Kap 4 – energianalys av slutna system Slutet system: energi men ej massa kan röra sig över systemgränsen. Exempel: kolvmotor med stängda ventiler 1 Kap 4 – energianalys av slutna system Volymändringsarbete (boundary work) Exempel: arbete med kolv ∂Wb = Fds = PAds = PdV 2 Wb = ∫ PdV 1 Wb = boundary work – arbete mot yttre tryck • positivt vid expansion • negativt vid kompression Kom ihåg! Positivt arbete uträttas av systemet! 2 Kap 4 – energianalys av slutna system 3 Vilken process uträttar aldrig något volymändringsarbete? A. En cykel med samma start- och slutvolym B. En process med konstant temperatur C. En process med konstant volym D. Varken A eller C 0% A. 0% B. 0% C. 0% D. 4 Kap 4 – energianalys av slutna system Volymändringsarbete: 1. Isobar process (konstant tryck) 2. Isokor process (konstant volym) 3. Isoterm process (konstant temperatur) 5 Kap 4 – energianalys av slutna system 4. Polytrop process 6 Vilket eller vilka påståenden är korrekt enligt vår konvention? A. Ett positivt arbete (Wnet > 0) utförs av ett system. B. Positiv värme (Qnet > 0) betyder att värme tillförs ett system. C. En adiabatisk process har konstant temperatur. D. A och B är rätt E. A och C är rätt F. B och C är rätt G. A, B och C är rätt 0% 0% 0% 0% 0% 0% A. B. C. D. E. F. 0% G. 9 Kap 4 – energianalys av slutna system Energibalans för en stationär process med konstant tryck Exempel 4.5 i boken En kolv-cylinder-behållare innehåller 25g mättad vattenånga vid trycket 300 kPa (konstant). En resistans-värmare sätts på och värmer ångan under 5 min med en ström på 0.2 A från ett 120 V batteri. Under processen sker en värmeförlust på 3.7 kJ. (a) Visa att volymförändringsarbetet Wb och förändringen i inre energi kan kombineras till en term (entalpi). (b) Bestäm ångans slutliga temperatur. 10 Kap 4 – energianalys av slutna system Specifik värme • Specifik värme vid konstant volym, cv: Den energi som behövs för att höja temperaturen på en enhetsmassa av en substans med 1 grad när volymen hålls konstant. • Specifik värme vid konstant tryck, cp: Den energi som behövs för att höja temperaturen på en enhetsmassa av en substans med 1 grad när tycket hålls konstant. 11 Specifik värme: energi som behövs för att höja temepraturen på ett kg med 1 K. Vilket är störst? A. cp energiåtgång vid konstant tryck B. cv energiåtgång vid konstant volym C. De är lika stora 0% A. 0% B. 0% C. 12 Kap 4 – energianalys av slutna system Specifik värme • Specifik värme vid konstant volym, cv: Den energi som behövs för att höja temperaturen på en enhetsmassa av en substans med 1 grad när volymen hålls konstant. • Specifik värme vid konstant tryck, cp: Den energi som behövs för att höja temperaturen på en enhetsmassa av en substans med 1 grad när tycket hålls konstant. • Om tycket är konstant åtgår energi för att expandera gasen => cp > cv • Kvoten k = cp / cv • Värden på specifik värme finns i tabeller 13 Kap 4 – energianalys av slutna system Definition av specifik värme Vid konstant volym utförs inget arbete och all tillförd energi blir inre energi. Vid konstant tryck utförs ett arbete samtidigt som måste kompenseras för genom att tillföra mer energi! Enhet för specifik värme är kJ/kg , ͦC = kJ/kg,K Enhet för specifik värme är kJ/kg · °C = kJ/kg · K 14 Kap 4 – energianalys av slutna system Ideal gas: inre energi, entalpi och specifik värme dvs u, h, cv och cp beror Joule visade att: endast av temperaturen (för en ideal gas)! Detta återkommer i kapitel 12! 15 Kap 4 – energianalys av slutna system Viktiga samband för ideala gaser: • k varierar med T men mycket långsamt • För enatomiga gaser är k ≈ 1.667 och oberoende av temperatur • För många tvåatomiga gaser (även luft) är k ≈ 1.4 vid rumstemperatur 16 Kap 4 – energianalys av slutna system Specifik värme för ideala gaser som funktion av temperatur Ju komplexare gas, desto komplexare temperaturberoende för cp och cv Men linjärt för små temperaturintervall! Enatomiga gaser har konstant cp och cv 17 Kap 4 – energianalys av slutna system Beräkning av ∆h och ∆u för ideal gas; 3 sätt! 1. u och h ur tabell 2. Integrera relationerna ∆u = ∫ cv (T )dT och 3. Använd medelvärden på cp och cv (för små temperaturintervall): ∆h = ∫ c p (T )dT 18 Kap 4 – energianalys av slutna system Specifik värme för fasta kroppar och vätskor • Anses inkompressibla, dvs har konstant volym => cp = cv = c Förändring i inre energi, u ∆u = u2 − u1 = ∫ c(T )dT ≈cavg (T1 − T2 ) 19 Kap 4 – energianalys av slutna system Specifik värme för fasta kroppar och vätskor, forts. Förändring i entalpi, h 1. 2. Vätskor – Konstant tryck (t.ex. värmare) => ∆P = 0 => ∆h = ∆u= cavg∆T – Konstant temperatur (t.ex. pumpar) => ∆T = 0 => ∆h = v∆P Fasta kroppar => ∆P = 0 => ∆h = ∆u= cavg∆T 20 Jag behöver beräkna en entalpiskillnad för vattenånga (nära kondensation). Hur gör jag? A. Slår i ångtabeller så klart! B. Vet ej. C. Använder relationen 0% A. 0% B. 0% C. 21 Jag behöver beräkna en entalpiskillnad för en ideal gas. Hur gör jag? A. Slår i ångtabeller så klart! B. Vet ej. C. Använder relationen 0% A. 0% B. 0% C. 22 Lite kinetisk gasteori Tryck, inre energi och specifik värme i en ideal gas. På tavlan! Beskrivs i pdf-filen: Beckman_Gasteori.pdf 23 Lite kinetisk gasteori Tryck och energi i en ideal gas Statistisk metod att beskriva en ideal gas. En enkel teoretisk modell som bygger på följande antaganden: • Varje molekyl är en fri partikel. • Varje molekyl är punktformig; den egna volymen försummas. • Molekylerna växelverkar inte med varandra. Etot = ∑ Ek i • i • Partiklarna i gasen är alltså en samling fria partiklar som helt beskrivs av sin massa, m och hastighet w. Om vi känner alla m och w kan vi beräkna makroskopiska parametrar som tryck med hjälp av statistiska metoder! 24 Lite kinetisk gasteori Tryck, inre energi och specifik värme i en ideal gas. 1 3 2 Tryck i en ideal gas: P = ρ w 1 3 Kinetiska gasteorins grundekvation: m w2 = kT 2 2 k = Boltzmanns konstant Inre energin för enatomiga gaser: 3 u = RT 2 du 3 R Specifik värme för enatomiga gaser: cv = = R= f ⋅ dT 2 2 f = frihetsgrad Här är R = RU/M med RU = allmänna gaskonstanten 25 Lite kinetisk gasteori Tryck, inre energi och specifik värme i en ideal gas. cv + R 2 + f = Kvoten cp/cv för ideala gaser: k = = cv cv f cp • Enatomiga gaser har f = 3 => k = 5/3 ≈ 1.67 ex: He, Kr, Ne, Ar, Xe • Tvåatomiga gaser har f = 5 => k = 7/5 = 1.4 ex: N2, O2, CO, luft • Fleratomiga gaser har f = 6 => k = 8/6 ≈ 1.33 ex: CO2, CH4, H2O 26 Lite kinetisk gasteori Maxwell-Boltzmanns hastighetsfördelning (brukar härledas i stat. mek!) James Maxwell visade 1860 att hastighetsfördelningen per volymenhet, för molekyler i en ideal gas kan beskrivas av: 2 − mv 2 kT 2 n (v ) = C ⋅ v e (v = hastighet) k = Boltzmanns konstant = 1.38∙10-23 J/K Integration över alla hasigheter ger totala antalet partiklar per volymenhet: ∞ n = ∫ n(v)dv = 0 N V Konstanten fås genom vald normering, med ∞ ∫ n(v)dv = 1 0 fås m C = 4πn 2 π kT 3 2 27 Lite kinetisk gasteori Maxwell-Boltzmanns hastighetsfördelning Medelhastighet: 3 2 − mv 2 kT 2 m n(v) = 4πn ⋅v e 2πkT 2 OBS! R = allmänna gaskonstanten = 8.31447 kJ/kmol,K NA = Avogadros konstant = 6.022∙10-23 molekyler/mol 28 Lite kinetisk gasteori Maxwell-Boltzmanns hastighetsfördelning Mest sannolika hastigheten, vp: Fås genom att derivera fördelningen och sätta derivatan = 0 2kT dn(v) = 0 ⇒ vp = dv m Kvadratiska medelhastigheten (root mean square): vrms = 3 m 2 2 − mv n(v) = 4πn ⋅v e 2πkT 2 v2 = 3kT m 2 kT 29