Tentamen i TFKE52 Grundläggande kemi Måndagen den 28 maj 2012, kl 1400-1800 Hjälpmedel: Tentamen omfattar: Säkert godkänt ger: Ansvariga lärare: Periodiskt system och miniräknare 6 uppgifter om 10 poäng = 60 p 30 p Helena Herbertsson, 070-5669944 Lars Ojamäe, 281380 Stefan Svensson, 281366 OBS: Fullständiga lösningar skall alltid ges! LYCKA TILL! 1. a) Koncentrerad vätebromidlösning innehåller 48% HBr. Densiteten är 1.50 g/ml. Hur mycket av lösningen måste man ta för att bereda 250 ml 0.1 M HBr? (2p) b) I gummiindustrin används svaveldiklorid, S2Cl2, för att öka töjbarheten hos gummi (s k vulkning). Föreningen bildas genom att svavel upphettas i klorgas: S8(l) + 4 Cl2(g) 4 S2Cl2 (l) Vad är det procentuella utbytet om man erhåller 6.55 g S2Cl2 när 4.06 g S8 upphettas i närvaro av 6.24 g Cl2? (3p) c) Ett hydrat av magnesiumsulfat har formeln MgSO4 · xH2O. Om 54.2 g av hydratet upphettas för att ta bort vattnet blir ångtrycket 24.8 atm vid 120◦C i en behållare som rymmer 2.00 l. Bestäm x i MgSO4 · xH2O. (3p) d) Balansera följande reaktion där permanganatjoner reagerar med jodatjoner varvid manganoxid och perjodatjoner bildas. Redoxreaktionen sker i basisk lösning. Ange även vilket ämne som fungerar som oxidationsmedel. MnO4- + IO3- MnO2 + IO4(2p) 2. a) Avgör med hjälp av Ka-värdet vilken av följande baser som är starkast: Koffein (C8H10N4O2) Ka = 2.4 ∙ 10-11 Anilin (C6H5NH2) Ka = 2.6 ∙ 10-5 Ammoniak (NH3) Ka = 5.6 ∙ 10-10 Motivera ditt svar. (1p) b) En student fick i uppdrag att ta reda på vilken av följande syror som fanns i ett prov: 1. iso-butansyra C3H7COOH M = 88.10 g/mol 2. bensoesyra C6H5COOH M = 122.12 g/mol 3. salicylsyra (OH)C6H4COOH M = 138.12 g/mol 4. triklorättiksyra CCl3COOH M = 163.38 g/mol Studenten löste 0.1761 g av syran i avjonat vatten, så att lösningens totalvolym blev 100 ml. Provlösningen titrerades med 0.150 M NaOH och ekvivalenspunkten nåddes efter tillsats av 8.5 ml NaOH. i) Vilken av syrorna fanns i provet? Redovisa hur du kom fram till ditt svar. (2p) ii) Skissa en schematisk titrerkurva för ovanstående titrering. (1p) c) Beräkna pH i en buffert bestående av 0.408 M NH3 och 0.153 M NH4Cl (Kb(NH3) = 1.8∙10-5) och beräkna hur pH förändras vid tillsats av 0.5 g KOH till 500 ml buffert. Bortse från eventuell volymförändring. (3p) d) i) Beräkna lösligheten för järnsulfid (FeS, Ksp = 3.72·10-19) och järn(ii)hydroxid (Fe(OH)2, Ksp = 4.87·10-17) och avgör vilken som är mest löslig i vatten. Redovisa hur du kom fram till ditt svar. (2p) ii) Är Fe(OH)2 mer löslig i sur, neutral eller basisk lösning? Motivera ditt svar. (1p) 3. a) Betrakta följande molekyler: CH4 CO2 (C är centralatom) O3 (en av syreatomerna är centralatom) i) Rita Lewisstrukturer för ovanstående molekyler. ii) Ange ungefärliga vinklar kring centralatomen i vardera molekyl. b) Vilken elektronkonfigurationen har atomen Mn respektive jonen Mn2+ ? (3p) (3p) (2p) c) Ange vilka kvanttal som motsvaras av (eller kan associeras med) en orbital med beteckningen 4p. (1p) d) Vilken atom har störst radie av Cl, Ga och Se? (1p) 4. a) Beräkna det arbete som utförs när 10.0 g natrium reagerar vid trycket 1.00 bar och temperaturen 25C enligt reaktionsformeln nedan. Antag att H2 är en ideal gas. Na(s) + H2O(l) Na+(aq) + OH-(aq) + ½ H2(g) (4p) b) Följande standardbildningsentalpier och standardentropier har inhämtats från ett lämpligt tabellverk: Hf( KNO3(s) ) = 498 kJ/mol, Hf( KNO2(s) ) = 370 kJ/mol, S( KNO3(s) ) = 133 J mol-1 K-1, S( KNO2(s) ) = 152 J mol-1 K-1, S( O2(g) ) = 205 J mol-1 K-1. Betrakta reaktionen KNO3(s) KNO2(s) + ½ O2(g) Antag att reaktionsentalpin och reaktionsentropin inte beror av temperaturen, och att trycket är 1 bar. Vid vilka temperaturer sker ovanstående reaktion spontant? (4p) c) Vad menas med en rymdcentrerad kubisk (body-centered cubic) enhetscell? 5. (2p) a) För reaktionen i gasfas nedan 4 PH3 P4(g) + 6 H2(g) har man bestämt att reaktionshastigheten för PH3 är 0.15 mol dm-3 s-1. Vad är reaktionshastigheten för P4 och för H2 ? (2p) b) Inom kinetiken, vad menas med att en reaktion är av andra ordningen? (2p) c) Reaktionen A(g) B(g) + 2 C(g) är av andra ordningen (med avseende på partialtrycket för A). Processen studeras i ett slutet kärl, i vilket enbart ämne A finns vid tiden 0. Trycket är då 0.030 bar. Efter 20.0 sekunder, räknat från tiden 0, hade det totala trycket ökat till 0.045 bar. Beräkna hastighetskonstanten för reaktionen! (6p) 6. a) Namnge följande föreningar samt ange vilken struktur som inte är isomer till de övriga. (2.5 p) OH O OH I II O III IV b) Rita den mest stabila konformationen i en valfri tredimensionell projektion av: (2p) V) butan resp. VI) metylcyklohexan c) Rita en diastereomer i Fischerprojektion till den stereokemi av aminosyran L-Treonin som finns i figuren nedan samt ange vilken konfiguration (R) eller (S) som LTreonin i figuren visar för C-2 (kolatom nr 2). (3p) d) Ange förväntad huvudprodukt samt rita mekanism för följande eliminationsreaktion. (2.5 p) Formelsamling för Grundläggande kemi Grundläggande fysikaliska samband F mg ; Newtons 2:a lag u v hc E hv emitterad effekt T 4 ; = 5.670108 W m2 K4 ; Stefan-Boltzmanns lag objektets ytarea Tmax 1.44102 K m ; Wiens lag h ; p mu ; de Broglies våglängd p h ; Heisenbergs osäkerhetsrelation x p 4 Bohrs atommodell: E = -2.1781018(Z2/n2) Termodynamik 1:a huvudsatsen U w q H U PV ; definition av entalpi H U RT ngas p H mi H o i 1 q o f ,i (produkt ) n j H of , j (reaktant ) 2:a huvudsatsen S j 1 T2 C p (T ) T1 T dT S k B ln W ; Boltzmanns entropitolkning p q i 1 j 1 S o mi S io (produkt ) n j S oj (reaktant ) G H TS ; definition av Gibbs fria energi G H T S ; G o H o T S o p q i 1 j 1 G o mi G of ,i (produkt ) n j G of , j (reaktant ) För reaktionen aA + bB +… eE + fF +… definieras reaktionskvoten Q Ee Ff ... Aa Bb ... , där = aktiviteten för resp. ämne1 G G o RT ln Q G o RT ln K ; K = termodynamisk jämviktskonstant S o H o S o H o 1 exp ln K K exp R R T R RT 1) Vid utspädd lösning resp. vid måttliga gastryck kan man ansätta {A(aq)} [A(aq)] (molar el. molal) och {A(g)} PA (atm). För rent ämne A gäller att {A}=1. Exempel på rena ämnen är H2O(l), Fe(s) osv; för dessa ämnen gäller alltså normalt att {H2O(l)} = {H2O(s)} = {Fe(s)} = {SiO2(s)} = 1. Observera att aktiviteten, { }, liksom den termodynamiska jämviktskonstanten, K, saknar enhet. Kemisk jämvikt För lösningsjämvikten aA + bB +… e f E F ... eE + fF… är K c Aa Bb ... För gasjämvikten aA(g) +… eE(g) +… är K p Kp Kc PEe ... PAa ... ; massverkans lag ; massverkans lag RT ngas Se även fotnot 1) under Termodynamik Syrajämvikt HA + H2O ⇋ H3O + A (aq) , K a + H O A ;K 3 - HA a syrakonstant (dissociationskonstant) Kw = [H3O+][ OH] 1.01014 (25 ºC); vattnets jonprodukt pKw = pH + pOH = 14 (25 ºC) Basjämvikt B + H2O ⇋ BH+ + OH , K b OH HB ;K - B b baskonstant Kw = KaKb ; pKw = pKa + pKb A- ; Henderson-Hasselbalch (buffertekvation) pH pK a log HA B Löslighetsjämvikt ApBq(s) ⇋ pAm+(aq) + qBn+(aq) , K sp A Kinetik 0 : e ordningens hastighets ekvation A Ao kt (integrera d form) 1 : a ordningens hastighets ekvation ln A ln A o kt (integrera d form) A Ao e kt m p dA k ; dt dA k A ; dt (exponenti ell form) ln 2 ; halverings tid 1 : a ordningens hastighets ekvation 2 k dA 2 2 : a ordningens hastighets ekvation k A ; dt 1 1 kt (integrera d form) A Ao t1 t1 2 1 ; halverings tid 2 : a ordningens hastighets ekvation k A o n q k Ae Ea RT ln k ln A ; Arrheniuse kvationen Ea 1 (logaritme rad form) R T