Sebastian Björklund Läkemedelsrester i akvatiska miljöer – hur kan man mäta halten? Läkemedel har bidragit till en ökad livskvalitet och längre livslängd för människor och innehar dessutom en betydelsefull roll inom djurvård. Emellertid har den massiva konsumtionen av läkemedel resulterat i utsläpp via avföring till avloppsvatten och slutligen till akvatiska miljöer där de har detekterats i låga koncentrationer. Närvaron av läkemedel och dess metaboliter i olika akvatiska miljöer har lett till oönskade effekter såsom antibiotikaresistenta bakterier och störningar av vattenorganismers hormonsystem och DNA-kedjor. Utsläppta läkemedel finns i mycket låga halter i akvatiska miljöer och vattenprover från dessa miljöer innehåller dessutom många, för analysen, oönskade ämnen som kan störa den kemiska analysen. Därför krävs bra metoder som kan extrahera (anrika) och skilja de ämnena man vill analysera från de övriga ämnena i vattenprovet. Syftet med detta examensarbete var att optimera och jämföra två olika metoder för att extrahera läkemedel från vattenprover. Metoderna som undersöktes är baserade på membranteknik (supported liquid membrane, SLM). De tyngsta fördelarna med membranteknik i jämförelse med annan befintlig teknik för extraktion är hög selektivitet och anrikning och att den endast behöver ytterst små mängder av lösningsmedel, vilket innebär att tekniken är mycket miljövänlig. De läkemedel som undersöktes i denna studie var aspirin, ibuprofen och hydroxyibuprofen (metabolit av ibuprofen), som är bland de mest konsumerade läkemedlen i världen, och klofibrinsyra (bioaktiverad metabolit av fibrater) som är ytterst långlivad i akvatiska miljöer. De två olika metoderna för extraktion som jämfördes bestod dels av tunna porösa membran inkluderade i ett flödande extraktionssystem och dels porösa hålfibermembran inkluderade i ett ickeflödande extraktionssystem. Den sistnämnda metoden visade sig vara överlägsen i avseende på anrikning, provproduktion och användarvänlighet. För att ytterligare utvärdera den mest lovande metoden utfördes extraktioner av tillsatta läkemedel i kranvatten. Slutanalysen genomfördes med vätskekromatografi med både UV-detektion (HPLC-UV) och masspektrometriskdetektion (HPLC-MS-MS). Utvärderingen genomfördes genom att undersöka metodens lägsta gräns för detektion av läkemedel och dess förmåga att ge samma analysresultat vid upprepade extraktioner av likvärdiga prover. Den optimerade och utvärderade extraktionsmetoden visade sig även vara lämplig för extraktioner av läkemedel från vattenprover likvärdiga naturliga vatten. Slutligen tillämpades den optimerade metoden för att preliminärt bestämma koncentrationen av läkemedel i obehandlat avloppsvatten taget från Kristianstads reningsverk. Koncentrationen av ibuprofen bestämdes preliminärt till mellan 3.3 och 6.4 μg/L. Handledare: Lennart Mathiasson och Saioa Zorita Examensarbete 20 p i Analytisk Kemi. Vt 2007 Kemiska institutionen, Avdelningen för analytisk kemi, Lunds universitet Sebastian Björklund Sample Preparation of Acidic Pharmaceuticals from Water by Supported Liquid Membrane Methodology The application of pharmaceutical drugs has raised the quality of life and increased the lifespan of people and they are also instrumental to animal care. However, the massive consumption of pharmaceutical drugs has resulted in discharges via urine and feces into wastewater and finally into recipient waters, such as river, lake, and seawater, where they have been detected at low concentrations. The presence of pharmaceutical drugs and their metabolites in these aquatic environments has resulted in undesired effects such as interference with aquatic organisms’ hormonal systems, genotoxic effects, and antibiotic resistant bacteria. The fact that pharmaceuticals are present in low concentrations in addition to the complex nature of aquatic environmental matrices, demands sample preparation and extraction techniques with high selectivity, enrichment, and clean-up. The objective of this diploma work was to optimize and compare two sample preparation and extraction set-ups based on supported liquid membrane (SLM) methodology for extractions of acidic pharmaceuticals from water. The main theoretical advantages of the SLM methodology compared to other extraction techniques are high selectivity and enrichment and that only low volumes of solvents are needed for the extraction, which makes it more environmentally friendly than other techniques. The acidic pharmaceuticals investigated here were aspirin, ibuprofen, and hydroxyibuprofen (metabolite of ibuprofen), which are among the most consumed drugs in the world, and clofibric acid (bioactivated metabolite of fibrates), which is highly persistent in aquatic environments. The two compared extraction set-ups consisted of flat-sheet supported liquid membrane (FSSLM), which is a flowing (dynamic) extraction set-up and hollow fiber supported liquid membrane (HFSLM), which is a non-flowing (static) extraction setup. The comparison proved HFSLM to be advantageous over FSSLM in terms of enrichment of the acidic pharmaceuticals, extraction time, simplicity, and sample throughput. The optimized HFSLM method was validated by performing extractions of tap water samples spiked with acidic pharmaceuticals, both with HPLC-UV and HPLC-MS-MS as final analytical instrumentation. The validation was performed by investigating linearity of the method, limits of detection, repeatability and reproducibility. The HFSLM-HPLC-UV method proved to be suitable for extractions of acidic pharmaceuticals from more complex water matrices containing humic acids at concentrations of 20 ppm. Finally, the HFSLM-HPLC-UV method was applied for preliminary determination of the concentrations of acidic pharmaceuticals in untreated wastewater collected from Kristianstad wastewater treatment plant. Ibuprofen was preliminary determined to be in the concentration range of 3.3 to 6.4 μg/L. Advisors: Lennart Mathiasson and Saioa Zorita Degree project 20 credits in Analytical Chemistry Spring 2007 Department of Analytical Chemistry, Lund University