Fett och proteiner i livsmedel Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Fett Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Triglycerid = glycerol+3 fettsyror Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Fettsyror Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Mättade och omättade: bara enkelbindningar eller även dubbelbindningar i kolkedja Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Cis och trans omättade fettsyror Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Kedjeform av mättade resp cis omättade fettsyror Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Triglycerid Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Olika fetter Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Olika fetter Saturated Acids (%) Source C10 & less Unsaturated Acids (%) C12 lauric C14 myristic C16 palmitic C18 stearic C18 oleic C18 linoleic C18 unsaturated Animal Fats butter 15 2 11 30 9 27 4 1 lard - - 1 27 15 48 6 2 human fat - 1 3 25 8 46 10 3 herring oil - - 7 12 1 2 20 52 coconut - 50 18 8 2 6 1 - corn - - 1 10 3 50 34 - olive - - - 7 2 85 5 - palm - - 2 41 5 43 7 - peanut - - - 8 3 56 26 7 safflower - - - 3 3 19 76 - Plant Oils Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Egenskaper av olika fettsyror • Smältpunkt bero på kedjelängden och formen: • Kedjor med knyck (omättade) smälter lättare (~30°C lägre smältpunkt) • Ju kortare kedjor desto lägre smältpunkt Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Härdning av triglycerider (för att göra margarin från oljor) • Tillsätt väte (under lämpliga betingelser), då överförs dubbelbindnigar till enkelbindningar, dvs raka kedjor, dvs högre smältpunkt • Men: även trans-former bildas, och de har visat sig vara skadliga • Därför har man nu ändrat på härdnigsbetingelser resp använder råvaror med längre kolkedja Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Kristallisation av fett: hur packar man ihop olika sorters triglycerider? Svårt att hitta fram till “lika” grannar, kristalisationen är långsam, olika typer av kristaller uppstår Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Andel kristallint fett vid olika temperaturer smör chokladfett Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Skillnaden mellan margarin och smör Smöret innehåller även hela fettkulor som stör kristallnätverket Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Fett och vatten Lågt pH, hög temperatur eller enzym (lipas): odissocierade fettsyror (härskning) Högt pH: dissocierade (laddade) fettsyror , med salt = tvål Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Relativ reaktivitet av fettsyror (tex oxidativ härskning) • Mättade • Enkelomättade • Fleromättade 1 100 1000 Därför lämpar sig fleromättade fetter dåligt för stekning Därför “torkar” linolja Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Proteiner Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Aminosyror och peptidbindnig 20 aminosyror, med olika sidokedjor. Sidokedjorna polära, opolära, ioniserbara (kan bli positivt eller negativt laddade, beroende på pH) sidokedjornas pKa Asparginsyra 3.9 Glutaminsyra 4.3 Arginin 12.0 Lysin 10.5 Histidin 6.08 Cystein 8.28 (-SH) Tyrosin 10.1 http://en.wikipedia.org/wiki/Amino_acid Peptidbindning = mellan aminogruppen och karboxylsyragruppen, inte thermodynamiskt stabil i vatten ! http://sv.wikipedia.org/wiki/Peptidbindning Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Aminosyror Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Proteinkedja Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Salteffekter • ”salting in” (små) envärda saltjoner binder till motsatt laddade grupper men attraherar även vatten, kan öka lösligheten • Flervärda joner kan binda till motsatt laddade grupper och forma bryggor – aggregat • ”salting out” (mycket höga salthalter) förorsakar att vattnet inte är tillgängligt för proteinet, och proteinet aggregerar • Stora laddade polymerer kan binda till motsatt laddade grupper och – om få – forma bryggor, – om lagom många - stabilisera (pektin i sura mjölkprodukter) Petr Dejmek Mat, myter och molekyler pH effekter • Laddade grupper ger bra löslighet, nettoladdning orsakar att proteinerna elektrostatiskt stöter bort varandra • Isoelektrisk punkt = pH där proteinet har lika många positiva och negativa laddningar på ytan Ger sämst löslighet, dvs oftast (men inte alltid) aggregering Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Värme I • Med ökad temperatur ökar rörelsenergin i molekylen, och samtidigt minskar vattnets ”vilja” att stöta bort opolära substanser, balansen skiftar mot en mer rörlig konformation av proteinkedjan (en ”unfolding”) Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Värme II sk denaturering • Generellt hittar proteinet inte rätt veckning vid avkylning • Vid tillräckligt hög proteinkoncentration kan det bildas – ”fel” hydrophoba bindningar – ”fel” ionpar – ”fel” disulfidbryggor Ger ofta men inte alltid synliga aggregat Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Opolär gränsyta • Den nativa proteinstrukturen förustätter vattenomgivning, vattnets vätebindningar driver hydrophoba sidokedjor in i proteinets inre • Vid t ex luftkontakt kan de hydrophoba sidokedjorna sträcka sig in i luften och proteinet kan vecka ut sig i gränsytan (mer eller mindre, allt efter de olika proteinernas stabilitet) • Ger liknande konsekvenser som vid värme, sk ytdenaturering Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Mjölk I • Mjölk - två klasser av proteiner – Kaseiner (stora proteinaggregat, ca 100 nm) – Vassleproteiner Traditionell skiljelinje: löslighet vid pH ca 4 Kaseiner – lite påverkade av värme, även 140C Vassleproteiner –aggregerar vid pasteuriseringstemperaturer, men det syns inte om kasein närvarande Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Mjölk II • Långsam utfällning av kasein (egentligen av värmeinducerad kasein-vassleproteinaggregat) med pH kring 4,2-4,6 ger en gel, såsom i filbunke och set type yoghurt • Med måttlig omrörning av den färdiga gelen får man vanlig filmjölk och yoghurt • Om man genom omrörning stör geluppbyggnaden får man tätare aggregat, färskost, quarg, keso, cream cheese, queso fresco Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Mjölk III • En mycket specifik enzym, chymosin, kan spjälka av en laddad, hydrofil del av kaseinet och får det att aggregera och bilda ostkoagel, som efter värmning och rörning dras ihop för att utgöra basis för vanliga hårdostar • Samma sak kan göras med andra proteolytiska enzymer, men man får en starkare nedbrytning av proteinerna under ostens lagring • Löpe används industriellt för ostframställning, det innehåller oftast chymosin i blandning med pepsin (framställs av kalvmagar) Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Soja Sojaproteiner i form av specifika aggregat • leguminin (11S~350 000 Da) glycinin • vicilin (7S~150 000 Da) beta-conglycinin. • Lösliga i saltlösning, alkali • Kan fällas ut (bildar tofu) – vid pH 4-5 – Med kalcium eller magnesium – Med proteolytiska enzymer Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Äggvita • Blandning av flera proteiner • 54% Ovalbumin denaturerar vid 80C (4 cysteingrupper,) • 12% Ovotransferrin järnbindande, denaturerar vid 62-65C • 11% Ovomucoid ger hög viskositet • Denaturerar lätt vid luftgränsyta – ännu lättare vid något sänkt pH, äggvite pH ~ 9, ovalbumin IP ~ pH 4.7 Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Cerealier • gluteniner och gliadiner, aggregat av flera olika subenheter • Olösliga, men sväller i vatten • Rika på cystein, under degberedning bildas tredimensionellt disulfidbundet nätverk • Vid kokning, bakning etc denaturerar nätverket Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Enzymer - proteaser och peptidaser (olika, finns i alla levande organismer) • Kan sönderdela proteiner, specificiteten känd dvs kan angripa specifika sekvenser av aminosyror. • Ger i princip högre löslighet, lägre viskositet (tex kroppsbyggarnas vasslehydrolysat) , kan ge smak (glutamat) eller bismak (bittra peptider i ost) • Kan minska eller eliminera allergeniciteten • (Kan syntetisera ”proteiner” från aminosyror vid låg vattenhalt) • ”löpe”=chymosin+pepsin (vid osttillverkning) • papain, ficin, bromelain, Aspergillus oryzae proteas, and Bacillus subtilis proteas godkända (GRAS) i USA, (tex för att möra kött) Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Enzymer - “försvarsenzymer” i växter • T ex i lök, vitlök, senap, bittermandel… • Växterna har ett förråd av molekyler som består av (vanligtvis) en glukosgrupp och en starkt reaktiv grupp som tex blåsyra. I skadade celler blandas “kemikalieförrådet” med enzymer som spjälkar av glukosen, och det reaktiva ämnet frigörs • Vid kokning förstörs enzymaktiviteten och reaktionen uteblir. Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Enzymer Transglutaminaser • Binder främst glutamin till lysin (förlust av essentiell aminosyra) • Kan ge tvärbindning mellan proteiner • Ökar styvheten av olika proteingeler • Binder samman köttfragment, surimi • GRAS i USA, oklart i Europa Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Allergener En specifik configuration av aminosyror, presenterad av en stor molekyl Värmebehandling / denaturering kan vanligtvis inte påverka allergeniciteten, mycket små mängder är tillräckliga (tex knappt synlig nötfragment) Vanligaste allergener – Alla vanliga mjölkproteiner, fast mest beta-lactoglobulin; från alla mjölkdjur – Fisk och skaldjur – Jordnötter, nötter – Ägg – Soja – Vete Petr Dejmek Mat, myter och molekyler Glutenintolerans-celiaki • En speciell typ av allergi-autoimmun sjukdom, ger angrepp på tarmen • Utlöses av gliadin från vete, secalin från råg och hordein från korn, vanliga fall inte av motsvarande avenin från havre eller prolamin från majs. • Kroppsegen transglutaminas som modifierar (deamiderar) gliadinet är involverad i induktionen; ett OBS för eventuell tillsats av TG till mjöl Petr Dejmek Mat, myter och molekyler