa hur stor effekt vattnets uppehållstid i brunnarna hade på pH, konduktivitet och halten av suspenderat material. Studien visar att en ökad uppehållstid ger en tydlig minskning av mängden partiklar i vattnet (Nilsson, 2001). 3.1.2. Konstruktion Anläggningen vid Odinslundsparken består av sju stycken seriekopplade brunnar, placerade under jord, med en total volym av 122 m3 (Figur 3.2). Den första brunnen är högre än vad de övriga är (Figur 3.2b). I den sista brunnen finns två pumpar som pumpar upp vattnet genom en tryckledning till en självfallsledning, vilken har sitt utlopp i Mölndalsån, några hundra meter från anläggningen. Vid varannan pumpning används pump 1 och vid varannan pumpning används pump 2. Tanken är att vatten ska pumpas ut ur anläggningen med 40 timmars intervall. Om 40 timmar förflutit utan att en bestämd startnivå (0,90 m över brunnsbotten) överstigits, ska pumparna inte startas förrän denna nivå uppnåtts. Vattnet ska alltså tillåtas stå stilla i minst 40 timmar. En tryckgivare, placerad 0,20 m över brunnsbotten mäter vattennivån i anläggningen. Under arbetets gång upptäcktes dock att pumparna programmerats på fel sätt. Som pumparna för närvarande är inställda, pumpas vatten ut så fort vattennivån överstiger den ovan nämnda startnivån. Pumpningen fortgår tills lägsta tillåtna vattenyta (0,50 m över brunnsbotten) är nådd. När nivån i anläggningen åter stigit 0,90 m över brunnsbotten startar således pumparna igen oavsett hur lång tid som förflutit sedan senaste pumpningen. Detta innebär att vattnet uppehållstid i anläggningen i vissa fall bara blir några få timmar, vilket ger en sämre reningseffektivitet än om vattnets uppehållstid alltid tilläts vara minst 40 timmar (Nilsson, 2001). 3.2. Provtagning 3.2.1. Sediment Sedimentprover togs i brunn 1, 3, 5 och 7 med hjälp av en så kallad Ekmanhuggare (Figur 3.3). En huggprovtagare orsakar en relativt stor störning av sedimentet, vilket dock inte spelade så stor roll i detta fall eftersom ingen djupprofilanalys planerades i detta projektet. Sedimentproverna transporterades omedelbart efter provtagningen till laboratoriet. Sedimentprover som analyserats med avseende på metaller förvarades i plastpåsar och sedimentprover för PAH-analys förvarades i glasburkar. Organiska ämnen har en tendens att binda till polymera material och prover som ska analyseras med avseende på organiska ämnen bör därför inte förvaras i plastkärl. 15 Figur 3.3: Ekmanhuggare Foto: Thomas Pettersson Figur 3.4: Ruttnerhämtare Foto: Thomas Pettersson 3.2.2. Vattenprover i brunnarna I samband med sedimentprovtagningen i brunnarna togs även vattenprover i den överliggande vattenfasen. Vattenprov från brunn 1 skickades in för analys av PAH, för att se om det fanns några detekterbara PAH:er i provet. De flesta PAH:er har nämligen en väldigt låg löslighet i vatten och kan man detektera PAH:er i vattnet tyder detta på en relativt hög förorening. Proverna togs med hjälp av en så kallad Ruttnerhämtare (Figur 3.4). Vattenprover från brunn 1, 3, 5 och 7 analyserades på tungmetaller. 3.2.3. Automatisk vattenprovtagning Kontinuerliga vattenprover av inkommande och utgående dagvatten har genomförts i Gårdaanläggningen vid flera avrinningstillfällen (nederbörd). Två automatiska provtagare (ISCO 3700 och ISCO 6700) har använts för att bestämma anläggningens förmåga att avskilja dagvattenföroreningar. Den ena provtagaren (ISCO 6700) monterades vid anläggningens inlopp, och den andra (ISCO 3700) installerades vid anläggningens utlopp. Provtagarnas placeringar visas i Figur 3.2. I Figur 3.5a visas provtagaren vid inloppet. Vid inloppsprovtagaren monterades även en flödesmätare. När vattennivån i inloppsledningen översteg 90 mm, startade provtagaren. Provtagningen utfördes flödesproportionellt och varje gång flödesmätaren detekterat att 25 m3 vatten passerat mätpunkten togs två prover på vardera 300 ml; ett prov tillsattes i ett glaskärl, det andra i ett plastkärl. Tre delprover tillsattes till varje flaska. Flaskuppsättningen bestod av totalt fyra set, där varje set utgjordes av ett plastoch ett glaskärl (Figur 3.5b). Vattenproverna från glaskärlen användes för PAH-analys, medan proverna från plastkärlen analyserades med avseende på metaller. 16 a) Foto: Stefan Ahlman b) Foto: Stefan Ahlman Figur 3.5: a) Den automatiska vattenprovtagaren ISCO 6700. b) Flaskornas placering i provtagaren vid inloppet (varannat glas- och varannat plastkärl). Provtagningen vid utloppet styrdes av signaler från de båda pumparna. När någon av pumparna startade, påbörjades provtagningen, därefter togs prover var tionde minut tills pumpningen avslutades. Flaskorna i utloppsprovtagaren var placerade på samma sätt som i inloppsprovtagaren (Figur 3.5b). Även provtagningen utfördes på samma sätt som vid inloppet med den skillnaden att provmängden vid utloppet var 200 ml per provtagning. Provtagaren som användes vid utloppet (ISCO 3700) är något mindre än inloppsprovtagaren (ISCO 6700), och rymmer därför inte lika stora kärl, vilket är anledningen till att provmängden var mindre vid utloppet. Då pumparna ger ett konstant flöde blev även provtagningen vid utloppet flödesproportionell. Vatten från de olika glas- respektive plastkärlen slogs vid varje provtagningstillfälle samman till samlingsprover, ett samlingsprov från inloppet samt ett från utloppet. Alla uppmätta koncentrationer är därför medelkoncentrationer i inkommande respektive utgående vatten under ett provtagningstillfälle. Eftersom all provtagning skedde flödesproportionellt kunde proverna slås samman. 17 Vid inloppet satt ett GSM-modem som var kopplat till provtagaren. Modemet användes för att överföra data som lagrats i provtagarens logger (t.ex. provtagningstidpunkter och provtagningsmängder) till datorn. Data överfördes även till datorn i fält via kabel. 3.3. Provberedning, bestämningar och experiment 3.3.1. Sedimentprover Kornstorleksfördelning En siktning utfördes för att bestämma partiklarnas storleksfördelning i de olika brunnarna (brunn 1, 3, 5 och 7). Före siktning torkades sedimenten i 105°C under två dygn. Eftersom partiklarna aggregerats med varandra under torkningen mortlades alla sedimenten för att separera de aggregerade partiklarna. Kornstorleksbestämningen utfördes enligt svensk standard (SS 02 71 23), med undantag av siktarnas maskvidder. Vid denna siktning användes siktar med maskvidderna 0,074; 0,125; 0,25; 0,5; 1; 2; 4; 5,6 och 8 mm. Cirka 200 g av de mortlade sedimenten siktades i skakapparat i ungefär 20 minuter. Varje sikt vägdes före och efter siktningen, varpå kvarstannad massa partiklar kunde bestämmas för varje fraktion. De fyra finaste fraktionerna från första och sista brunnen sparades för tungmetallanalys. Torrsubstans och organiskt material (glödgningsförlust) Ett sediments torrsubstans är det som återstår då allt vatten avlägsnats genom torkning. Sedimentproven (ca 5 g) lades i vägda och torkade keramikdeglar. Deglarna vägdes på nytt innehållande de våta sedimenten, varpå de torkades i 105°C under två dygns tid. Därefter vägdes deglarna med de torra sedimenten. Andelen torrt material av den totala mängden sediment kunde sedan beräknas. Glödgningsrest är det som återstår av det torra sedimentet då det glödgats i hög temperatur. Glödgningsförlusten motsvarar mängden organiskt material i provet. Deglarna med torrt sediment placerades efter torrsubstansbestämningen i en karbolitugn. Sedimenten glödgades i 550°C under två timmar, varefter deglarna togs ut och vägdes. Andelen organiskt material i det torra sedimentet kunde därefter beräknas utifrån provets viktminskning efter glödgningen. Bestämning av torrsubstans och glödgningsförlust utfördes enligt svensk standard (SS 02 81 13). Provberedning för metallanalys Ungefär 0,5 g torkat sediment togs ut från varje prov och täcktes med 2 ml väteperoxid för att oxidera det organiska material som fanns inuti. Detta gjordes för att undvika en våldsam reaktion vid den kommande tryckkokningen. Proven fick stå i väteperoxid i en timma, varefter 5 ml salpetersyra (65 %-ig, suprapur) och 5 ml nanopurvatten tillsattes. Därefter placerades proven i mikrovågsugn där de fick tryckkoka i cirka 30 minuter. När proven svalnat överfördes de till provrör. Eftersom en del av vätska förångats under tryckkokningen tillsattes nanopurvatten tills proven hade den ursprungliga vätskevolymen på 12 ml. 0,1 ml av proven pipetterades till nya provrör, varpå 0,1 ml salpetersyra (65 %-ig, suprapur) och 0,1 ml internstandard (1 ppm rodium) tillsattes. Slutligen späddes proven till 10 ml med nanopurvatten. PAH-analys Fyra sedimentprover (otorkade) skickades till Analytica i Täby för att analyseras på innehåll av PAH-16. Dessa prover förvarades, kallt och mörkt i glasburkar med teflonlock. 18 Brunn, nr. 1 3 5 7 Referens pH 4 (surt regn) NaCl (vägsalt) Turbulens (stora regnflöden) Figur 3.6: Bägarförsökets uppställning. 3.3.2. Bägarförsök För att studera jämvikten mellan sedimentet och överliggande vattenfas för metaller, utfördes ett bägarförsök. Sediment från fyra av brunnarna i anläggningen (brunn 1, 3, 5 och 7) placerades i fyra bägare vardera, vilka sedan täcktes med nanopurvatten. Till varje gram vått sediment tillsattes 2 ml vatten. Vattnet i den första sedimentbägaren från varje brunn behandlades inte på något sätt och utgjorde därför ett referensprov. Vattnet som sattes till den andra bägaren hade pH sänkt till 4 genom tillsats av HNO3. I den tredje bägaren tillsattes vägsalt (natriumklorid), varvid vattnet fick en salthalt på 0,5 mol/l (3 %). I den fjärde och sista bägaren från varje brunn pågick konstant omrörning. Figur 3.6 illustrerar de olika sedimentbägarnas behandling och ursprung. Bägaren som var utsatt för omblandning samt innehöll sediment från brunn 5 utgick på grund av ett missöde, då bägaren till följd av omrörningen välte under försökets första dygn. Prover från vattenfaserna togs efter ett, två och tre dygn samt efter en veckas tid. Dessa prover analyserades sedan med avseende på tungmetaller med hjälp av ICP-MS. De metaller som analyserades var Al, Pb, Cd, Cu, Cr, Ni och Zn. Proven filtrerades före analys och innehöll alltså endast metaller i löst form (inklusive kolloider med en partikeldiameter mindre än 0,45µm). Efter filtrering tillsattes 1 volymprocent salpetersyra (65 %-ig, suprapur) och 1 volymprocent internstandard (1 ppm rodium) till varje prov. De olika betingelser som sedimenten utsattes för symboliserar lågt pH, hög salthalt i vägdagvattnet samt hög turbulens av vattnet i sedimentationsanläggningen. Detta är exempel på betingelser som kan förekomma i anläggningen under en säsong. Surstötar i vattnet kan till exempel uppkomma när nederbörden har särskilt lågt pH, hög salthalt förekommer i vattnet under vintern då vägsalt används för halkbekämpning av vägarna och en hög vattenturbulens kan uppkomma vid kraftiga regn med höga vattenflöden. Det är därför intressant att se hur metallavgivningen/upptaget från sedimenten i anläggningen påverkas av dessa faktorer. De olika behandlingarna borde alla kunna öka avgivningen av metaller till överliggande vatten. Vid lågt pH och hög halt av salt i vattnet väntas ett jonutbyte ske i sedimentet, vilket ökar transporten av metaller till vattenfasen. Alltså borde dessa betingelser ge en ökad mängd lösta metaller i vattnet. När vattnet utsätts för hög turbulens sker en resuspension av sedimentet, vilket också borde kunna ge en större mängd metaller i vattenfasen. 19 3.3.3. Vattenprover Suspenderat material Suspenderat material i ett vattenprov är den mängd partiklar som vid filtrering kvarhålls på ett filter med maskvidden 0,45 µm. 100 ml prov filtrerades genom vägda glasfiberfilter (MGAfilter). Därefter torkades filtren i 105°C, under cirka en timme, varefter de vägdes. Mängden suspenderat material i vattnet (mg/l) kunde därefter beräknas. För att bestämma den organiska halten i det suspenderade materialet glödgades filtrena i 550°C under en timme, varpå de vägdes. Bestämningarna utfördes enligt svensk standard (SS 02 81 12). Provberedning för metallanalys Vattenproverna från de automatiska provtagarna delades i två, varvid det ena provet filtrerades, medan det andra lämnades ofiltrerat. Detta för att studera hur stor andel av metallerna i vattnet som var lösta respektive fästa på partiklar. Både ofiltrerade och filtrerade prov surgjordes med 1 volymprocent salpetersyra (65 %-ig, suprapur). Detta för att undvika att metallerna skulle bilda fällningar med andra joner i provet. Proverna förvarades i kylskåp. De ofiltrerade proverna uppslöts i mikrovågsugn för att överföra alla metaller till löst form, även den andel metaller som var adsorberade till partiklar. 5 ml av varje ofiltrerat prov fick tryckkoka i mikrovågsugnen (cirka 30 minuter) tillsammans med 5 ml salpetersyra (65 %-ig, suprapur). 1 ml av varje prov pipetterades till nya provrör, varpå 1 volymprocent internstandard (1 ppm rodium) tillsattes. Därefter späddes proven till 10 ml-märket med nanopurvatten. Före analys i ICP-instrumentet överfördes 10 ml av varje filtrerat prov till provrör. 1 volymprocent internstandard (1 ppm rodium) tillsattes varje prov. Internstandard tillsätts proven av flera skäl. Bland annat kompenserar den för interferens i analysinstrumentet. PAH-analys Sammanlagt tre vattenprover (ett inloppsprov, ett utloppsprov och ett prov från den överliggande vattenfasen i brunn 1) skickades till Analytica i Täby för att analyseras på innehåll av PAH-16. Dessa prover förvarades, kallt och mörkt i glasflaskor. 3.4. Analysmetoder 3.4.1. HPLC – High Performance (eller Pressure) Liquid Chromatography PAH-proverna skickades för analys till laboratoriet Analytica i Täby. Analytica extraherade de fasta proverna i en lösningsmedelsblandning bestående av aceton och hexan (1:1) med hjälp av ultraljud. Extraktet indunstades och analyserades sedan med den kromatografiska metoden HPLC. Även vattenproverna extraherades vilket betyder att de erhållna resultaten från PAH-analyserna i vattenproverna inkluderar både lösta och partikeladsorberade PAHföreningar. 20 Figur 3.7: HPLC-instrument (Harwood et al, 1999) Vid kromatografi separeras olika ämnen i ett prov från varandra. Detta är möjligt eftersom ämnena har olika affinitet för, och därför fördelar sig på skilda sätt, mellan två faser. De två faserna utgörs av en stationär och en mobil fas. Den stationära fasen är antingen ett fast ämne eller en vätska, medan den rörliga fasen utgörs av en vätska eller av en gas. HPLC är en mycket användbar metod då den lämpar sig för analys av både icke-flyktiga och av termiskt labila föreningar. En schematisk bild över ett HPLC-instrument visas i Figur 3.7. Som namnet, High Pressure Liquid Chromatography förtäljer, utgörs den mobila fasen av en vätska. Mobilfasen bestod i detta fall av en blandning av acetonitril och vatten. När analysen startade utgjordes 60 % av mobilfasen av acetonitril. Därefter ökade innehållet av acetonitril efter en gradient till maximalt 100 %. Provet injicerades (injektionsvolymen var 50µl) till den rörliga vätskefasen varvid det transporterades till kolonnen med den stationära fasen, för att där separeras. Den stationära fasen består vid HPLC av extremt fina, sfäriska partiklar, med en mycket stor effektiv yta (oftast i intervallet 200 – 300 m2g-1 (Harwood et al, 1999)). Det finpartikulära materialet är vanligtvis någon form av modifierad kiselgel. Kolvätekedjor och andra grupper kan bindas till kiselgelen för att på så sätt förändra dess polaritet. Den stora partikelytan gör att adsorptionen till materialet blir kraftig. Partiklarnas storlek och form gör att kolonnen packas väldigt hårt, vilket medför att det krävs ett högt tryck för att pressa elueringsvätskan genom kolonnen. På grund av den stationära fasens lilla partikelstorlek, kommer den rörliga och den stationära fasen hela tiden befinna sig väldigt nära varandra, vilket gör att jämvikt snabbt ställer in sig. Detta medför att HPLC är en effektiv analysmetod med hög precision. I detta fall användes en ”lichrosphere PAH”-kolonn med storleken 250*3 mm. Kolonnen höll under analysen en temperatur av 28°C. De flesta detektorer som används inom vätskekromatografi bygger på någon optisk princip. En UV-detektor är lämplig att använda för att detektera föreningar som har stark tendens att absorbera ultraviolett ljus. Detta gäller bland annat aromatiska föreningar, som till exempel PAH:er. En fluorescensdetektor är användbar för fluorescerande ämnen exempelvis plana PAH:er. Fluorescensdetektorna kan vara upp till 1000 gånger känsligare än UV-detektorn. Acenaftylen detekterades med en UV-detektor med våglängden 322 nm, medan de andra föreningarna detekterades med hjälp av en fluorescensdetektor. I Tabell 3.1 anges ungefärliga detektionsgränser för de 16 EPA-PAH:erna. 21 Tabell 3.1: Detektionsgränser för EPA-PAH-16 i sediment (Analytica, 2003) Detektionsgräns PAH (mg/kg TS) 1. Naftalen 2. Acenaftylen 3. Acenaften 4. Fluoren 5. Fenantren 6. Antracen 7. Fluoranten 8. Pyren 9. *Bens(a)antracen 10. *Krysen 11. *Bens(b)fluoranten 12. *Bens(k)fluoranten 13. *Bens(a)pyren 14. *Dibens(ah)antracen 15. Benso(ghi)perylen 16. *Indeno(123cd)pyren 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,03 0,03 0,03 3.4.2. ICP-MS Alla metallprover analyserades med hjälp av ett ICP-MS-instrument, vid Miljökemiska laboratoriet på Väg och Vatten, Chalmers. Instrumentet är en Perkin Elmer Sciex Elan 6000. ICP-MS-instrumentet är placerat i ett särskilt renrum eftersom det ställer stora krav på omgivande miljö. Instrumentet kontrolleras av en dator, belägen utanför renrummet. Externstandader för ICP-analys bereddes från en multistandard innehållande ett stort antal metaller. Standarder blandades i koncentrationerna 1, 10, 50, 100, 500, 1000 och 2000 ppb. ICP – Inductively Coupled Plasma Med hjälp av ICP, kan man snabbt och med hög noggrannhet bestämma halten av så gott som alla grundämnen i en blandning. Elan 6000 kan för vissa grundämnen nå detektionsgränser ned mot ppt-området (10-12g/g). Vissa grundämnen lämpar sig dock mindre bra än andra att analyseras med ICP. Detta beror på att det förekommer interferenser med bland annat luftens syre och kväve eller med argonet i plasmat. Reaktioner inne i plasmat kan leda till att argon, syre och kväve kombinerar med varandra eller med andra ämnen för att bilda polyatomära joner, såsom argider och oxider. Dessa joner kan ha samma m/z-kvot som ämnet som ska analyseras, vilket leder till att man får ett spektralt överlapp. Interferens med andra ämnen kan också ske då två olika ämnen har isotoper med exakt samma massa. Provet sprayas in i ett flöde av argon, vilken fungerar som bärgas, för att sedan förångas, atomiseras och joniseras i ett argonplasma. Plasmat består av exciterade atomer och joner samt fria elektroner och bildas då gasen på elektrisk väg upphettas till omkring 5000K. De bildade jonerna förs sedan in en quadrupol-masspektrometer där de registreras av en detektor. LA-ICP – Laser Ablation-Inductively Coupled Plasma Även fasta prover kan introduceras till argonplasmat. Provet belyses med en laserstråle, varvid energin i ljuset absorberas. Om energin som absorberats är tillräckligt stor, kommer en del av provet att övergå till gasfas för att sedan, i en ström av argongas, föras vidare till ICPinstrumentet. En CCD-kamera (Charge-coupled device) detekterar vilken del av provet som förångats. Detta resulterar i att olika ämnens rumsliga spridning på provets yta kan erhållas. 22 MS – masspektrometri En masspektrometer används i anslutning till andra instrument för att detektera joner. Det första som sker i en masspektrometer är att provet bombarderas med elektroner, vilka genereras i ett elektriskt fält. När specierna i provet träffas av dessa, förlorar en del av molekylerna en elektron och blir därmed positiva joner. Energin som de bombarderande elektronerna bär med sig är dock större än den energi som behövs för att avlägsna en elektron från en molekyl i provet. Därför faller molekylerna sönder i positivt laddade fragment av olika storlekar. De svagaste bindningarna klyvs först. När masspektrometri används i kombination med ICP genereras de positiva jonerna i argonplasmat, varefter de accelereras och förs in i masspektrometern, som i detta fall utgörs av en quadrupol. I quadrupolen separeras jonerna i ett elektriskt fält. Vid separationen utnyttjas det faktum att specierna har olika massa/laddning-kvoter (m/z) och därför böjer av olika. Joner med olika m/z-kvot bildar olika strålar. En detektor, placerad i änden av quarupolen registrerar de olika partikelstrålarna. Strålens avböjning är proportionell mot partikelslagens relativa förekomst i blandningen. I masspektret framgår partiklarnas massa och relativa halt. 23 4. Resultat och diskussion 4.1. Kornstorleksfördelning Sedimenten i de fyra brunnarna (nr. 1, 3, 5 och 7) visade sig vara väldigt finpartikulära. Trots att mortling utfördes före siktning, lyckades inte alla partiklar skiljas från varandra. Det kunde noteras att den största delen av det material som fångats upp i siktar med en maskvidd som var större än 0,5 mm (cirka 25 % av den totala vikten), huvudsakligen bestod av mindre aggregerade partiklar. Detta är vanligt när materialet utgörs av ett väldigt finpartikulärt sediment. Av denna anledning presenteras i Tabell 4.1 endast den del av sedimenten som fångades upp i siktar med en maskvidd som var mindre än 0,5 mm. Alla data från siktningen visas i Bilaga 3. Mängden riktigt små partiklar med en diameter mindre än 0,074 mm är, som framgår av Tabell 4.1, störst i de sista brunnarna och utgör nästan hälften av den totala massan sedimentpartiklar. I första brunnen utgör dock de allra minsta partiklarna en mycket mindre andel, medan partiklarna i storleksintervallet 0,25-0,5 mm står för hälften av vikten. De grövre partikelfraktionerna (> 0,125 mm) avskiljs huvudsakligen i de första brunnarna redan under regntillfället. De finare partiklarna behöver längre tid på sig för att sedimentera och sker troligtvis relativt jämnt fördelat (absolut mängd) i de sju brunnarna. En mycket liten del av de grova partiklarna avskiljs i den sista brunnen varför den relativa andelen fina partiklar blir mycket hög. 4.2. Torrsubstans och organiskt material (glödgningsförlust) Torrsubstans och glödgningsförlust bestämdes för sedimentprover från de fyra brunnarna 1, 3, 5 och 7, vid två olika provtagningstillfällen. 4.2.1. Torrsubstans Resultaten från båda tillfällena visar tydligt att mängden torrsubstans är störst i första brunnen för att sedan avta genom anläggningen (Figur 4.1). Vatteninnehållet är således det omvända och ökar alltså från första till sista brunnen (från cirka 30 till 60 %). Ett mer finpartikulärt sediment har större förmåga att hålla kvar vatten, vilket förklarar att det mer finpartikulära sedimentet i brunn 7 innehöll mest vatten, medan det grövsta sedimentet i anläggningen hade lägst vatteninnehåll. Tabell 4.1: Kornstorleksfördelning i de olika brunnarna för den kornfraktion som passerade sikten med maskvidd 0,5 mm. Storleksintervall (mm) < 0,074 0,074 – 0,125 0,125 – 0,25 0,25 – 0,5 ≤ 0,5 Viktandel av kornfraktion < 0,5 mm (%) Brunn 1 Brunn 3 Brunn 5 Brunn 7 13,5 26,5 44,3 43,5 7,8 17,4 16,5 13,6 29,5 27,4 15,3 14,2 49,2 28,8 23,9 28,6 100 100,1 100 99,9 24 Torrsubstans - vatteninnehåll vatteninnehåll torrsubstans 100 (%) 80 60 40 20 1, 1/ br 4 un n3 ,1 br /4 un n5 ,1 br /4 un n7 ,1 /4 br un n br un n 1, 12 br /3 un n3 ,1 br 2/ 3 un n5 ,1 br 2/ 3 un n7 ,1 2/ 3 0 Figur 4.1: Andel torrsubstans och vatteninnehåll i sedimenten. Organiskt material Organiskt material (%) 25,0 20,0 15,0 12-mar 01-apr 10,0 5,0 0,0 Brunn 1 Brunn 3 Brunn 5 Brunn 7 Figur 4.2: Andel organiskt material av den totala mängden torrsubstans. 4.2.2. Organiskt material (glödgningsförlust) Den viktförlust som erhålles efter glödgningförlustbestämningen motsvarar mängden organiskt material i provet. Det organiska innehållet i sedimenten var lägst i den första brunnen (cirka 5 %) och högst i den sista (cirka 20 %) (Figur 4.2). De mer mellanliggande brunnarna hade ett innehåll av organiskt material som var i princip lika stora (cirka 15 %). Anledningen till att andelen organiskt material var så mycket lägre i första brunnen beror förmodligen på att sedimentet huvudsakligen består av stora partiklar med hög densitet (se Tabell 4.1), vilka oftast utgörs av oorganiska ämnen. Organiskt material förekommer huvudsakligen i de finare partikelfraktionerna och eftersom andelen av dessa var högre i de senare brunnarna är det organiska innehållet i sedimenten således högre där. 4.3. Föroreningar i sedimenten 4.3.1. Metaller De flesta analyserade tungmetallerna i sedimenten uppvisar halter som har en stigande trend från första till sista brunnen (Tabell 4.2). Detta illustreras i Figur 4.3, med zink som exempel (för övriga analyserade metaller se Bilaga 6a). Vid första provtagningstillfället var dock halten av kadmium och bly något högre i femte brunnen än i den sista. Vid den andra provtagningen visade krom upp en avvikande trend, då halten var högst i brunn nummer tre. 25 Tabell 4.2: Halten av tungmetaller i sedimenten (mg/kg TS) Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Brunn 1 3 5 7 Cu 87 217 228 229 Cd 0,2 0,4 0,6 0,5 1 3 5 7 103 171 208 237 0,1 0,3 0,4 0,5 Koncentration (mg/kg TS) Pb Zn Ni Cr 24 340 29 49 57 697 41 68 75 838 46 76 71 877 51 82 26 44 61 70 341 621 757 903 34 41 45 52 64 90 72 84 Co 12 18 24 27 Mn 415 583 691 751 14 18 25 29 444 557 685 782 Koncentration (mg/kg TS) Zink i sedimenten 1000 877 903 838 800 757 697 621 600 400 12-mar 340 341 01-apr 200 0 1 3 5 7 Brunn, nr Figur 4.3: Koncentrationen av zink i de fyra brunnarnas sediment. Tabell 4.3. visar i vilka bedömningsklasser sedimenten hamnar enligt Naturvårdsverkets bedömningsgrunder (klass 1-5, Bilaga 6b). Inget av värdena hamnar i intervallet för mycket höga halter (klass 5). Den metall som återfinns i mest förhöjda halter är koppar som hamnar inom klassen höga halter, med undantag för sedimentet i brunn 1 från första provtagningen. De höga halterna av koppar beror förmodligen på slitage av fordonens bromsbelägg (Naturvårsverket, 2000). Även nickel återfanns i halter som visade sig vara relativt höga, måttligt höga – höga. Zink och krom uppvisade måttligt höga halter, medan kadmium och bly endast återfanns i låga eller mycket låga halter. Tabell 4.3: Klassificering av sedimenten från de olika brunnarna baserat på bedömning av tillstånd av sediment i sjöar och vattendrag. 1: Mycket låga halter, 2: Låga halter, 3: Måttligt höga halter, 4: Höga halter, 5: Mycket höga halter. (Naturvårdsverket, 1999a). Koncentrationsgränserna för de olika klasserna visas i Bilaga 6b. Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Brunn 1 3 5 7 Cu 3 4 4 4 Cd 1 1 1 1 Pb 1 2 2 2 Zn 3 3 3 3 Ni 3 3 3 4 Cr 3 3 3 3 1 3 5 7 4 4 4 4 1 1 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 4 3 3 3 3 26 Tabell 4.4: Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark. 1: Mindre allvarligt, metallkoncentrationen ligger under riktvärdet för känslig markanvändning, KM, 2: Måttligt allvarligt, metallkoncentrationen ligger över riktvärdet för KM, 3: Allvarligt, 4: mycket allvarligt. (Naturvårdsverket, 1999b). Koncentrationsgränserna för de olika klasserna visas i Bilaga 6c. Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Brunn 1 3 5 7 Cu 1 2 2 2 Cd 1 2 2 2 Pb 1 1 1 1 Zn 1 2 2 2 Ni 1 2 2 2 Co 1 1 1 1 1 3 5 7 2 2 2 2 1 1 2 2 1 1 1 1 1 2 2 2 1 2 2 2 1 1 1 1 En jämförelse med Naturvårdsverkets bedömningsgrunder för förorenad mark (Tabell 4.4 och Bilaga 6c) visar att föroreningen av sedimenten i de flesta brunnarna är måttligt allvarlig för metallerna koppar, kadmium, zink och nickel medan föroreningen av bly och kobolt endast bedöms som mindre allvarlig. Med ett undantag ligger halterna i första brunnen dock alltid under riktvärdet för känslig markanvändning. Ingen av halterna ligger inom någon av tillståndsklasserna allvarlig eller mycket allvarlig förorening. Jämförelse med tidigare studie Sedimentationsanläggningen i Gårda har ett avrinningsområde som består nästan enbart av motorvägsyta. Tidigare har studier gjorts i sedimentationsdammar för dagvatten (Tabell 4.5), vilka har ett avrinningsområde som utgörs av mer blandade ytor, till exempel vägar, industriområden, parkeringsplatser och bostadsområden. Vid en jämförelse med resultat från dessa studierna visar det sig att sedimenten i Gårdaanläggningen har högre halter av vissa metaller, medan andra metaller återfinns i lägre halter än i de undersökta dammarna (Tabell 4.5). Bly finns till exempel i en mycket lägre koncentration i vägdagvattenanläggningen än i dagvattendammarna. Detta kan bero på att blyinnehållet i bränsle reducerats kraftigt och därför fått mindre spridning i trafikmiljö, medan metallen kanske fortfarande läcker ut från industrier. Nickel och krom är metaller som tydligt visar högre halter i Gårdaanläggningen än i sedimentationsdammarna, vilket indikerar att dessa metaller är särskilt utmärkande för läckage från trafik. En stor mängd koppar avges från bilarnas bromsbelägg, vilket medför att sedimenten i vägdagvattenanläggningen är kraftigt förorenade av koppar. Eftersom det finns andra betydande källor till koppar i miljön (till exempel koppartak) är dock även sedimenten i dammarna kraftigt förorenade med avseende på denna metall. Metallkoncentrationer i olika storleksfraktioner Tungmetallanalysen av de olika storleksfraktionerna från siktningen (brunn 1 och 7) visade att alla metaller fanns i högst halt i den minsta fraktionen (< 0,074 mm). I Figur 4.4 visas bly som exempel, övriga metaller visas i Bilaga 7. Det faktum att metallkoncentrationerna är högre i de finare fraktionerna är logisk med tanke på att dessa partiklar har en mycket större specifik yta i förhållande till massa, där metallerna kan fästa. 27 Tabell 4.5: Koncentrationsmedelvärden av tungmetaller i sedimenten (mg/kg TS) i Gårdaanläggningen och tre olika sedimentationsdammar; Stora och lilla Järnbrottsdammarna i Göteborg samt Krubban i Örebro. Gårda 185 0,4 54 672 42 73 21 614 Koppar Kadmium Bly Zink Nickel Krom Kobolt Mangan 1) 2) Koncentration (mg/kg TS) St Järnbrott1) L:a Järnbrott1) 424 114 1,5 0,9 125 127 672 478 30 31 48 48 17 e/a2) 513 e/a2) Krubban1) 168 2,3 231 723 26 40 e/a2) e/a2) German, 2001 e/a = ej analyserad Koncentration (mg/kg TS) Bly 65 70 60 59 51 48 50 40 33 31 brunn 1 brunn 7 30 16 20 18 10 0 < 0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 Partikelstorlek (mm) Figur 4.4: Koncentrationen av bly i de olika kornfraktionerna från siktningen. För att studera om några metaller visade en större tendens att fästa på de riktigt fina partiklarna beräknades kvoterna mellan koncentrationerna i de olika fraktionerna. Denna jämförelse visade väldigt varierande resultat för de två undersökta brunnarna. Fler analyser hade behövts göras för att kunna dra någon riktigt meningsfull slutsats. Det verkar dock som om nickel och koppar hör till de metaller, i denna undersökning, som i störst utsträckning fäster på de minsta partiklarna. De metaller som i denna jämförelse verkar uppvisa minst tendens att fästa på dessa partiklar är zink och kobolt. 4.3.2. PAH:er De PAH:er som återfanns i störst mängd i sedimenten från provtagningen den 1 april 2003, var pyren, fenantren och fluoranten (Figur 4.5 och Bilaga 8a). Detta är de tre vanligaste PAH:erna i bildäck (Lindgren, 1998). Det kan därför antas att gummidäck är en betydande källa till PAH:erna i de aktuella sedimenten. Alla cancerogena PAH var detekterbara. Endast acenaftylen, vilken tillhör de icke cancerogena PAH:erna, låg under detektionsgränsen. 28 PAH i sediment från brunn 7 1. naftalen 2. acenaftylen 3. Acenaften 4. fluoren 5. fenantren 6. antracen 7. fluoranten 8. pyren 9. *bens(a)antracen 10. *krysen 11. *bens(b)fluoranten 12. *bens(k)fluoranten 13. *bens(a)pyren 14. *dibens(ah)antracen 15. benso(ghi)perylen 16. *indeno(123cd)pyren Koncentration (mg/kg TS) 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 Figur 4.5: Koncentrationer av PAH-16 i sedimentet från brunn 7. En asterisk(*) före namnet innebär att ämnet tillhör de cancerogena PAH:erna. Tabell 4.6: Koncentration av PAH i sedimenten angivet i mg/kg TS Brunn 1 3 5 7 PAH, totalt 4 4,7 9,2 9,7 PAH, cancerogena 1,3 (32,5 %) 1,4 (29,8 %) 2,7 (29, 3%) 2,8 (28,9 %) PAH, övriga 2,7 (67,5 %) 3,3 (70,2 %) 6,5 (70,7 %) 6,9 (71,1 %) Tabell 4.7: Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark. 1: Mindre allvarligt, 2: Måttligt allvarligt, 3: Allvarligt, 4: Mycket allvarligt. Riktvärdet för känslig markanvändning ligger på gränsen mellan klass 1 och 2. (Naturvårdsverket, 1999b). Koncentrationsgränserna för de olika klasserna visas i Bilaga 8b. Brunn 1 3 5 7 PAH, cancerogena 3 3 3 (4) 3 (4) PAH, övriga 1 1 1 1 Enligt naturvårdsverkets indelning av tillstånd för förorenad mark (Bilaga 8b) bedöms marken vara allvarligt förorenad av cancerogena PAH:er om halten ligger i intervallet 0,9-3 mg/kg TS. Detta är fallet i alla fyra brunnarna. I brunn 5 och 7 ligger halterna av cancerogena PAH endast ett par tiondelar från gränsen för mycket allvarlig förorening (Tabell 4.7). Föroreningsbelastningen av övriga PAH:er bedöms dock vara mindre allvarlig eftersom halterna av dessa understiger 20 mg/kg TS i de analyserade sedimenten. Halterna av den totala mängden PAH, samt hur stor andel som utgörs av cancerogena, respektive övriga PAH:er visas i Tabell 4.6 och Figur 4.6. Som synes utgör de cancerogena PAH:erna omkring 30 % av den totala mängden sökta föreningar. 29 PAH i sedimenten Koncentration (mg/kg TS) 12 10 8 övriga 6 cancerogena 4 2 0 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 Figur 4.6: Koncentrationen av PAH i sedimenten (1 april) Relativ sammansättning av PAH i sedimenten Andel av total PAH- 16 (%) 30.0 25.0 brunn 1 20.0 brunn 3 brunn 5 15.0 brunn 7 10.0 5.0 0.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Figur 4.7: Den relativa sammansättningen i procent av de 16 PAH:erna. 1: Naftalen 5: Fenantren 9: *bens(a)antracen 13: *bens(a)pyren 2: Acenaftylen 6: Antracen 10: *krysen 14: *dibens(ah)antracen 3: Acenaften 7: Fluoranten 11: *bens(b)fluoranten 15: benso(ghi)perylen 4: Fluoren 8: Pyren 12: *bens(k)fluoranten 16: *indeno(123cd)pyren PAH:er har i allmänhet en mycket stor tendens att fästa på partiklar. Den relativa mängden små partiklar, och därmed också den sammanlagda partikelytan per viktandel sediment, ökar genom anläggningen och är högst i de sista brunnarna. Detta är en rimlig anledning till att koncentrationen av PAH i sedimenten ökar från brunn 1 till brunn 7. Samma trend kan noteras för de flesta av de analyserade metallerna av samma orsak. Relativ sammansättning av PAH i de fyra brunnarna I Figur 4.7 visas den relativa sammansättningen av PAH:er i de fyra olika brunnarna. De mindre, mer vattenlösliga ringstrukturerna med två, tre eller fyra bensenringar, tenderar att ha en högre relativ sammansättning i de första brunnarna än i de påföljande, medan de mest högmolekylära uppvisar motsatt trend. Detta beror troligtvis på att det finns en relativt större mängd små partiklar i brunn 5 och 7. De mest partikelbundna PAH:erna tenderar därför att avskiljas i ett något senare skede än de lite mer vattenlösliga. Fysikaliska data för PAH:erna visas i Bilaga 2. 30 4.4. Bägarförsök – metaller I bägarförsöket studerades ett antal olika metallers fördelning mellan sediment- och vattenfaser. Sediment från brunnarna 1, 3, 5 och 7 studerades. Bägarförsöken gav mycket olika resultat för de olika metallerna. Några av metallerna redovisas nedan i detalj. En sammanställning för samtliga bearbetade resultat ges i slutet av detta avsnitt. Alla värden som erhölls i bägarförsöket redovisas i Bilaga 10. Endast ett bägarförsök har utförts (dvs. en bägare per brunn och undersökt faktor har ställts upp), vilket statistiskt sett egentligen är för lite för att kunna ge ett riktigt trovärdigt svar på frågeställningen. Detta gäller särskilt för de resultat där effekt var så pass liten att den var svår att utvärdera. Trots detta kan vissa intressanta resultat påvisas. Generellt sätt var vägsalt och turbulens de faktorer som hade störst påverkan på transporten av tungmetaller från sedimentfas till överliggande vattenfas. Turbulens hade för så gott som alla metaller en positiv påverkan, dvs. transporten av metaller från sedimentet ökade. Tillsats av vägsalt visade en klar påverkan för alla metaller, för vissa var denna påverkan positiv medan den för andra metaller var negativ. Förvånansvärt nog hade tillsättning av vatten med pH 4 till sedimenten endast en liten inverkan på avgivningen av metaller. Anledningen till att det låga pH-värdet i det tillsatta vattnet påverkade transporten av metaller så pass lite skulle kunna bero på att sedimentets porvatten hade en god buffertkapacitet. Detta skulle kunna ha fört med sig att vattnet efter tillsats fick ett pH som var högre än 4. För att ta reda på om detta antagande stämde ställdes ytterligare två bägare med sediment upp. Till den ena sattes vatten med pH 4, till den andra sattes vatten med pH 7. Efter ett par dygn visade sig pH-värdet i vattenfasen mycket riktigt ha stigit och uppgick nu till cirka 7,4 i bägaren där vatten med pH 4 tillsatts, vilket visar att ovanstående teori stämde. I den andra bägaren hade pH stigit till cirka 7,7. Skillnaden i pH i de två bägarna (referensprovet och det surgjorda provet) var alltså endast några tiondelar. Detta betyder att endast de metaller som är mest känsliga för förändring i pH uppvisade en tydlig i effekt metalltransport. Nederbörden i Sverige hade under 90-talet ett pH-värde på omkring 4,5 i medel (Naturvårdsverket, 2003). Även helt utan antropogena utsläpp av svaveldioxid och kväveoxider skulle nederbörden dock ändå vara något sur på grund av att den koldioxid som finns i luften fungerar som en svag syra (Manahan, 2000): CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ H+ + HCO3Dessutom förekommer naturliga utsläpp av svaveldioxid och kväveoxider från till exempel vulkaner. Trots att nederbörden är sur har tidigare pH-mätningar i dagvattenssystem visat att pH där oftast ligger mellan 7 och 8 (Pettersson, 1999). En trolig orsak till detta är att rören som vägdagvattnet passerar vanligen består av betong, vilken innehåller kalciumhydroxid och kalciumkarbonat och är därför kraftigt basisk. Läckage från rören medför att basiska joner tillförs vattnet, vilket innebär att det passerande, sura vattnet neutraliseras. När karbonatjoner läcker från rören tillförs vattnet alkalinitet, vilket betyder att vattnet får en god buffertkapacitet. Som tidigare nämnts uppvisade porvattnet i sedimenten från anläggningen upp en särdeles god buffertkapacitet. Det är förmodligen karbonatjoner från rören som är orsak till detta. 31 Krom (referens) Koncentration (ppb) 12 10 brunn 1 8 brunn 3 6 brunn 5 4 brunn 7 2 0 0 2 4 6 8 Antal dygn sedan förs öket startades Figur 4.8: Koncentrationen av löst krom i vattenfaserna i referensbägaren från varje brunn. I regel uppvisades ingen klar trend för hur koncentrationen av lösta metaller i vattenfasen varierade tidsmässigt. Sedimentet med ursprung i brunn 3 släppte (med några undantag) ifrån sig mest metaller till vattenfasen, medan transporten av metaller från sediment i brunn 5 och 7 verkar vara något mindre (Figur 4.8). Detta korrelerar inte med halten av metaller i sedimenten (Tabell 4.2, provtagning 12 mars). Högst metallhalter uppvisas i sedimentet från den sista brunnen. Det verkar alltså som om sedimentet i de sista brunnarna har en större förmåga att binda metaller. I den sista brunnen innehöll det torra sedimentet en högre halt organiskt material än sedimentet i de andra brunnarna (Figur 4.2). I detta försök kan därför antas att bindningen av metaller till det organiska materialet är starkare än bindningen till mineralpartiklar. Från brunn 1 transporterades så gott som alltid minst mängd metaller, vilket stämmer väl överens med de uppmätta metallhalterna i detta sediment som var betydligt lägre än i de andra brunnarna (Tabell 4.2). 4.4.1. Bly Kraftig omrörning i vattnet har en mycket stark påverkan på transporten av bly från sedimentet till vattnet (Figur 4.9). Vid hög turbulens sker en resuspension av sedimentet, varvid partikelhalten i vattnet blir högre. Även små kolloidala partiklar rörs upp i vattenfasen. Om dessa små partiklar är under 0,45 µm i diameter räknas materialet som löst, d.v.s. partiklarna är tillräckligt små för att kunna passera ett 0,45 µm-filter och finns kvar i lösning även efter filtrering. En mycket stor andel bly sitter förmodligen fäst på små kolloider, eftersom halten löst bly i vattenfasen ökar så markant vid resuspension av sedimentet. Även en sänkning av pH i vattnet samt tillsats av natriumklorid har en klar påverkan på avgivandet av bly från sedimentet (Figur 4.10). Som tidigare nämnts var pH-skillnaden mellan referensbägaren och bägaren i vilken vatten med pH 4 tillsats endast några tiondelar. Eftersom avgivningen av bly från sedimentet trots detta hade en relativt tydlig, positiv effekt, är bly förmodligen en metall var bindning till partiklar är mycket känslig för förändringar i pH. Vätejoner fäster gärna, liksom tungmetaller, till sedimentpartiklarnas negativa ytladdningar. När pH i vattnet sänks blir därför konkurrensen om dessa negativa bindningsplatser större och en högre mängd löst bly avges till överliggande vattenfas. 32 Bly, brunn 3, dag 3 Bly, brunn 7, dag 3 35 29.13 3 Koncentration (ppb) Koncentration (ppb) 30 25 20 15 10 5 0.47 2.39 2.5 2 1.5 1 0.61 0.16 0.5 0 0 referens referens pH 4 NaCl turbulens Figur 4.9: Koncentrationen av bly i vattenfasen hos den bägare som inte behandlats på något sätt samt den bägare som utsatts för omrörning, tre dygn efter det att försöket startades. Figur 4.10: Koncentrationen av bly i vattenfasen hos de bägare som behandlats med syra respektive natriumklorid, tre dygn efter det att försöket startades. Dessutom orsakar en sänkning av pH att mängden hydroxid- och karbonatjoner minskar, vilket medför att nedanstående jämvikter drivs åt höger, varvid bly frigörs (Zumdahl, 1998). Pb(OH)2 (s) ↔ Pb2+ + 2 OHPbCO3 (s) ↔ Pb2+ + CO32När vattnet innehåller natriumklorid hålls bly hårdare kvar i sedimentet. Detta skulle kunna förklaras av att bly bildar en svårlöslig fällning tillsammans med de tillsatta kloridjonerna (Zumdahl, 1998): 2 NaCl (aq) + Pb2+ → PbCl2 (s) + 2 Na+ Ksp = [Pb2+][Cl-]2 = 1,6*10-5 Denna utfällning sker dock endast vid pH-värden som understiger cirka 6,5 och även då är det en relativt liten del av den totala mängden blyjoner i vattnet som faller ut. Ovanstående fällningsreaktion (PbCl2) kan därför inte vara orsaken till att avgivningen av bly minskar vid tillsats av natriumklorid. Den enda bly-klor-specie som skulle kunna vara närvarande vid det aktuella pH-värdet är PbCl+ som dock är en förening som är löslig och därför inte binder till sedimentet. 4.4.2. Krom Avgivandet av krom från sediment till vattenfas illustreras i Figur 4.11. Mängden löst krom i vattnet ökade mångfalt då vattnet innehöll natriumklorid (vägsalt). Detta kan förklaras med att ett jonutbyte sker i sedimentet (Baird, 1999). Eftersom halten natriumjoner i vattnet ökar kraftigt då vägsalt tillsätts kan dessa joner tränga ut kromkatjoner från de negativa bindningsplatserna på partiklarnas ytor, trots att envärda joner egentligen binder svagare än flervärda joner. Jämvikten nedan förskjuts därför åt höger då koncentrationen av natriumjoner ökar. Partikelyta - Cr3+ - Cr3+ - Partikelyta + Na+ ↔ - Na+ - Na+ - Na+ - Na+ - Na+ - Na+ 33 + Cr3+ Krom , dag 3, (brunn 5 och 7) 7.8 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Koncentration (ppb ) Koncentration (pp b) Krom (brunn 7) dag 1 dag 2 dag 3 dag 7 7.64 7.6 7.4 7.2 7.20 7.10 referens 6.88 7 pH 4 6.8 6.6 6.4 referens pH 4 NaCl turbulens brunn 5 Figur 4.11: Koncentrationen av löst krom i bägarnas vattenfas efter ett, två, tre respektive sju dygn. brunn 7 Figur 4.12: Koncentrationen av löst krom i bägarnas vattenfas, tre dygn efter det att försöket startades. Även då sedimentet utsattes för kraftig turbulens ökade mängden löst krom i vattnet jämfört med om vattnet inte behandlats på något sätt. Denna ökning var dock inte lika kraftig som för bly vilket tolkas som en indikation på att en mindre andel krom fäster på de riktigt små, kolloida partiklarna. En större andel binder förmodligen till de något större partiklarna, vilka avlägsnas ur vattenfasen vid filtrering. Då vatten med pH 4 tillsätts, jämfört med referensvattnet med pH 7, påverkas inte avgivandet av krom från sedimentfasen särskilt mycket. Frisläppandet av metallen från sediment med ursprung i brunn 1 och 3 påverkas inte alls av pH-sänkningen, medan transporten av krom från sedimentet i de övriga två brunnarna ökar något vid samma behandling (Figur 4.12). Denna ökning borde ha samma orsak som den för bly, alltså en jonbytesprocess där de positiva vätejonerna tränger ut kromkatjoner. Ökningen är dock endast marginell och knappast statisktiskt signifikant. 4.4.3. Aluminium Aluminium är ingen tungmetall. Den kan dock vara mycket toxisk för levande organismer (Walker et al, 2001) och skulle kunna orsaka skada på det mottagande ekosystemet i Mölndalsån. Därför inkluderades metallen vid analys av vattenfaserna från bägarförsöken. Som för de flesta andra analyserade metaller hade turbulens i vattnet en positiv effekt på transporten av metallen från sedimentet. Denna effekt var dessutom mycket kraftig (Figur 4.13), vilket enligt ovanstående resonemang tyder på att aluminium i hög grad fäster på de allra minsta partiklarna, kolloiderna. Precis som för bly reagerade avgivningen av aluminium på den lilla pH-skillnaden mellan de två första bägarna. I bägaren där vatten med pH 4 tillsattes ökade avgivningen av metallen från sedimentet kraftigt, trots att den sura tillsatsen buffrades av sedimentets porvatten. Detta tyder på att även adsorptionen av aluminium till sedimentet är mycket känsligt för pHförändringar i vattnet. Tillsats av vägsalt hade en svagt negativ effekt (Figur 4.14). 34 Aluminium, brunn 3, dag 3 Aluminium, brunn 3, dag 1 1200 Koncentration (ppb) Koncentrat ion (p p b) 120 1283 1400 1000 800 600 400 200 31 0 96 100 80 60 40 23 11 20 0 referens tur bulens referens Figur 4.13: Koncentrationen av löst aluminium i bägarnas vattenfasen ett dygn efter det att försöket startades. Effekten av turbulens på avgivandet av aluminium från sedimentet. pH 4 NaCl Figur 4.14: Koncentrationen av löst aluminium i bägarnas vattenfas tre dygn efter det att försöket startades. Effekten av tillsats av vatten med pH 4 samt tillsats av vägsalt på avgivandet av aluminium från sedimentet. 4.4.4. Sammanställning I Tabell 4.8 visas en sammanfattning av bägarförsöken för de metaller som bearbetats. Som synes har turbulens i bägarna den största påverkan på transporten av metaller från sedimenten. Detta betyder att metallavgivningen från sedimenten i anläggningen är känslig för de höga vattenflöden som kan till exempel kan uppkomma i samband med kraftiga regn. Om flödet till anläggningen blir stort kommer brunnarna att fyllas upp snabbare än vanligt, varvid pumparna kommer att gå med kortare än 40 timmars intervall. Detta innebär att vattnet tillåts stå stilla under en kortare tid, vilket också är negativt för reningen av vägdagvattnet. En spolning av vägbanan har föreslagits för att föra bort föroreningarna från vägen innan de resuspenderas och övergår till luftpartiklar. Detta skulle dock medföra att vattenflödet till sedimentationsanläggningen och därmed även turbulensen i denna ökar, vilket alltså skulle ha till följd att mer metaller avges från sedimentet till vattnet. Denna typ av anläggning lämpar sig därför inte så bra för att ta hand om vattnet från en spolning av vägbanan. Dessutom är anläggningen i Gårda endast dimensionerad för en regnmängd av 5 mm. Blir vattenmängden högre strömmar vattnet förbi brunnarna via en bräddningsledning, vilket betyder att det inte sker någon rening av vattnet. Om vattenflödet vid en spolning av vägen blir tillräckligt stort skulle detta därför kunna leda till att vattnet går direkt ut i Mölndalsån utan att först renas. Möjligen skulle spolning av vägen vara en bra lösning på problemet med höga stofthalter i luften, om den mottagande anläggningen var större (exempelvis en sedimentationsdamm), och därför hade en större möjlighet att ta hand om en stor mängd vatten. Dessutom skulle turbulensen i en större konstruktion inte öka lika mycket. Tillsats av natriumklorid i bägarna hade alltid en effekt på frisläppandet av metaller från sedimenten. Under vinterhalvåret kan vägdagvattnet till följd av halkbekämpningsmedel i form av vägsalt, förmodligen innehålla mycket höga halter av natriumklorid. Dessa höga salthalter kan enligt ovanstående resultat ha en stor påverkan på transporten av metaller från sedimenten i anläggningen. Bägarförsöken visade att anläggningen inte är speciellt känslig för en surstöt till exempel i form av surt regn. Vattnet i sedimentet verkar ha en så pass god buffertkapacitet att det kan motstå en ganska kraftig tillsats av vätejoner. Detta får till följd att avgivningen av de flesta metaller från sedimenten, inte påverkas nämnvärt. 35 Tabell 4.8: +: transporten av metallen från sedimentet till vattenfasen ökar, -: transporten av metallen från sedimentet till vattenfasen minskar, 0: ingen effekt. Ju fler tecken, desto starkare var effekten. Tecken inom parantes anger att det möjligtvis finns en effekt, men denna är mycket svag. Aluminium Bly Kadmium Koppar Krom Nickel Zink pH 4 ++ + 0 0 (-) (+) 0 NaCl + (-) +++ ++ - Turbulens +++ +++ ++ ++ + (+) + 4.5. Stickprover – vatten I samband med den andra sedimentprovtagningen, den 1 april, togs stickprover på det stillastående vattnet i brunnarna. I vattenprovet från brunn 1 analyserades halten PAH-16 (se Bilaga 9a). De enda föreningar som låg över detektionsgränsen var fenantren, fluoranten och pyren, det vill säga, de tre vanligast förekommande PAH:erna i gummidäck. Resten av PAH:erna var ej detekterbara. PAH:er har i regel låg vattenlöslighet och det är ovanligt att de är detekterbara i vatten över huvud taget. Vid en optisk besiktning av vattenprovet var vattenfasen klar, varför slutsatsen kan dras att innehållet av suspenderat material var lågt, vilket betyder att huvuddelen av de detekterade föreningarna var lösta i vattnet. Att några PAH:er över huvud taget kunde detekteras får därför tolkas som att halterna av lösta PAH:er var förhållandevis höga. Den totala koncentrationen av PAH:er var dock mycket lägre än de halter som senare uppmättes i samband med den automatiska vattenprovtagningen (se Bilaga 9 och Bilaga 17). Orsaken till detta tros vara att innehållet av suspenderat material var lågt eftersom vatten stått stilla i brunnarna en tid. Detta för att provtagningen föregicks av en längre torrperiod på 18 dagar (Miljöförvaltningen, Göteborg 2003a). I vattnet från alla fyra brunnarna (1, 3, 5 och 7) analyserades innehållet av lösta metaller (Bilaga 9b). De flesta metallhalterna var enligt Naturvårdsverkets bedömningskriterier, låga (Bilaga 16), vilket också förmodligen beror på att lång tid förflutit sedan föregående regn. Inflöde Provtagning 50 Flöde (l/s) 40 30 20 10 0 21:00 00:00 03:00 Tidpunkt 06:00 09:00 12:00 (28-29/4 2003) Figur 4.15: Vatteninflödet till anläggningen, samt provtagningstidpunkter, under regntillfället 28-29 april, 2003. 36 Tabell 4.9: Sammanställning av den nederbörd som föll under provtagningsperidoden. Den nederbörd som fallit under provtagningarnas gång visas också. Regnet startar Regnet upphör Regnmängd (mm) Varaktighet (h) 26/4, 14:00 27/4, 04:00 28/4, 22:00 1/5, 00:00 3/5, 04:00 26/4, 20:00 27/4, 19:00 29/4, 13:00 1/5, 19:00 3/5, 22:00 3,0 30,6 25,8 21,0 12,0 6 15 15 19 18 Föregående torrperiod 11 dygn 8h 27 h 29 h 33 h Regnmängd under provtagningstillfället (mm) Medelintensitet (mm/h) 0,5 2,0 1,7 1,1 0,7 A B 5,6 5,8 12,4 7,6 2 Nederbörd, 15 april - 4 maj, 2003 30 25 20 15 10 5 maj 4 maj 3 maj 2 maj 1 maj 30 april 29 april 28 april 27 april 26 april 25 april 24 april 23 april 22 april 21 april 20 april 19 april 18 april 17 april 0 16 april 5 15 april Nederbördsmängd (mm) 35 Figur 4.16: Nederbördsmängd, 20/4 till 4/5 2003, uppmätt vid Skansen lejonet, Göteborg (Miljöförvaltningen, Göteborg, 2003b och Miljöförvaltningen, Göteborg, 2003c) 4.6. Föroreningar i vattnet 4.6.1. Nederbörd under provtagningsperioden Under en torrperiod lagras föroreningar upp på vägbanan. När ett nytt regntillfälle kommer sköljs en stor del av dessa föroreningar bort. Ju längre torrperiod ju mer föroreningar ansamlas på vägbanan och desto högre blir halterna i det avrinnande vägdagvattnet. Föroreningshalterna i vattnet påverkas dessutom av regnets mängd och intensitet. Ett kraftigt regn transporterar mer föroreningar, men är regnmängden stor sker det en utspädning, vilket leder till en lägre koncentration i vattnet. Koncentrationen av föroreningar är störst i början av regntillfället, för att sedan avta allteftersom mängden föroreningar på vägbanan minskar. Tabell 4.10: Koncentrationen av löst och partikulärt koppar i inkommande dagvatten vid de studerade regntillfällena. Provtagningsdatum 27 april, 2003 28 april, 2003 1 maj, 2003 3 maj, 2003 3 maj, 2003 A B Koncentration koppar (µg/l) löst partikulärt 24 165 21 358 16 63 12 39 15 40 37 Tabell 4.11: Klassificering av metallhalterna i inkommande vatten. 1: Mycket låga halter, 2: Låga halter, 3: Måttligt höga halter, 4: Höga halter, 5: Mycket höga halter. (Naturvårdsverket, 1999a). Koncentrationsgränserna för de olika klasserna visas i Bilaga 16. Provtagningsdatum 27 april, 2003 28 april, 2003 1 maj, 2003 3 maj, 2003 A 3 maj, 2003 B Cu 4 4 4 4 4 Cd 2 1 3 2 2 Pb 1 2 2 1 1 Zn 3 3 3 3 3 Ni 2 2 1 2 1 Cr 3 3 2 2 3 I Tabell 4.9 visas en sammanställning över den nederbörd som fallit under provtagningsperioden. I Figur 4.15 visas det vattenflöde som uppmättes vid inloppet under regntillfället 28-29 april 2003. Dessutom är tidpunkterna för provtagning markerade. Nederbördsmängder per timme samt tidpunkter för alla provtagningar visas i Bilaga 11 och 12. 4.6.2. Metallhalter i vägdagvattnet Den första provtagningen (27 april) föregicks av ett mindre regn (26 april), vilket hade en längre torrperiod på 11 dagar (se Figur 4.16 och Tabell 4.9). Därför är metallhalterna i inkommande dagvatten högst i början av provtagningsperioden för att sedan avta (Tabell 4.10). I de påföljande provtagningarna var koncentrationen av både löst och partikulärt bunden koppar lägre, vilket beror på att det mesta av de på vägen upplagrade föroreningarna avlägsnats. Resultatet för övriga metaller visas i Bilaga 13. I Tabell 4.11 jämförs metallhalterna i inkommande vatten med Naturvårdsverkets bedömningsgrunder för sjöar och vattendrag (Bilaga 16). Som framgår är koppar den enda metall som finns i mycket höga halter. Detta stämmer väl överens med halterna i sedimenten (Tabell 4.3) som placerade koppar i samma klass. Dagvattnet innehöll även relativt höga halter av kadmium, zink och krom, medan bly och nickel endast påträffades i låga eller mycket låga halter. I sedimenten fanns kadmium endast i mycket låga halter (Tabell 4.2), trots att halterna i vattnet som mest klassificerades som måttligt höga. Kadmium verkar vara en metall som inte har särskilt hög benägenhet att ansamlas i anläggningens sediment. Enligt klassificeringsgrunderna uppvisar nickel motsatt trend. Halterna i sedimentet bedöms alltså förhållandevis vara högre än de i vattnet, vilket kan betyda att denna metall har en jämförelsevis hög förmåga att ackumuleras i de aktuella sedimenten. Det verkar därför som om nickel har en högre tendens att adsorbera till partiklar än vad kadmium har. Jämförelse med tidigare studier Vattnet som når sedimentationsanläggningen i Gårda kommer i princip uteslutande från den kraftigt belastade motorvägen E6. Tidigare har studier gjorts i sedimentationsdammarna Krubban i Örebro, lilla och stora Järnbrottsdammarna i Göteborg (Pettersson, 1999), samt den kombinerade våtmarken och dammen Bäckaslöv i Växjö (Johansson, 1997). Dessa mottager ett mer blandat dagvatten från till exempel industriområden, parkeringsytor, bostadsområden och vägar. Vid en jämförelse av resultaten från dessa dammar med resultaten från denna studie, uppvisar vägdagvattnet i Gårdaanläggningen högre halter av alla de jämförda metallerna i både in- och utloppsvatten (Tabell 4.12). 38 Tabell 4.12: Koncentrationer av metaller (µg/l) samt TSS (total suspended solids) och VSS (volatile suspended solids) (mg/l). Värden från Gårdaanläggningen, tre tidigare studerade sedimentationsdammar samt en kombinerd våtmark och sedimentationsdamm (Bäckaslöv) visas. Zn Cu Pb Co Cr Mn TSS VSS Gårda In Dagvattendammar2) 178 – 1271 50 – 379 7 – 114 2,3 – 49 18 – 150 81 – 1334 66 – 244 391) 15 – 520 13 – 210 2,1 – 77 e/a4) e/a4) e/a4) 6,3 – 820 1,6 – 180 Bäckaslöv, damm + våtmark3) 151 – 470 22 – 60 17 – 58 e/a4) e/a4) e/a4) 51 – 669 13 – 210 Gårda Ut Dagvattendammar2) 121 – 396 26 – 151 4 – 39 1,4 – 9,4 18 – 168 56 – 284 62 – 117 221) 0 – 180 7 – 72 1,3 – 16 e/a4) e/a4) e/a4) 6 – 65 1,0 – 15 Bäckaslöv, damm + våtmark 3) 0 – 11 1 – 21 0–6 e/a4) e/a4) e/a4) 6 – 35 0 – 4,5 1) Resultat från endast ett regntillfälle Pettersson (1999); Krubban i Örebro, lilla och stora Järnbrottsdammarna i Göteborg 3) Johansson (1997); Bäckaslövs våtmark i Växjö 4) e/a = ej analyserad 2) Tabell 4.13: Metallkoncentrationer (µg/l) från regntillfället 27 april, 2003, samt den andel av metallerna som var partikulärt bundna. löst Co Cr Cu Mn Pb Zn 2,0 5,9 24 36 0,06 33 IN 27 april, 2003 partikulärt % partikulärt bundet bundet 11 84,0 96 94,2 165 87,2 368 91,0 28 99,8 390 92,1 löst 3,3 7,9 38 67 0,07 64 UT 27 april, 2003 partikulärt % partikulärt bundet bundet 2,1 39,2 20 71,5 38 50,1 80 54,5 17 99,6 151 70,2 Löst – partikulärt bundet Den allra största delen av metallerna i både inkommande och utgående dagvatten i Gårdaanläggningen visade sig vara partikelbundna (Tabell 4.13). Den metall som uppvisade allra högst tendens att fästa på partiklar var bly, följd av krom. Koppar och kobolt var de metaller som i högst utsträckning var lösta. Särskilt tydligt var denna effekt i utgående dagvatten. Resultaten för övriga provtagningstillfällen visas i Bilaga 14. Tabell 4.14: Koncentrationer (µg/l) av metaller (total mängd) och PAH i in- och utloppsvatten från provtagningstillfället 28-29 april. Ämne Kobolt Krom Koppar Mangan Bly Zink PAH, cancerogena PAH, övriga In 49 150 379 1334 114 1271 2,3 4,6 Ut 9 57 151 284 39 396 0,52 1,1 39 4.6.3. Avskiljningseffektivitet av föroreningar Anläggningens effektivitet att avskilja föroreningar bestäms genom att studera massbalansen av de inkommande och utgående föroreningarna. Detta görs genom att multiplicera den dagvattenvolym som passerat provtagaren vid varje provtagningstillfälle med den uppmätta koncentrationen av de olika föroreningarna i varje prov. Sedan summeras dessa produkter för alla provtagningstillfällen och den totala massan av varje förorening som passerat provtagningspunkten vid både inlopp och utlopp kan beräknas enligt: Mförorening = Σ Vi*Ci Med den bestämda föroreningsmassan från både inlopp och utlopp kan avskiljningseffektiviteten, R, för föroreningen beräknas enligt (Pettersson, 1999): R = 100*(Min – Mut) / Min (%) Dock visade det sig under mätperioden att pumparna pumpade ut vatten med ett alltför högt varvtal, vilket gjorde att utflödeshastigheten av vattnet i utloppsbrunnen blev väldigt hög. Evakueringsledningen, genom vilken vattnet pumpas ut är vinkelrätt mot ledningen som går mot Mölndalsån (Figur 3.2 a). Den höga vattenhastigheten vid utloppet orsakade därför att vattenstrålen från pumparna slog i brunnsväggen vinkelrätt mot ledningens flödesriktning, varför en del av vattnet strömmade bakåt i den flacka bräddningsledningen (självfallsledning i Figur 3.2a). En del av vattnet trycktes alltså tillbaka till anläggningens första brunn. Problemet med återflödet hann inte åtgärdas under tiden examensarbetet genomfördes. Detta betyder att några korrekta avskiljningseffektiviteter inte kan beräknas. En jämförelse mellan föroreningshalterna i in- och utloppsvatten ger dock en indikation på att en god avskiljning av föroreningar sker i anläggningen (Tabell 4.12 och 4.14). Detta gäller både metaller och PAH-16. Man kan dock inte dra några slutsatser om anläggningens långsiktiga effektivitet att avskilja föroreningar på grund av de ovan nämnda problemen. Därför bär en ytterligare studie göras då dessa felkonstruktioner rättats till. I bilaga 15 visas en jämförelse för samtliga provtagningstillfällen. Koncentrationer av alla 16 PAH:er visas i Bilaga 17. 40 5. Slutsatser ¾ Sedimenten i anläggningen var, enligt Naturvårdsverkets bedömningskriterier, kraftigt förorenade med avseende på cancerogena PAH:er och vissa tungmetaller, framförallt koppar. Även zink, nickel och krom uppvisade relativt höga halter. Detta betyder att sedimenten måste omhändertas och behandlas innan de kan användas till någonting. ¾ De kraftigt förorenade sedimenten ger en indikation på att mycket föroreningar fångas upp i anläggningen. ¾ Den relativa föroreningshalten av så gott som alla undersökta föroreningar var högst i den sista brunnen. Det är därför viktigt att detta sediment inte rörs upp och pumpas ut när pumparna går. ¾ Hög vattenturbulens i anläggningen ökar avgivningen av metaller från sedimentet mångfalt bland annat genom resuspention. Förmodligen utgörs den största delen av den ökade avgivningen av kolloidbundna metaller. Det kan alltså läcka ut metaller från anläggningen i samband med kraftiga regn eller vid spolningar av vägbanan, vilka ger ett högt vattenflöde. Turbulens i sista brunnen kan även uppstå vid pumpning, vilket skulle medföra att finpartikulärt material kan spolas ut. ¾ Vägsalt i vattnet påverkar också metallavgivningen från sedimenten i anläggningen. Denna påverkan kan dock vara både positiv och negativ. Vissa metalljoner får ökad mobilitet, medan andra binds hårdare till sedimentet än normalt. ¾ Porvattnet i anläggningens sediment har god bufferkapacitet, förmodligen till följd av passagen genom de alkaliska betongrör som leder till anläggningen. Vattnet klarar därför av att motstå en försurning som annars hade kunnat uppstå, i och med den sura nederbörden. Dagvattnets passage genom betongrör verkar alltså vara ett utmärkt sätt att motverka försurning i anläggningen. ¾ En stor del av de metaller som fanns i vägdagvattnet visade sig vara partikelbundna. Vid ett inte alltför kraftigt regntillfälle, borde därför en stor del av metallerna kunna avskiljas ur dagvattnet, vilket även den betydligt lägre halten av föroreningar i utgåeende vatten än i inkommande vatten indikerar. Vid ett kraftigt regn frigörs dock en stor del metaller från sedimentet, som tidigare nämnts. ¾ De metaller i denna studie, som uppvisade den högsta graden av adsorption till partiklar var bly och krom, medan koppar och kobolt var de som var minst partikelbundna. 41 42 6. Vidare studier Tiden för ett examensarbete är ganska knapp. Det finns därför mycket som gärna hade studerats men som inte hunnits med. Förhoppningsvis kommer sedimentationsanläggningen i Gårda studeras vidare i något annat projekt. Nedan ges några förslag på vidare studier. ¾ Fler vattenprover bör tas med de automatiska provtagarna. Felkonstruktionen med bakåtflödet i anläggningen bör åtgärdas för att få en tillförlitlig massbalans mellan föroreningarna i in- och utflödet. Avskiljningseffektiviteten av metaller i anläggningen bör grundas på mätningar från ett större antal regntillfällen. Detta för att få en mer trovärdig bild av hur bra anläggningen fungerar över en längre tidsperiod. De regn som kom under provtagningen är inte speciellt representativa, eftersom det flera dagar kom ovanligt stora regnmängder. Fler vattenprover kommer tas i ett uppföljningsprojekt, finansierat av Vägverket, hösten, 2003. ¾ Fler PAH-analyser bör göras för att öka tillförlitligheten i resultaten. ¾ Fler sedimentprover bör analyseras för att öka resultatens statistiska signifikans. ¾ Det skulle även vara intressant att mäta katalysatormetaller i både sediment och vatten. ¾ Fler parametrar borde analyseras för att få en bättre bild av tillståndet i brunnarna. Detta kan till exempel omfatta analys av TOC, DOC, BOD, COD, kloridhalt, kväve och fosfor samt bestämning av pH, alkalinitet, konduktivitet och syrgashalt. ¾ Det skulle vara intressant att jämföra den relativa sammansättningen av tungmetaller, PAH och katalysatormetaller på sedimentpartiklarna med den på luftpartiklarna för att få en uppfattning om hur källorna för respektive partiklar skiljer sig åt. ¾ En jämförelse med andra typer av reningskonstruktioner för vägdagvatten skulle vara intressant att göra. Detta för att visa vilken typ av anläggning som är mest effektiv och hur anläggningen i Gårda fungerar i förhållande till andra konstruktioner. 43 44 7. Referenser Ahlbom, J. och Duus, U. (1994) Nya hjulspår – en produktstudie av gummidäck. Kemi – Rapport från kemikalieinspektionen, nr 6/94. ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (1995) ToxFAQs for Zinc, (http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts60.html) (2003-01-21) ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (1996) ToxFAQs for Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs), (http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts69.html) (2003-01-21) ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry Cadmium, (http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts5.html) (2003-01-21) (1999a) ToxFAQs for ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (1999b) ToxFAQs for Lead, (http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts13.html) (2003-01-21) ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (2002) ToxFAQs for Copper, (http://www.atsdr.cdc.gov/tfacts132.html) (2003-01-21) Analytica AB (2003) http://www.analytica.se Baird, C. (1999) Environmental Chemistry. Andra upplagan, W. H. Freeman and Company, New York, USA. Blom, S. (2000) Kontrollprogram för yttre miljö – Utsläpp till dagvatten, hantering länshållningsvatten. Halvårsrapport april 2000 – oktober 2000. Vägverket, Region Väst. Blom, S. (2001) Kontrollprogram för yttre miljö – Utsläpp till dagvatten, hantering länshållningsvatten. Halvårsrapport 2. Vägverket, Region Väst. Bydén, S., Larsson, A-M. och Olsson, M. (1992) Mäta vatten – undersökningar av sött och salt vatten. Instutitionen för miljövård och Oceanografiska institutionen vid Göteborgs universitet/Bokskogen, Göteborg. Carlsson, E. och Johansson, T. (2002) Vertikal spridning av organiska föroreningar i vägdike. Examensarbete 2002:2, Chalmers tekniska högskola, institutionen för Vatten Miljö Transport, Göteborg. Drever, J. I. (1997) The Geochemistry of Natural Waters. Tredje upplagan, Prentice-Hall, New Jersey, USA. Finlayson-Pitts, B. J. och Pitts, J. N. (2000) Chemistry of the Upper and Lower Atmosphere. Academic Press, San Diego, USA. Flegal, A. R., och Smith, D. R. (1995) Measurements of Environmental Lead Contamination and Human Exposure. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology, Vol. 143, 145. 45 German, J. (2001) Storm Water Sediments, Removal and Characteristics. Licentiatuppsats, Chalmers tekniska högskola, institutionen för Vatten Miljö Transport, Göteborg. German, J. (2003) Reducing Stormwater Pollution – Performance of Retention Ponds and Street Sweeping. Doktorsavhandling, Chalmers tekniska högskola, institutionen för Vatten Miljö Transport, Göteborg. Haglund, P. (1999) Analysis of Persistent Organic Pollutants. Naturvårdsverket, Rapport 5024. Harwood, L. M., Moody, C. J. och Percy, J. M. (1999) Experimental Organic Chemistry. Andra upplagan, Blackwell Science Ltd, Oxford, UK. Hindar, A., Henriksen, A., Kaste, Ö. och Törseth,K. (1995) Extreme Acidification in Small Catchments in Southwestern Norway Associated With a Sea Salt Episode. Water, Air and Soil Pollution, Vol 85, 547-552. Ho, Y. B. (1990) The Effect of Pb Reduction in Petrol on the Pb Content of Kerbside Dust in Hong Kong. The Science of the Total Environment, Vol 93, 411-418. Huang, X. D, McConkey, B. J., Babu, T. S. och Greenberg, B. M. (1997) Mechanisms of Photoinduced Toxicity of Photomodified Anthracene to Plants: inhibition of photosynthesis in the aquatic higher plant lemna gibba (duckweed). Environmental Toxicology and Chemistry, Vol 16(8), 1707-1715. Johansson, M. (1997) Avskiljning av dagvattenföroreningar – Driftuppföljning av Bäckaslövs avsättningsdamm och våtmark. Examensarbete 1997:9, Chalmers tekniska högskola, institutionen för VA-teknik, Göteborg. Lindgren, Å. (1998) Road Construction Materials Doktorsavhandling 1998:05, Luleå universitet, Luleå. as a Source of Pollutants. Lygren, E., Gjessing, E. och Berglind, L. (1984) Pollution transport from a highway. The Science of the Total Environment, Vol 33, 147-159. Löfgren, S. (2000) Vägsaltets effekter på mark- och vattenkemin i små skogsområden i sydöstra Sverige. Institutionen för miljöanalys, Statens lantbruksuniversitet, SLU, Uppsala. Vägverkets publikation 2000:35. Manahan, S. E. (2000) Environmental chemistry. Sjunde upplagan, Lewis Publishers, New York, USA. Marsalek, P. M., Marsalek, J., Watt, W. E. och Anderson, B. C. (1998) Winter Regime of an On-Stream Stormwater Management Pond: (I) Physical Aspects. An interim report, Dept of Civil Engineering, Queen´s University, Kingston, Ont., Canada. Mattsson, E. (1992) Elektrokemi och korrosionslära. Roos produktion AB, Stockholm. Miljöförvaltningen, Göteborg (2003a) Luftkvalitet i Göteborgsområdet, mars-2003. Göteborgsregionens luftvårdsprogram. Plan- och trafikavdelningen. 46 Miljöförvaltningen, Göteborg (2003b) Luftkvalitet i Göteborgsområdet, april-2003. Göteborgsregionens luftvårdsprogram. Plan- och trafikavdelningen. Miljöförvaltningen, Göteborg (2003c) Luftkvalitet i Göteborgsområdet, Göteborgsregionens luftvårdsprogram. Plan- och trafikavdelningen. maj-2003. Muschack, W. (1990) Pollution of Street Run-Off by Traffic and Local Conditions. The Science of the Total Environment, Vol 93, 419-431. Naturvårdsverket (1999a) Bedömningsgrunder för miljökvalitet. Sjöar och vattendrag, rapport 4913. Naturvårdsverket (1999b) Bedömningsgrunder för miljökvalitet. Förorenade områden, rapport 4918. Naturvårdsverket (2000) Stor spridning av koppar från bilarnas bromsbelägg. Pressmeddelande. (http://www.naturvardsverket.se/dokument/press/2000/mars/p000309.html) (2003-02-13) Naturvårdsverket (2003) Försurning. (http://www.naturvardsverket.se/dokument/fororen/kalka/forsur/mellph.gif) (2003-06-03) Nilsson, T. (2001) Effekter av omloppstiden i sedimentationsanläggning. Vägverket, Region Väst. Norin, M. och Strömvall, A-M. Leaching of Organic Contaminants from Storage of Reclaimed Asphalt Pavement. Manuskriptet är sänt till Environmental Technology för publicering. Norrström, A. C. och Jacks, G. (1998) Concentration and Fractionation of Heavy Metals in Roadside Soils Recieving De-icing Salts. The Science of the Total Environment, Vol 218, 161-174. Olofsson, M. (2003) Particles and PAH in ambient air in Gårda, Gothenburg. Examensarbete, mars 2003, Göteborgs universitet, miljövetarprogrammet, Göteborg. Pettersson, T. J. R. (1996) Pollution Reduction in Stormwater Detention Ponds – Field study and modeling experiments. Licentiatuppsats, Chalmers tekniska högskola, institutionen för VA-teknik, Göteborg. Pettersson, T. J. R. (1999) Stormwater Ponds för Pollution Reduction. Doktorsavhandling, Chalmers tekniska högskola, institutionen för VA-teknik, Göteborg. Pitt, R., Field, R. Lalor, M. och Brown, M. (1995) Urban Storm Water Toxic Pollutants: assessment, sources, and treatability. Water Environmental Research, Vol. 67(3), 260-275. Rauch, S. (2001) On the Environmental Relevance of Platinum Group Elements. Doktorsavhandling, Chalmers tekniska högskola, institutionen för Vatten Miljö Transport, Göteborg. 47 Sansalone, J. J. och Buchberger, S. G. (1997) Partitioning and First Flush of Metals in Urban Roadway Storm Water. Journal of Environmental Engineering, Vol. 123(2), 134-143. SGF, Sveriges Galvanotekniska Föreningar (1990). Lärobok i elektrolytisk och kemisk ytbehandling, Band II. Ytforums förlag AB, Linköping. SGF, Sveriges Galvanotekniska Föreningar (1994). Lärobok i elektrolytisk och kemisk ytbehandling, Band I. Ytforums förlag AB, Linköping. Shaw, G. R. och Connell, D. W. (1994) Prediction and Monitoring of the Carcinogenicity of Polycyclic Aromatic Compounds (PACs). Reviews of Environmental Contamination and Toxicology, Vol. 135, 1-62. Shriver, D. F. och Atkins, P. W. (1999) Inorganic Chemistry. Tredje upplagan, Oxford University Press, Oxford, UK. SMHI och IVL Svenska Miljöinstitutet AB (2001) Handbok för vägtrafikens luftföroreningar. Vägverkets publikation 2001:128. Strid, Å. (2001a) Fytoremediering. Föreläsningskompendium Biokemisk miljötoxikologi, KEN 340. Strid, Å. (2001b) (Tung)metalltoxicitet i växter. Föreläsningskompendium Biokemisk miljötoxikologi, KEN 340. Svensk standard SS 02 71 23 (1978) Geotekniska provningsmetoder – Kornfördelning – Siktning. Svensk standard SS 02 81 12 (1983) Vattenundersökningar – Bestämning av i avloppsvatten suspenderad substans och dess glödgningsrest. Svensk standard SS 02 81 13 (1981) Vattenundersökningar – Bestämning av torrsubstans och glödgningsrest i vatten, slam och sediment. Svenska naturskyddsföreningen (2001) Våtmarker renar motorvägens smutsiga dagvatten. Hållbart, nr 2-3. (http://www.snf.se/snf/hallbart/2001/hallbart2301/vatmarker.htm) (2003-0210) Timbrell, J. (2000) Principles of Biochemical Toxicology. Tredje upplagan, Taylor and Francis, London, UK. Verschueren, K. (1983) In: Handbook of environmental data on organic chemicals Karel Verschueren, New York, USA. Vägverket (1995) Vart leder vägen: fakta om vägtrafikens miljöpåverkan. Publikation 1995:31. Vägverket, Region väst (1998) Vägar och våtmarker – Ett ekologiskt inspirationsprojekt utefter nya E6 i Halland. 48 Vägverket, Region Väst (2000) Rening av vägdagvatten. Funktionsbeskrivning samt tillsyns-, drift- och underhållsinstruktion för sedimenteringsmagasin. Walker, C. H., Hopkin, S.P., Sibly, R. M. och Peakall, D. B. (2001) Principles of Ecotoxicology. Andra upplagan, Taylor and Frances, London, UK. Wernersson, A-S. (2002) Risk Assessment of PAH Phototoxicity in the Aquatic Environment. Doktorsavhandling, Göteborgs universitet, institutionen för tillämpad miljövetenskap, Göteborg. Westerholm, R., Almén, J., Hang, L., Rannung, U. och Rosén, Å. (1990) Chemical analysis and biological testing of exhaust emissions from two catalyst equipped light duty vehicles operated at constant cruising speeds 70 and 90 km/h and during acceleration conditions from idling up to 70 and 90 km/h. The Science of the Total Environment, Vol 93, 191-198. White, K. D. och Burken, J. G. (1999) Natural Treatment and On-Site Processes. Water Environment Research, Vol 71(5), 676-685. Xanthopoulos, C. och Hahn, H. H. (1990) Pollutants Attached to Particles from Dranaige Areas. The Science of the Total Environment, Vol 93, 441-448. Zumdahl, S. S. (1998) Chemical Principles. Tredje upplagan, Houghton Mifflin Company, Boston, USA. 49 50 8. Förkortningar och ordförklaringar BCF Biokoncentrationsfaktor = Corganism/Comgivning, Om BCF > 100 bioackumuleras ämnet i organismen. BHT Butylhydroxytoluen BOD Biological oxygen demand CCD Charge-coupled device COD Chemical oxygen demand DNA Deoxyribonukleinsyra DOC Dissolved organic carbon Elektrofil Elektronälskande EPA-PAH-16 En lista med 16 olika PAH:er som sammanställts av US-EPA. HNO3 Salpetersyra HPLC High performance (eller pressure) liquid chromatography Guanin En av de fyra kvävebaserna som förekommer i DNA. Hårda Lewissyror och -baser Dessa syror och baser tenderar att binda till varandra. Bindningen som uppstår mellan dem har elektrostatisk karaktär. ICP Inductively coupled plasma ICP-MS Inductively coupled plasma-mass spectrometry LA-ICP-MS Laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry LC50 Den koncentration av ett ämne som är dödlig för 50 % av försöksorganismerna. Lewisbas Elektronparsdonator Lewissyra Elektronparsacceptor Lipofil Fettälskande Mjuka Lewissyror och -baser Dessa syror och baser tenderar att binda till varandra. Bindningen som uppstår mellan dem har kovalent karaktär. MS Mass spectrometry NaCl Natriumklorid, används som halkbekämpningsemedel. Nanopurvatten Vatten med renhetsgrad 1. Vattnets renas då det passerar ett jonbytarfilter. PAH Polycykliska aromatiska kolväten PAH-16 En lista med 16 olika PAH:er som sammanställts av US-EPA Pow Fördelningskonstant för ett fettlösligt ämne mellan oktanfas och vattenfas. Oktan används som representant för organiska ämnen. Om log Pow ≥ 3 är ämnet bioackumulerbart. Recipient Mottagande vattendrag. 51 Suprapur Den högsta renhetsgraden för kemikalier. TOC Total organic carbon TS Torrsubstans, andelen torrt material i ett sediment TSS Total suspended solids Tungmetaller Metaller med en densitet större än 6 g/cm3 US-EPA United States – Environmental protection agency. Den amerikanska motsvarigheten till Naturvårdsverket. VSS Volatile suspended solids 52 9. Bilagor Bilaga 1: Strukturformler för PAH-16 55 Bilaga 2: Kemiska, fysikaliska och ekotoxikologiska data för PAH-16 56 Bilaga 3: Resultat från siktning (kornstorleksfördelning) 57 Bilaga 4: Bestämning av torrsubstans 59 Bilaga 5: Bestämning av organiskt material 60 Bilaga 6a): Metallkoncentrationer i sedimenten 61 Bilaga 6b): Tillstånd, metaller i sediment (mg/kg TS) 63 Bilaga 6c): Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark (mg/kg TS) – metaller 63 Bilaga 7: Metallkoncentrationer i de olika partikelfraktionerna (mg/kg TS) 64 Bilaga 8a): PAH-16 i sedimenten (mg/kg TS), provtagning 1 april, 2003 65 Bilaga 8b): Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark (mg/kg TS) – PAH-16 65 PAH-16 i vattenstickprov (µg/l) från stillastående vatten i brunn 1, provtagning 1 april, 2003 66 Metallkoncentrationer i vattenstickprov (µg/l) från stillaståendevatten i brunn 1 ,3, 5 och 7, provtagning 1 april, 2003 66 Bilaga 10: Bägarförsök – metallkoncentrationer i vattenfaserna (µg/l) 67 Bilaga 11: Nederbördsmängd per timme 26/4 till 3/5 – 2003, uppmätt vid Skansen lejonet, Göteborg samt ungefärliga tidpunkter då proverna togs 71 Bilaga 12: Tider för provtagning med de automatiska vattenprovtagarna 73 Bilaga 13: Koncentrationer av metaller i vattnet (µg/l) 74 Bilaga 14: Koncentrationer av löst respektive partikulärt bundna metaller i vattenproverna (µg/l) 75 Metallkoncentrationer i filtrerade och ofiltrerade vattenprover (µg/l) – jämförelse mellan inloppsvatten och utloppsvatten 77 Bilaga 16: Tillstånd, metaller i vatten (µg/l) 78 Bilaga 17: PAH-16 i vattenprover från automatiska vattenprovtagare (µg/l), provtagning 28 - 29 april, 2003 79 Bilaga 9a): Bilaga 9b): Bilaga 15: 53 54 Bilaga 1 Strukturformler för PAH-16 1. Naftalen C10H8 2. Acenaftylen C12H8 5. Fenantren C14H10 8. Pyren C16H10 11. *Bens(b)fluoranten C20H12 14. *Dibens(ah)antracen C22H14 3.Acenaften C12H10 6. Antracen C14H10 4. Fluoren C13H10 7. Fluoranten C16H10 9. *Bens(a)antracen C18H12 10. *Krysen C18H12 12. *Bens(k)fluoranten C20H12 15. Benso(ghi)perylen C22H12 55 13. *Bens(a)pyren C20H12 16. *Indeno(123cd)pyren C22H12 Bilaga 2 Kemiska, fysikaliska och ekotoxikologiska data för PAH-16 PAH 1. naftalen 2. acenaftylen 3. acenaften 4. fluoren 5. fenantren 6. antracen 7. fluoranten 8. pyren 9. *bens(a)antracen 10. *krysen 11. *bens(b)fluoranten 12. *bens(k)fluoranten 13. *bens(a)pyren 14. *dibens(ah)antracen 15. benso(ghi)perylen 16. *indeno(123cd)pyren smältpunkt kokpunkt ångtryck löslighet (ºC) (ºC) (Pa) (mg/l) 80 90-95 95 116 99 217 111 156 158 256 167 217 176 266 222 162 218 279 279 295 340 340 375 404 437 448 7,2 0,9 0,3 0,08 0,02 0,001 0,001 6*10-4 3*10-5 0,006 2*10-5 2*10-5 3*10-7 4*10-10 1*10-8 1*10-8 31 3,9 3,5 >0,19 1,18 >0,004 0,26 0,013 0,014 0,002 0,0012 0,00055 >0,0038 0,0006 0,0003 0,062 480 495 524 >500 536 (Verschueren, 1983; Wernersson, 2002) 56 log Pow 3,6 4 3,9 4,2 4,5 4,5 5,2 5,2 5,9 5,8 5,8 6,8 6,5 6,7 6,9 7,66 LC50 BCF (mg/l) (fisk) 1,2-6,4 0,2-3,7 254-1270 219-830 0,4-1,4 0,06-0,3 0,005-0,6 0,001-0,2 0,01 1,0-1,4 0,03-0,8 79-426 387-631 400 501 2512 501-794 1584 2511 10000 6309 10000 12589 0,001-0,3 501-5012 0,001-0,2 10000 0,8 26100 18100 Bilaga 3 Resultat från siktning (kornstorleksfördelning) Brunn 1 massa, prov (g) = maskvidd (mm) storleksintervall (mm) 0,074 0,125 0,25 0,5 1 2 4 5,6 8 Brunn 3 197,2 kornfraktion < 0,5 mm = 148,7 sikt, massa (g) sikt + kornfraktion, massa (g) kornfraktion, massa (g) Andel av total massa (%) Andel av kornfraktion < 0,5 mm (%) <0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 0,5 - 1,0 1,0 - 2,0 2,0 - 4,0 4,0 - 5,6 5,6 - 8,0 359,9 293,4 260,5 268,9 325,5 361,2 411,5 395,2 418 380 305 304,3 342,1 347,7 382,5 416,5 395,1 417,6 20,1 11,6 43,8 73,2 22,2 21,3 5 0 0 10,2 5,9 22,2 37,1 11,3 10,8 2,5 0,0 0,0 13,5 7,8 29,5 49,2 >8,0 469,8 469,8 0 0,0 massa, prov (g) = 219,9 kornfraktion < 0,5 mm = 162,4 maskvidd (mm) storleksintervall (mm) sikt, massa (g) sikt + kornfraktion, massa (g) kornfraktion, massa (g) Andel av total massa (%) Andel av kornfraktion < 0,5 mm (%) 0,074 0,125 0,25 0,5 1 2 4 5,6 <0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 0,5 - 1,0 1,0 - 2,0 2,0 - 4,0 4,0 - 5,6 5,6 - 8,0 359,9 278,4 260,6 269 325,4 361,2 411,6 395 417,3 402,9 306,6 305,1 315,7 352 383,5 419,8 395,4 417,2 43 28,2 44,5 46,7 26,6 22,3 8,2 0,4 0 19,6 12,8 20,2 21,2 12,1 10,1 3,7 0,2 0,0 26,5 17,4 27,4 28,8 8 >8,0 469,9 469,8 0 0,0 57 massa, prov (g) = Brunn 5 219,8 kornfraktion < 0,5 mm = 165,1 maskvidd (mm) storleksintervall (mm) sikt, massa (g) sikt + kornfraktion, massa (g) kornfraktion, massa (g) Andel av total massa (%) Andel av kornfraktion < 0,5 mm (%) 0,074 0,125 0,25 0,5 1 2 4 5,6 <0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 0,5 - 1,0 1,0 - 2,0 2,0 - 4,0 4,0 - 5,6 5,6 - 8,0 359,9 278,6 260,5 269 325,5 361,3 411,6 394,9 417,2 433 305,8 285,8 308,5 356,2 381,8 415 395 417,2 73,1 27,2 25,3 39,5 30,7 20,5 3,4 0,1 0 33,3 12,4 11,5 18,0 14,0 9,3 1,5 0,0 0,0 44,3 16,5 15,3 23,9 8 >8,0 469,9 469,8 0 0,0 massa, prov (g) = Brunn 7 maskvidd (mm) storleksintervall (mm) 190,2 kornfraktion < 0,5 mm = 141,1 sikt, massa (g) sikt + kornfraktion, massa (g) kornfraktion, massa (g) Andel av total massa (%) Andel av kornfraktion < 0,5 mm (%) 0,074 0,125 0,25 0,5 1 2 4 5,6 <0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 0,5 - 1,0 1,0 - 2,0 2,0 - 4,0 4,0 - 5,6 5,6 - 8,0 359,9 278,6 260,5 269 325,8 361,5 411,5 394,8 417,2 421,3 297,8 280,6 309,4 359,4 374,3 413,2 395,5 417,5 61,4 19,2 20,1 40,4 33,6 12,8 1,7 0,7 0,3 32,3 10,1 10,6 21,2 17,7 6,7 0,9 0,4 0,2 43,5 13,6 14,2 28,6 8 >8,0 469,8 469,8 0 0,0 58 Bilaga 4 Bestämning av torrsubstans Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Brunn 1 3 5 7 degel (g) 7,9211 16,0795 11,6132 14,1092 degel + vått sediment (g) 13,0443 21,1406 16,6352 19,1550 1 3 5 7 14,1660 14,2616 13,8830 17,6363 19,2190 19,2680 18,9206 22,6665 Brunn 1 3 5 7 torrsubstans (g/kg sediment) 661 484 454 412 torrsubstans (%) 66,1 48,4 45,4 41,3 1 3 5 7 690 537 485 394 69 53,8 48,6 39,4 vått sediment (g) 5,1232 5,0611 5,0220 5,0458 degel + torrt sediment (g) 11,3091 18,5293 13,89338 16,1921 torrt sediment (g) 3,3880 2,4498 2,2806 2,0829 torrt sediment/ vått sediment 0,661 0,484 0,454 0,413 5,0530 5,0064 5,0376 5,0302 17,6539 16,9540 16,3306 19,6187 3,4879 2,6924 2,4476 1,9824 0,690 0,538 0,486 0,394 Vägning av deglar och sediment skedde med en noggrannhet av 0,1 mg enligt svensk standard SS 02 81 13. 59 Bilaga 5 Bestämning av organiskt material Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Provtagning, 12/3 Provtagning, 1/4 Brunn 1 3 5 7 degel (g) 7,9211 16,0795 11,6132 14,1092 torrt sediment (g) 3,388 2,4498 2,2806 2,0829 1 3 5 7 14,166 14,2616 13,883 17,6363 3,4879 2,6924 2,4476 1,9824 Brunn 1 3 5 7 glödgningsrest (g/kg TS) 929 823 828 814 organiskt material (%) 7,1 17,7 17,2 18,6 1 3 5 7 933 840 839 802 6,7 16,0 16,1 19,8 degel + glödgat sediment (g) 11,0671 18,0957 13,5022 15,8048 glödgat sediment (g) 3,146 2,0162 1,889 1,6956 glödgat sediment/ torrt sediment 0,929 0,823 0,828 0,814 17,4185 16,523 15,9371 19,2259 3,2525 2,2614 2,0541 1,5896 0,933 0,840 0,839 0,802 Vägning av deglar och sediment skedde med en noggrannhet av 0,1 mg enligt svensk standard SS 02 81 13. 60 Bilaga 6 a) Metallkoncentrationer i sedimenten Koncentrat ion (mg/kg TS) Bly 75 80 60 40 61 57 71 70 44 12-mar 24 26 01-apr 20 0 1 3 5 7 Brunn, nr. Koncentrat ion ( mg/kg TS) Kadm ium 0.6 0.6 0.2 0.4 0.4 0.3 0.4 0.5 0.5 12-mar 0.20.1 01-apr 0.0 1 3 5 7 Brunn, nr Koncentration (mg/kg TS) Kobolt 40 24 25 30 20 12 14 27 29 18 18 12-mar 01-apr 10 0 1 3 5 7 Brunn, nr Koncentration (mg/kg TS) Koppar 250 200 150 100 50 0 217 171 228 208 229237 12-mar 87103 01-apr 1 3 5 7 Brunn, nr 61 Koncentration (mg/kg TS) Krom 100 80 60 40 20 0 90 64 76 72 68 82 84 49 12-mar 01-apr 1 3 5 7 Brunn, nr Koncentration ( mg/kg TS) Mangan 1000 800 600 400 200 0 415444 583557 691685 751782 12-mar 01-apr 1 3 5 7 Brunn, nr Koncentration ( mg/kg TS) Nickel 60 40 29 34 46 45 41 41 51 52 12-mar 01-apr 20 0 1 3 5 7 Brunn, nr Koncent ration (mg/kg TS) Zink 1000 800 600 400 200 0 697 621 838 757 877903 12-mar 340341 1 01-apr 3 5 7 Brunn, nr 62 b) Tillstånd, metaller i sediment (mg/kg TS) Klass 1 2 3 4 5 Benämning Mycket låga halter Låga halter Måttligt höga halter Höga halter Mycket höga halter Cu ≤ 15 15 – 20 25 – 100 100 – 500 > 500 Cd ≤ 0,8 0,8 – 2 2–7 7 – 35 > 35 Pb ≤ 50 50 – 150 150 – 400 400 – 2000 > 2000 Zn ≤ 150 150 – 300 300 – 1000 1000 – 5000 > 5000 Ni ≤5 5 – 15 15 – 50 50 – 250 > 250 Cr ≤ 10 10 – 20 20 – 100 100 – 500 > 500 (Naturvårdsverket, 1999a) c) Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark (mg/kg TS) – metaller. Klass 1 2 3 4 Benämning Mindre allvarligt Måttligt allvarligt Allvarligt Mycket allvarligt Cu < 100 100 – 300 300 – 1000 > 1000 Cd < 0,4 0,4 – 1,2 1,2 – 4 >4 Pb < 80 80 – 240 240 – 800 > 800 Zn < 350 350 – 1050 1050 – 3500 > 3500 Ni < 35 35 – 105 105 – 350 > 350 Riktvärdet, KM, är gränsen mellan ”mindre allvarligt” och ”måttligt allvarligt”. (Naturvårdsverket, 1999b) 63 Co < 30 30 – 90 90 – 300 > 300 Bilaga 7 Metallkoncentrationer i de olika partikelfraktionerna (mg/kg TS) Brunn Kornfraktion (mm) 1 < 0,074 1 0,074 - 0,125 1 0,125 - 0,25 1 0,25 - 0,5 7 7 7 7 < 0,074 0,074 - 0,125 0,125 - 0,25 0,25 - 0,5 Cd 0,70 0,26 0,17 0,22 Co 23 16 10 10 Cr 87 66 47 57 Cu 275 185 109 83 Mn 751 544 361 387 Ni 51 30 17 16 Pb 51 33 16 18 Zn 658 393 251 260 0,65 0,54 0,51 0,30 28 26 21 13 87 74 62 19 273 214 182 109 834 730 618 347 50 42 35 18 65 59 48 31 890 841 692 449 64 Bilaga 8 a) PAH-16 i sedimenten (mg/kg TS), provtagning 1 april, 2003 1. naftalen 2. acenaftylen 3. acenaften 4. fluoren 5. fenantren 6. antracen 7. fluoranten 8. pyren 9. *bens(a)antracen 10. *krysen 11. *bens(b)fluoranten 12. *bens(k)fluoranten 13. *bens(a)pyren 14. *dibens(ah)antracen 15. benso(ghi)perylen 16. *indeno(123cd)pyren Brunn 1 <0,095 <0,25 0,024 0,19 0,79 0,18 0,49 0,93 0,27 0,53 0,17 0,016 0,082 0,13 0,1 0,14 Brunn 3 0,15 <0,25 0,029 0,17 0,87 0,2 0,62 1,2 0,21 0,55 0,19 0,034 0,11 0,17 0,13 0,17 Brunn 5 0,28 <0,25 0,051 0,096 1,7 0,38 1,3 2,4 0,36 1,1 0,39 0,072 0,19 0,28 0,28 0,34 Brunn 7 0,24 <0,25 0,045 0,14 1,7 0,38 1,3 2,7 0,36 1,1 0,41 0,08 0,2 0,29 0,32 0,36 4 1,3 2,7 4,8 1,4 3,3 9,2 2,7 6,5 9,7 2,8 6,9 summa 16 EPA-PAH *PAH cancerogena PAH övriga b) Indelning av tillstånd för förorenad mark baserat på riktvärden för förorenad mark (mg/kg TS) – PAH-16 Klass 1 2 3 4 Benämning Mindre allvarligt Måttligt allvarligt Allvarligt Mycket allvarligt Cancerogena PAH < 0,3 0,3 – 0,9 0,9 – 3 >3 Övriga PAH < 20 20 – 60 60 – 200 > 200 Riktvärdet, KM, är gränsen mellan ”mindre allvarligt” och ”måttligt allvarligt”. (Naturvårdsverket, 1999b) 65 Bilaga 9 a) PAH-16 i vattenstickprov (µg/l) från stillastående vatten i brunn 1, provtagning 1 april, 2003 1. naftalen 2. acenaftylen 3. acenaften 4. fluoren 5. fenantren 6. antracen 7. fluoranten 8. pyren 9. *bens(a)antracen 10. *krysen 11. *bens(b)fluoranten 12. *bens(k)fluoranten 13. *bens(a)pyren 14. *dibens(ah)antracen 15. benso(ghi)perylen 16. *indeno(123cd)pyren <0,34 <0,25 <0,025 <0,020 0,079 <0,013 0,052 0,04 <0,0070 <0,016 <0,027 <0,0050 <0,026 <0,012 <0,0040 <0,0060 summa 16 EPA-PAH *PAH cancerogena PAH övriga 0,17 <0,0050 0,17 b) Metallkoncentrationer i vattenstickprov (µg/l) från stillastående vatten i brunn 1 ,3, 5 och 7, provtagning 1 april, 2003 Cd Co Cr Cu Mn Ni Pb Zn Brunn 1 0,06 0,37 3,4 2,6 26 26 0,04 11 Brunn 3 0 0,29 3,2 2,7 18 10 0 13 Brunn 5 0,008 0,45 3,3 2,6 31 16 0,05 13 Brunn 7 0 0,48 3,2 3,0 31 10 0,05 14 66 Bilaga 10 Bägarförsök – metallkoncentrationer i vattenfaserna (µg/l) dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens Cu 43,010 29,419 97,171 38,203 6,826 23,874 38,711 23,058 15,099 14,327 23,039 24,390 21,442 39,206 130,444 24,441 43,452 56,707 29,022 8,222 30,551 15,168 14,838 15,225 15,414 12,061 12,105 56,833 118,736 150,199 31,890 31,903 31,195 20,436 10,391 32,796 15,565 16,501 15,909 14,020 10,375 10,553 63,581 89,251 129,913 Cd 0,896 0,174 0,432 0,358 0,221 0,223 0,304 0,283 0,342 0,671 0,788 0,816 0,213 0,481 1,305 0,077 0,161 0,339 0,167 0,062 0,277 0,138 0,131 0,409 0,559 0,618 0,599 0,372 0,703 0,927 0,070 0,113 0,176 0,132 0,072 0,154 0,121 0,147 0,350 0,502 0,558 0,551 0,251 0,485 0,772 67 Pb 0,424 0,500 2,847 0,948 1,979 4,176 11,521 8,334 0,302 0,233 0,482 0,442 5,517 9,235 48,295 0,035 0,592 0,084 0,529 1,254 1,669 7,236 3,603 0,146 0,150 0,196 0,251 11,681 36,964 38,989 0,084 0,467 0,323 0,612 1,088 0,945 2,575 2,392 0,200 0,165 0,121 0,163 13,048 29,126 36,408 Zn 803,665 698,187 1220,363 677,537 323,045 530,664 554,423 489,238 143,991 212,227 231,635 265,627 248,037 584,266 967,380 274,716 995,667 1064,783 617,041 250,603 729,172 566,309 548,137 141,468 241,545 161,969 179,961 403,422 807,290 932,372 382,303 601,816 687,888 371,508 281,989 644,163 531,949 488,182 135,285 201,073 144,986 158,842 416,567 745,109 878,154 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens Cu 5,098 26,092 21,426 13,629 2,437 18,089 19,200 14,702 21,113 12,031 12,897 8,567 18,744 143,881 142,201 Cd 0,083 0,175 0,287 0,195 0,148 0,186 0,216 0,160 0,487 0,505 0,591 0,579 0,366 0,724 0,743 68 Pb 0,051 0,433 0,752 0,639 0,922 0,333 1,133 0,833 0,059 0,182 0,267 0,309 12,280 31,533 40,198 Zn 193,528 643,468 386,501 336,514 392,195 518,391 469,159 324,592 133,886 151,763 121,315 103,190 210,645 946,382 957,432 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 1 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 2 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 dag 3 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens Ni 23,145 25,129 24,600 19,515 5,665 8,308 5,446 7,827 25,134 53,424 54,506 54,951 8,988 21,519 22,465 11,449 25,749 26,783 19,332 4,166 17,607 9,397 10,928 31,022 59,664 54,609 56,045 11,716 22,278 21,241 15,250 21,793 21,280 12,960 5,752 16,458 10,042 10,697 31,686 56,208 53,357 52,677 12,912 19,368 18,736 Cr 2,240 4,422 2,048 2,979 4,315 5,139 11,765 11,592 66,486 84,074 81,553 78,898 12,120 15,628 23,347 5,773 9,988 7,042 7,826 4,756 10,392 9,058 8,511 62,248 75,280 71,936 71,118 14,235 22,096 21,278 4,789 9,396 7,104 6,884 3,671 9,055 7,199 7,643 58,384 68,353 65,353 65,360 12,211 17,792 19,138 69 Al 93,33535 31,45455 369,0529 50,23368 297,3762 504,2273 1623,677 1247,181 29,47751 19,99854 11,41791 14,38656 1054,764 1282,579 5996,728 6,289954 32,06598 40,61744 41,7071 236,5057 292,1616 1041,403 661,6343 13,25138 7,897978 7,790891 13,18402 1883,872 4742,626 5456,635 10,16376 22,63465 32,68066 31,76961 135,6571 96,09745 408,8505 420,3735 20,89973 11,22162 12,94994 13,68074 2102,875 3660,787 4864,704 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 dag 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 5 brunn 7 brunn 1 brunn 3 brunn 7 referens referens referens referens pH 4 pH 4 pH 4 pH 4 NaCl NaCl NaCl NaCl turbulens turbulens turbulens Ni 8,547 16,951 16,319 12,506 8,038 12,808 9,978 8,261 40,827 55,309 51,885 53,341 20,573 24,437 21,348 Cr 4,296 9,333 7,651 7,230 4,304 9,376 7,479 7,087 73,133 66,560 63,358 62,162 13,437 21,310 22,553 70 Al 13,06759 21,06361 25,49987 33,65175 43,38188 26,17033 85,57575 55,66126 5,396484 8,231632 15,9258 9,210345 1509,625 3433,829 4740,596 Bilaga 11 Nederbördsmängd per timme 26/4 till 3/5 – 2003, uppmätt vid Skansen lejonet, Göteborg samt ungefärliga tidpunkter då proverna togs. Datum, tidpunkt 26/4-2003 10:00 26/4-2003 11:00 26/4-2003 12:00 26/4-2003 13:00 26/4-2003 14:00 26/4-2003 15:00 26/4-2003 16:00 26/4-2003 17:00 26/4-2003 18:00 26/4-2003 19:00 26/4-2003 20:00 26/4-2003 21:00 26/4-2003 22:00 26/4-2003 23:00 27/4-2003 0:00 27/4-2003 1:00 27/4-2003 2:00 27/4-2003 3:00 27/4-2003 4:00 27/4-2003 5:00 27/4-2003 6:00 27/4-2003 7:00 27/4-2003 8:00 27/4-2003 9:00 27/4-2003 10:00 27/4-2003 11:00 27/4-2003 12:00 27/4-2003 13:00 27/4-2003 14:00 27/4-2003 15:00 27/4-2003 16:00 27/4-2003 17:00 27/4-2003 18:00 27/4-2003 19:00 27/4-2003 20:00 27/4-2003 21:00 27/4-2003 22:00 27/4-2003 23:00 27/4-2003 0:00 28/4-2003 1:00 28/4-2003 2:00 nederbörds- Provtagning mängd (mm) in ut 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 1.0 0.6 0.4 0.2 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 2.0 3.6 4.6 6.0 2.8 3.6 2.0 1.6 1.2 0.8 0.6 0.4 0.4 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Datum, tidpunkt 28/4-2003 3:00 28/4-2003 4:00 28/4-2003 5:00 28/4-2003 6:00 28/4-2003 7:00 28/4-2003 8:00 28/4-2003 9:00 28/4-2003 10:00 28/4-2003 11:00 28/4-2003 12:00 28/4-2003 13:00 28/4-2003 14:00 28/4-2003 15:00 28/4-2003 16:00 28/4-2003 17:00 28/4-2003 18:00 28/4-2003 19:00 28/4-2003 20:00 28/4-2003 21:00 28/4-2003 22:00 28/4-2003 23:00 29/4-2003 0:00 29/4-2003 1:00 29/4-2003 2:00 29/4-2003 3:00 29/4-2003 4:00 29/4-2003 5:00 29/4-2003 6:00 29/4-2003 7:00 29/4-2003 8:00 29/4-2003 9:00 29/4-2003 10:00 29/4-2003 11:00 29/4-2003 12:00 29/4-2003 13:00 29/4-2003 14:00 29/4-2003 15:00 29/4-2003 16:00 29/4-2003 17:00 29/4-2003 18:00 29/4-2003 19:00 x x x 71 nederbörds- Provtagning mängd (mm) in ut 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 1.6 1.0 1.4 1.8 1.6 1.6 4.4 3.0 4.0 2.4 0.4 0.0 1.4 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 x x x x x x x Datum, tidpunkt 29/4-2003 20:00 29/4-2003 21:00 29/4-2003 22:00 29/4-2003 23:00 30/4-2003 0:00 30/4-2003 1:00 30/4-2003 2:00 30/4-2003 3:00 30/4-2003 4:00 30/4-2003 5:00 30/4-2003 6:00 30/4-2003 7:00 30/4-2003 8:00 30/4-2003 9:00 30/4-2003 10:00 30/4-2003 11:00 30/4-2003 12:00 30/4-2003 13:00 30/4-2003 14:00 30/4-2003 15:00 30/4-2003 16:00 30/4-2003 17:00 30/4-2003 18:00 30/4-2003 19:00 30/4-2003 20:00 30/4-2003 21:00 30/4-2003 22:00 30/4-2003 23:00 1/5-2003 0:00 1/5-2003 1:00 1/5-2003 2:00 1/5-2003 3:00 1/5-2003 4:00 1/5-2003 5:00 1/5-2003 6:00 1/5-2003 7:00 1/5-2003 8:00 1/5-2003 9:00 1/5-2003 10:00 1/5-2003 11:00 1/5-2003 12:00 1/5-2003 13:00 1/5-2003 14:00 1/5-2003 15:00 1/5-2003 16:00 1/5-2003 17:00 1/5-2003 18:00 1/5-2003 19:00 1/5-2003 20:00 1/5-2003 21:00 nederbörds- Provtagning mängd (mm) in ut 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.2 3.4 4.8 1.8 2.4 0.8 0.8 1.4 1.8 0.8 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.4 0.2 0.0 0.0 0.0 x x x x Datum, tidpunkt 1/5-2003 22:00 1/5-2003 23:00 2/5-2003 0:00 2/5-2003 1:00 2/5-2003 2:00 2/5-2003 3:00 2/5-2003 4:00 2/5-2003 5:00 2/5-2003 6:00 2/5-2003 7:00 2/5-2003 8:00 2/5-2003 9:00 2/5-2003 10:00 2/5-2003 11:00 2/5-2003 12:00 2/5-2003 13:00 2/5-2003 14:00 2/5-2003 15:00 2/5-2003 16:00 2/5-2003 17:00 2/5-2003 18:00 2/5-2003 19:00 2/5-2003 20:00 2/5-2003 21:00 2/5-2003 22:00 2/5-2003 23:00 3/5-2003 0:00 3/5-2003 1:00 3/5-2003 2:00 3/5-2003 3:00 3/5-2003 4:00 3/5-2003 5:00 3/5-2003 6:00 3/5-2003 7:00 3/5-2003 8:00 3/5-2003 9:00 3/5-2003 10:00 3/5-2003 11:00 3/5-2003 12:00 3/5-2003 13:00 3/5-2003 14:00 3/5-2003 15:00 3/5-2003 16:00 3/5-2003 17:00 3/5-2003 18:00 3/5-2003 19:00 3/5-2003 20:00 3/5-2003 21:00 3/5-2003 22:00 3/5-2003 23:00 x x 72 nederbörds- Provtagning mängd (mm) in ut 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 1.6 3.4 1.2 1.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 1.2 0.2 1.4 0.4 0.0 0.0 x x x x x x x x x x x x Bilaga 12 Tider för provtagning med de automatiska vattenprovtagarna Inlopp Provtagning 1 Provtagning 2 Provtagning 3 Provtagning 4 Provtagning 5 kl. 03.54 kl. 22.00 kl. 00.05 kl. 07.39 kl. 17.59 27 april 28 april 1 maj 3 maj 3 maj - kl. 05.49 kl. 02.22 kl. 04.00 kl. 10.53 kl. 20.30 27 april 29 april 1 maj 3 maj 3 maj Utlopp Provtagning 1 Provtagning 2 Provtagning 3 Provtagning 4 Provtagning 5 kl. 22.23 kl. 22.14 kl. 00.23 kl. 07.56 kl. 19.30 26 april 28 april 1 maj 3 maj 3 maj - kl. 23.04 kl. 23.10 kl. 01.34 kl. 09.47 kl. 21.20 26 april 28 april 1 maj 3 maj 3 maj 73 Bilaga 13 Koncentrationer av metaller i vattnet (µg/l) Cd1) Co Cr Cu Mn Ni1) Pb Zn 27 april, 2003 in 28 april, 2003 in 1 maj, 2003 in 3 maj, 2003 A in 3 maj, 2003 B in filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) 0,047 0,008 0,128 0,058 0,019 2,03 1,15 0,58 0,66 0,85 5,9 5,3 2,5 3,6 5,3 24,2 20,6 15,7 11,6 15,2 36,5 39,0 23,6 21,5 23,9 0,74 0,85 0,41 4,22 0,32 0,06 0,28 0,64 0,08 0,06 33,5 20,7 35,7 31,9 35,6 27 april, 2003 in 28 april, 2003 in 1 maj, 2003 in 3 maj, 2003 A in 3 maj, 2003 B in partikulärt partikulärt partikulärt partikulärt partikulärt - 10,71 47,45 7,89 3,23 1,44 95,5 145,2 41,2 26,7 13,2 164,9 358,0 63,4 39,1 40,5 368,5 1295 284,6 129,0 57,0 - 28,17 113,33 29,21 21,64 6,97 390,0 1250,5 243,7 168,1 142,9 27 april, 2003 in 28 april, 2003 in 1 maj, 2003 in 3 maj, 2003 A in 3 maj, 2003 B in ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) - 12,74 48,60 8,48 3,89 2,30 101,4 150,5 43,7 30,2 18,5 189,1 378,7 79,1 50,7 55,7 404,9 1334 308,2 150,4 80,9 - 28,23 113,61 29,85 21,73 7,03 423,5 1271,2 279,3 200 178,5 Cd1) Co Cr Cu Mn Ni1) Pb Zn2) 27 april, 2003 28 april, 2003 1 maj, 2003 1 maj, 2003 3 maj, 2003 3 maj, 2003 27 april, 2003 28 april, 2003 1 maj, 2003 1 maj, 2003 3 maj, 2003 3 maj, 2003 27 april, 2003 28 april, 2003 1 maj, 2003 1 maj, 2003 3 maj, 2003 3 maj, 2003 1) 2) A B A B ut ut ut ut ut ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) filtrerat (löst) 0,054 0,076 0,119 0,330 0,031 0,029 3,26 1,36 0,78 0,51 0,57 0,65 7,9 7,0 3,0 1,6 1,8 3,5 38,2 19,2 16,7 10,7 11,7 12,0 66,8 39,7 24,7 16,1 14,9 17,5 11,4 4,3 4,8 3,9 10,3 8,0 0,07 0,45 0,74 0,01 0,11 0,008 63,9 56,7 45,8 24,0 25,9 23,9 A B A B ut ut ut ut ut ut partikulärt partikulärt partikulärt partikulärt partikulärt partikulärt - 2,10 8,05 8,70 2,38 2,36 0,75 19,8 50,1 165,3 16,0 45,7 17,2 38,40 131,5 125,4 30,9 109,4 13,7 79,9 244,1 154,6 92,1 97,7 38,9 - 16,617 38,611 24,45 18,735 7,7184 4,0117 150,7 339,8 130,3 121,6 97,4 A B A B ut ut ut ut ut ut ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) - 5,35 9,40 9,48 2,89 2,93 1,40 27,6 57,1 168,4 17,6 47,5 20,7 76,6 150,8 142,1 41,6 121,1 25,6 146,6 283,9 179,4 108,3 112,6 56,4 - 16,686 39,058 25,19 18,748 7,832 4,02 214,6 396,5 154,3 147,5 121,3 Analysen av totalt kadmium och nickel misslyckades då resultatet visade på negativa värden Analys av totalt zink i utloppsprovet från 1 maj, prov A, misslyckades 74 Bilaga 14 Koncentrationer av löst respektive partikulärt bundna metaller i vattenproverna (µg/l) IN Co Cr Cu Mn Pb Zn Löst 2,0 5,9 24 36 0,06 33 27 april, 2003 Partikulärt % partikulärt 11 84,0 96 94,2 165 87,2 368 91,0 28 99,8 390 92,1 Löst 1,1 5,3 21 39 0,28 21 28 april, 2003 Partikulärt % partikulärt 47 97,6 145 96,5 358 94,6 1295 97,1 113 99,8 1250 98,4 Löst 0,58 2,5 16 24 0,64 36 1 maj, 2003 Partikulärt % partikulärt 7,9 93,1 41 94,2 63 80,1 285 92,3 29 97,9 244 87,2 Löst 0,66 3,6 12 21 0,08 32 3 maj, 2003 (A) Partikulärt % partikulärt 3,2 83,0 27 88,2 39 77,1 129 85,7 22 99,6 168 84,1 Löst 0,85 5,3 15 24 0,06 36 3 maj, 2003 (B) Partikulärt % partikulärt 1,4 62,8 13 71,2 40 72,7 57 70,5 7,0 99,1 143 80,0 IN Co Cr Cu Mn Pb Zn IN Co Cr Cu Mn Pb Zn 75 UT Co Cr Cu Mn Pb Zn Löst 3,3 7,9 38 67 0,07 64 27 april, 2003 Partikulärt % partikulärt 2,1 39,2 20 71,5 38 50,1 80 54,5 17 99,6 151 70,2 Löst 0,78 3,0 17 25 0,74 46 1 maj, 2003 (A) Partikulärt % partikulärt 8,7 91,8 165 98,2 125 88,2 155 86,2 24 97,1 - Löst 1,4 7,0 19 40 0,45 57 28 april, 2003 Partikulärt % partikulärt 8,0 85,6 50 87,7 132 87,2 244 86,0 39 98,9 340 85,7 Löst 0,51 1,6 11 16 0,01 24 1 maj, 2003 (B) Partikulärt % partikulärt 2,4 82,3 16 90,9 31 74,2 92 85,1 19 99,9 130 84,4 UT Co Cr Cu Mn Pb Zn1) P P UT P 3 maj, 2003 (A) 3 maj, 2003 (B) Löst Partikulärt % partikulärt Löst Partikulärt % partikulärt 0,57 2,4 80,5 0,65 0,75 53,4 Co 1,8 46 96,2 3,5 17 83,0 Cr 12 109 90,3 12 14 53,2 Cu 15 98 86,7 17 39 69,0 Mn 0,11 7,7 98,5 0,0083 4,0 99,8 Pb 26 122 82,5 24 97 80,3 Zn 1) Analys av totalt zink i utloppsprovet från 1 maj, prov A, misslyckades P 76 Bilaga 15 Metallkoncentrationer i filtrerade och ofiltrerade vattenprover (µg/l) – jämförelse mellan inloppsvatten och utloppsvatten Co Cr Cu Mn Pb Zn 27 april, 2003 27 april, 2003 in ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) 2.03 3.26 5.9 7.9 24.2 38.2 36.5 66.8 0.06 0.07 33.5 63.9 28 april, 2003 28 april, 2003 in ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) 1.15 1.36 5.3 7.0 20.6 19.2 39.0 39.7 0.28 0.45 20.7 56.7 1 maj, 2003 1 maj, 2003 A in ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) 0.58 0.78 2.5 3.0 15.7 16.7 23.6 24.7 0.64 0.74 35.7 45.8 3 maj, 2003 3 maj, 2003 A A in ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) 0.66 0.57 3.6 1.8 11.6 11.7 21.5 14.9 0.08 0.11 31.9 25.9 3 maj, 2003 3 maj, 2003 B B in ut filtrerat (löst) filtrerat (löst) 0.85 0.65 5.3 3.5 15.2 12.0 23.9 17.5 0.06 0.008 35.6 23.9 Co Cr Cu Mn Pb Zn1) P 27 april, 2003 27 april, 2003 in ut ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) 12.74 5.35 101.4 27.6 189.1 76.6 404.9 146.6 28.23 16.69 423.5 214.6 28 april, 2003 28 april, 2003 in ut ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) 48.60 9.40 150.5 57.1 378.7 150.8 1334.0 283.9 113.61 39.06 1271.2 396.5 1 maj, 2003 1 maj, 2003 A in ut ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) 8.47 9.48 43.8 168.4 79.1 142.1 308.2 179.4 29.85 25.19 279.3 - 3 maj, 2003 3 maj, 2003 A A in ut ofiltrerat (totalt) ofiltrerat (totalt) 3.89 2.93 30.2 47.5 50.7 121.1 150.4 112.6 21.73 7.83 200.0 147.5 55.7 25.6 80.9 56.4 7.03 4.02 178.5 121.3 2.30 18.5 3 maj, 2003 B in ofiltrerat (totalt) 1.40 20.7 3 maj, 2003 B ut ofiltrerat (totalt) 1) Analys av totalt zink i utloppsprovet från 1 maj, prov A, misslyckades P P P 77 Bilaga 16 Tillstånd, metaller i vatten (µg/l) Klass 1 2 3 4 5 Benämning Mycket låga halter Låga halter Måttligt höga halter Höga halter Mycket höga halter Cu ≤ 0,5 0,5 – 3 3–9 9 – 45 > 45 Cd ≤ 0,01 0,01 – 0,1 0,1 – 0,3 0,3 – 1,5 > 1,5 (Naturvårdsverket, 1999a) 78 Pb ≤ 0,2 0,2 – 1 1–3 3 – 15 > 15 Zn ≤5 5 – 20 20 – 60 60 – 300 > 300 Ni ≤ 0,7 0,7 – 15 15 – 45 45 – 225 > 225 Cr ≤ 0,3 0,3 – 5 5 – 15 15 – 75 > 75 Bilaga 17 PAH-16 i vattenprover från automatiska vattenprovtagare (µg/l), provtagning 28 - 29 april, 2003 1. naftalen 2. acenaftylen 3. acenaften 4. fluoren 5. fenantren 6. antracen 7. fluoranten 8. pyren 9. *bens(a)antracen 10. *krysen 11. *bens(b)fluoranten 12. *bens(k)fluoranten 13. *bens(a)pyren 14. *dibens(ah)antracen 15. benso(ghi)perylen 16. *indeno(123cd)pyren summa 16 EPA *PAH cancerogena PAH övriga in <0,34 0,25 <0,050 <0,050 0,55 1,6 0,33 0,48 0,30 0,62 0,42 0,27 0,30 0,11 1,4 0,31 ut <0,34 <0,25 <0,025 <0,020 0,088 <0,050 0,30 0,42 0,052 0,13 0,082 0,068 0,083 0,026 0,28 0,077 6,9 2,3 4,6 1,6 0,52 1,1 79