GASBLANDNINGAR Betrakta en gasblandning i jämvikt bestående av k olika gaser (antal komponenter = k). Total massa = mm = k X i=1 mi k mi X Massfraktion = mfi = ⇒ mfi = 1 mm i=1 k X Totalt antal mol = Nm = i=1 Ni k Ni X Molfraktion = yi = ⇒ yi = 1 Nm i=1 mm Medelmolvikt = Mm ≡ Nm Mi = molvikt för gaskomponent i (se Table A-1), d.v.s. m i = Ni M i ⇒ M m = k X i=1 yi Mi = k X i=1 −1 (mfi/Mi ) Samband mellan massfraktion och molfraktion: yi = (mfi/Mi) mfi = yiMi k X i=1 k X −1 (mfi/Mi) i=1 −1 yi Mi Ex. En gasblandning består av 9.2 kg kvävgas och 2.8 kg syrgas. Bestäm blandningens medelmolvikt samt molfraktionen syrgas. mm MN2 NN2 Nm yO2 Ch. 13-1 = = = = = mN2 + mO2 = 12 kg ⇒ mfN2 = 0.767, mfO2 = 0.233 28.013 kg/kmol, MO2 = 31.999 kg/kmol mN2 /MN2 = 0.329 kmol, NO2 = 0.0875 kmol ⇒ 0.416 kmol, Mm = 12/0.416 = 29 kg/kmol samt 0.0875/0.416 = 0.21 Termodynamik C. Norberg, LTH IDEALA GASBLANDNINGAR Daltons lag: Trycket i en gasblandning är lika med summan av de tryck som varje komponent skulle utverkat om den ensam upptog hela volymen vid blandningens temperatur. John Dalton (1766–1844), England. Pm = k X i=1 Pi(Tm, Vm) där Pi = komponenttryck Amagats lag: Volymen för en gasblandning är lika med summan av de volymer som varje komponent skulle besitta om den ensam existerade vid blandningens tryck och temperatur. Émile Amagat (1841–1915), Frankrike. Vm = k X i=1 Vi(Tm, Pm) där Vi = komponentvolym Daltons och Amagats lag gäller endast ideala gasblandningar. Ch. 13-2 Termodynamik C. Norberg, LTH IDEALA GASBLANDNINGAR (2) P. En blandning av flera ideala gaser är självt en ideal gas. B. Ideala gaslagen + Dalton/Amagat för varje komponent: PiVm = NiRuTm = miRiTm PmVi = NiRuTm = miRiTm För blandningen gäller enligt Dalton resp. Amagat: Pm Vm k Tm R u X N m R u Tm m m R u Tm = Pi(Tm, Vm) = Ni = = Vm i=1 Vm MmVm i=1 k k Tm R u X N m R u Tm m m R u Tm X = Vi(Tm, Pm) = Ni = = Pm i=1 Pm M m Pm i=1 k X vilket är ideala gaslagen för blandningen om Rm = Ru Mm (13-3b) V.S.V. Ur ovanstående fås dessutom Vi Ni Pi = = = yi Pm Vm Nm Rm = k X i=1 mfi Ri = [ k X (13-8) (yi/Ri) ]−1 i=1 Partialtryck resp. partialvolym enligt definition: Partialtryck = yi Pm Partialvolym = yi Vm För en ideal gasblandning är alltså komponenttrycket lika med partialtrycket och komponentvolymen lika med partialvolymen. För reala gasblandningar blir det mer komplicerat . . . tre metodiker angivna i kursboken (ingår ej i denna kurs). Ch. 13-2 Termodynamik C. Norberg, LTH IDEALA GASBLANDNINGAR (3) För alla extensiva (massberoende) storheter: Am = k X i=1 Ai = k X i=1 k X miai = i=1 Niai För storheter uttryckta i per massenhet eller per mol: am = k X i=1 mfi ai A = U, H, S, . . . am = k X i=1 yi ai a = u, h, s, . . . , cp, cv . Ex. ∆Um = mm ∆um = mm k X i=1 mfi∆ui För ideala gasblandningar är u, h, cp och cv enbart beroende av temperaturen vilket innebär att förändringar för en komponent under en process, t.ex. ∆ui = ui,2 − ui,1, enkelt kan beräknas ur T1 och T2. För entropi däremot inverkar trycket. Enligt Daltons lag uppträder dock varje komponent i en ideal gasblandning som om den ensamt existerade vid blandningens temperatur och volym. Det aktuella trycket för varje komponent skall alltså sättas till partialtrycket, d.v.s. ∆si = s◦i,2 − s◦i,1 − Ri ln Pi,2 Pi,1 där Pi,2 = yi,2Pm,2 och Pi,1 = yi,1Pm,1. Ch. 13-3 Termodynamik C. Norberg, LTH