VTI rapport 512 Utgivningsår 2005 www.vti.se/publikationer Spridning och effekter av tungmetaller från vägar och vägtrafik Litteraturöversikt Lennart Folkeson Utgivare: Publikation: VTI rapport 512 581 95 Linköping Utgivningsår: Projektnummer: 2005 50479 Projektnamn: Tungmetaller i vägtransportsystemet Författare: Uppdragsgivare: Lennart Folkeson Vägverket Titel: Spridning och effekter av tungmetaller från vägar och vägtrafik Litteraturöversikt Referat (bakgrund, syfte, metod, resultat) max 200 ord: Från vägtransportsystemet tillförs den yttre miljön stora mängder tungmetaller. Fordon, trafik, last, vägmaterial och vägutrustning samt drift och underhåll är viktiga källor. I däckgummi finns mycket zink, i bromsbelägg koppar. Korrosion av fordonskomponenter frigör bl.a. järn, krom, mangan, molybden, nickel, vanadin, volfram och zink. Galvaniserad vägutrustning avger zink. Tungmetallflödena styrs av trafikvolym, trafiksammansättning, beläggningstyp, dagvattenhantering, topografi, väderförhållanden, vegetationsstruktur m.m. Snö i tätortsmiljö ansamlar tungmetaller som belastar dumpningsplatser. Biltvättar omsätter stora mängder tungmetaller. Många tungmetaller ingår i livsviktiga enzymer. Även essentiella metaller är giftiga i högre koncentrationer. Metallers rörlighet i mark styrs av många markfaktorer. Kadmium och zink är lättrörliga, bly immobilt. Översta markskiktet nära vägar har förhöjda tungmetallhalter. Djur i vägars närhet kan ha förhöjda tungmetallhalter. Sediment i dagvattenbelastade vattendrag är ofta tungmetallförorenade. Hälsoeffekter av bensinbly är väldokumenterade. Blybelastningen har avtagit kraftigt sedan bly fasades ut som bensintillsats. Tungmetaller i höga halter ger skador på t.ex. andningsorgan och nervsystem. I katalysatorer ingår platina, palladium och rodium. Palladium är den mest rörliga i mark. Alla tre är dock relativt biologiskt inerta och ackumuleras i markytan. Hälsoeffekter av katalysatormetaller är ännu inte dokumenterade, men föga är känt om miljö- och hälsoeffekter på längre sikt. Kunskapsöversikten behandlar främst palladium, platina, rodium, antimon, bly, kadmium, kobolt, koppar, krom och zink men även cerium, iridium, järn, kvicksilver, mangan, molybden, nickel, tallium, tenn, vanadin, vismut och volfram. Kunskapsbehov har identifierats. ISSN: 0347-6030 Språk: Antal sidor: Svenska 61+ bilaga Publisher: Publication: VTI rapport 512 SE-581 95 Linköping Sweden Published: Project code: 2005 50479 Project: Heavy metals in the road transportation system Author: Sponsor: Lennart Folkeson Swedish Road Administration Title: Dispersal and effects of heavy metals from roads and road traffic Literature survey Abstract (background, aims, methods, results) max 200 words: Large amounts of heavy metals originating in the road transportation system enter the environment. Vehicles, traffic, cargo, pavement material, road equipment and road operation and maintenance activities are important sources. Tyre rubber contains much zinc, brake linings much copper. Corrosion of vehicle components introduces iron, chromium, manganese, molybdenum, nickel, vanadium, tungsten and zinc, etc into the environment. Galvanised road equipment is a source of zinc. Heavy metal fluxes are governed by the volume and composition of traffic, pavement type, runoff handling, topography, weather conditions, vegetation structure, etc. Snow lying in urban environments accumulates heavy metals that will be introduced into ecosystems serving as snow deposits. Car wash facilities discharge large amounts of heavy metals. Many heavy metals are constituents of enzymes necessary for life. Heavy metals, also the essential ones, are toxic in high concentrations. Metal mobility in soils is governed by many soil factors. Cadmium and zinc are mobile whereas lead is immobile. The uppermost soil layer close to roads has elevated heavy metal concentrations. Animals in roadside habitats can have high levels of heavy metals. Sediments in watercourses which receive runoff are often metal polluted. The health effects of engine exhaust lead are well documented. Owing to the phase-out of petrol lead, the lead load on humans and the environment has decreased considerably. Heavy metals in high concentrations cause damage to the respiratory organs and the neural system. Catalytic converters contain platinum, palladium and rhodium. Of these, palladium has the highest soil mobility but all three are relatively biologically inert and accumulate in the soil surface. The health effects of catalyst metals have not been documented so far, but little is known about long-term health and environmental effects. The review primarily concerns palladium, platinum, rhodium, antimony, lead, cadmium, cobalt, copper, chromium and zinc but also cerium, iridium, iron, mercury, manganese, molybdenum, nickel, thallium, tin, vanadium, bismuth and tungsten. Gaps in knowledge have been identified. ISSN: 0347-6030 Language: No. of pages: Swedish 61 + App. Förord Föreliggande litteraturöversikt utgör redovisning av projektet ”Tungmetaller i vägtransportsystemet” (VTI projektnummer 50479). Uppdragsgivare och finansiär har varit Vägverket (SA80A 2004:16444), där Kicki Johansson vid Samhälle och trafik har varit kontaktperson. Uppdraget erhölls sommaren 2004. Ett preliminärt manuskript ingavs till uppdragsgivaren i december 2004. Inför publiceringen hölls granskningsseminarium vid VTI den 15 februari 2005. I föreliggande publikation har synpunkter från seminariet inarbetats. Ett varmt tack riktas till Claes Eriksson, VTI, för hjälp med litteratursökningen och till Professor emeritus Gunnar Jacks, KTH, för vetenskaplig granskning av manuskriptet i samband med granskningsseminariet. Samtliga fotografier är tagna av författaren. Linköping april 2005 Lennart Folkeson Projektledare VTI rapport 512 VTI rapport 512 Innehållsförteckning Sid Sammanfattning 5 Summary 7 1 Bakgrund 9 2 Metod 11 3 3.1 3.1.1 3.1.2 3.2 3.2.1 3.2.2 3.3 3.3.1 3.3.2 3.4 3.4.1 3.4.2 3.5 3.5.1 3.5.2 3.6 3.6.1 3.6.2 3.7 3.7.1 3.7.2 3.8 3.8.1 3.8.2 Resultat Allmänt om tungmetaller Tungmetaller generellt Platinagruppens element Källor Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Luft Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Mark och växter Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Vatten Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Mikroorganismer Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Djur Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element Hälsoaspekter Andra metaller än platinagruppens element Platinagruppens element 12 13 13 16 16 16 25 26 26 27 30 30 32 35 35 39 40 40 41 41 41 41 42 42 45 4 Diskussion 47 5 Kunskapsbehov 49 6 Citerade källor 50 Bilaga: Kemiska ämnesbeteckningar VTI rapport 512 VTI rapport 512 Spridning och effekter av tungmetaller från vägar och vägtrafik Litteraturöversikt av Lennart Folkeson VTI 581 95 Linköping Sammanfattning Från vägtransportsystemet tillförs stora mängder tungmetaller till den yttre miljön. Fordon, trafik, last, vägmaterial och vägutrustning samt drift och underhåll av vägar är de viktigaste källorna. Koppar, zink, kadmium, bly, nickel och krom är metaller där emission, spridning, upplagring samt effekter på miljö och hälsa är väldokumenterade i den internationella litteraturen. Platina och även palladium och rodium är betydligt mindre kända tungmetallföroreningar från vägtrafik. Användningen av dessa metaller i katalysatorer kan spåras genom kraftigt ökade halter i luft. Först under de senaste åren har upplagring och effekter av dessa ”platinagruppens element” studerats i den yttre miljön. Däckgummi innehåller mycket zink som sprids till omgivningen tillsammans med bl.a. kadmium, krom och nickel som också finns i däck. Bromsbelägg är en viktig källa till koppar men de avger även antimon, bly, kadmium, krom, nickel och zink. Korrosion av fordonskomponenter ger upphov till spridning av bl.a. järn, krom, mangan, molybden, nickel, vanadin, volfram och zink. Spill från gods ger upphov till spridning av en lång rad tungmetaller. Genom beläggningsavnötning frigörs tungmetaller i olika grad beroende på stenmaterialets sammansättning. Nedbrytning av galvaniserade stolpar, räcken och annan vägutrustning tillför bl.a. zink till dagvatten och till vägens omgivning. Dagvatten, sprejbildning och lufttransport är de viktigaste transportvägarna för tungmetaller från vägar och trafik. Transporten av tungmetaller från vägar styrs av faktorer som trafikvolym, trafiksammansättning, beläggningstyp, dagvattenhantering, topografi, väderförhållanden, förekomst av vegetation i vägens närhet m.m. Jämfört med konventionell tät asfalt reducerar porös asfalt spridningen av tungmetaller till den yttre miljön, men effektiviteten på lång sikt behöver undersökas mer. Snö som får ligga länge i tätortsmiljö ansamlar tungmetaller som belastar de ekosystem där man deponerar snö. Tvättanläggningar för bilar omsätter stora mängder tungmetaller. Många tungmetaller har en viktig biologisk funktion för växter och djur. Olika tungmetaller ingår exempelvis i enzymer som medverkar i livsnödvändiga processer i cellerna. Även dessa s.k. essentiella metaller blir, liksom tungmetaller i allmänhet, snart giftiga i högre koncentrationer. Olika växt- och djurgrupper visar varierande känslighet för olika tungmetaller. Växter i närheten av vägar tillförs tungmetaller genom direktdeposition och rotupptagning. Olika växtarter är olika känsliga för höga tungmetallhalter. Metallers rörlighet i mark och därmed deras potential att tillföras biologiska system styrs av många olika markfaktorer, t.ex. textur, surhetsgrad, redoxförhållanden och halten organiskt material. Kadmium, zink och (envärt) tallium är tämligen rörliga. Föga rörliga är antimon, indium, tellur, tallium och vismut. Bly och kvicksilver är vanligen mycket immobila; bly binds till organiskt material och lerpartiklar. Översta skiktet av marken nära vägar har förhöjda tungmetallhalter. VTI rapport 512 5 Djur i vägars närhet kan också ha förhöjda tungmetallhalter. I dagvattenbelastade sjöar och vattendrag kan sedimenten hålla höga tungmetallhalter. Halterna av tungmetaller varierar mellan olika grupper av vattenlevande djur beroende bl.a. på levnadssätt. Bly användes tidigare i stor skala som oktanförhöjande tillsats i bensin. Hälsoeffekter av bensinbly är mycket väldokumenterade. Belastningen av bly på människa och miljö har avtagit kraftigt sedan bly fasades ut som bensintillsats. Tungmetaller i höga halter ger skador på t.ex. andningsorgan och nervsystem. I många miljöprover överensstämmer kvoten platina/rodium med den kvot i vilken dessa metaller ingår i katalysatormaterial, nämligen någonstans mellan 4:1 och 6:1. Av de tre metaller som används i katalysatorer är palladium den som är mest rörlig i mark . Alla tre metallerna är dock relativt immobila och biologiskt inerta, åtminstone så länge de förekommer i sin metalliska form. De ackumuleras i markens översta skikt. I vad mån dessa metallers rörlighet i mark ökar över tid är i stort sett okänt. Okänt är också vilka effekter den ökande belastningen av platinagruppens metaller har på miljö och hälsa på längre sikt. Hälsoeffekter av platina, palladium och rodium från katalysatoranvändningen är ännu inte dokumenterade men halterna i luft är, trots ökningen sedan katalysatorer började användas, mycket låga. Kunskapsöversikten, som omfattar litteratur på svenska, norska, engelska och tyska, behandlar framför allt tungmetallerna palladium, platina, rodium, antimon, bly, kadmium, kobolt, koppar, krom och zink. Cerium, iridium, järn, kvicksilver, mangan, molybden, nickel, tallium, tenn, vanadin, vismut och volfram behandlas i mindre utsträckning. Genom kunskapsöversikten har kunskapsbehov inom följande frågeställningar identifierats: • Diskrepanser i emissionen av platinagruppens element mellan laboratorieförhållanden och reella körförhållanden på väg • Emission av platina, palladium och rodium från felfungerande eller saboterade katalysatorer • Långtidseffekter av ackumuleringen av platinagruppens element i olika delar av den yttre miljön • Rörligheten hos palladium i mark och vatten • Möjligheten till förbisedda problem med hälsoeffekter av platinagruppens element associerade till avgas- och/eller beläggningspartiklar • Hälsoeffekter av upplagring på lång sikt av PGE i den yttre miljön • Behovet av åtgärder inom vägtransportsystemet för att säkerställa god vattenstatus enligt vattendirektivet • Miljö- och hälsoeffekter av diffus och lågintensiv men areellt omfattande tungmetallbelastning från vägtransportsystemet. 6 VTI rapport 512 Dispersal and effects of heavy metals from roads and road traffic. Literature survey by Lennart Folkeson VTI SE-581 95 Linköping Sweden Summary Large amounts of heavy metals originating in the road transportation system enter the environment. Vehicles, traffic, cargo, pavement material, road equipment and road operation and maintenance activities are the most important sources. Copper, zinc, cadmium, lead, nickel and chromium are metals whose emission, dispersal and accumulation as well as environmental and health effects are well covered in the international literature. The heavy metals platinum, palladium and rhodium are less known pollutants emitted by road traffic. The use of these metals in catalytic converters can be traced through considerably elevated aerial concentrations. It is only in recent years that the accumulation and environmental effects of these “platinum group elements” have been studied. Zinc is a constituent of tyre rubbers and is dispersed into the environment together with cadmium, chromium, nickel and other metals which are also present in tyres. Brake linings are an important source of copper but they also emit antimony, lead, cadmium, chromium, nickel and zinc. Corrosion of vehicle components gives rise to dispersal of iron, chromium, manganese, molybdenum, nickel, vanadium, tungsten and zinc, etc. Cargo spillage contributes to the dispersal of a large number of heavy metals. Heavy metals are given off by pavement wear the extent of which depends on the composition of the stone material. Deterioration of galvanised posts, crash barriers and other types of road equipment contributes zinc and other metals to the road runoff and the road environment. Road runoff, spray and aerial transport constitute the most important routes of heavy metal dispersal from roads and traffic. The heavy metal fluxes from roads are governed by factors such as the amount and composition of traffic, pavement type, runoff handling, topography, weather conditions, roadside vegetation characteristics etc. Compared with conventional dense asphalt, porous asphalt reduces the dispersal of heavy metals to the adjacent nature but its efficiency in the long run would merit further study. Snow lying for extended periods of time in urban areas will accumulate heavy metals that will impose a load on ecosystems subject to the deposition of cleared snow. Car wash facilities discharge large amounts of heavy metals. Many heavy metals have an important biological function in plants and animals. Many heavy metals are constituents of enzymes participating in essential life processes in the cells. In the same way as heavy metals in general, these essential heavy metals will also soon become toxic in higher concentrations. The sensitivity to different heavy metals varies between groups of plants and animals. Aerial deposition and root uptake are the routes for heavy metal incorporation into plants inhabiting the vicinity of roads. The mobility of metals in the soil and, therefore, also their potential of entering biological systems are governed by many different soil factors, e.g. soil texture, acid-base characteristics, redox potential and organic content. Cadmium, zinc and VTI rapport 512 7 thallium(I) are fairly mobile in soils. Less mobile are antimony, indium, tellurium, thallium and bismuth. Lead and mercury are considered to be among the least mobile heavy metals. Lead is bound to soil-organic material and clay particles. The uppermost soil layer near roads has elevated heavy metal concentrations. Animals inhabiting or utilising the environment close to roads can have high levels of heavy metals. The same is true of sediments in lakes and watercourses which receive road runoff. Heavy metal concentrations vary between groups of aquatic animals depending on life forms. Until some decades ago, lead was widely used as a petrol additive to raise the octane content. The health effects of engine exhaust lead are well documented. Owing to the phase-out of petrol lead, considerably decreasing lead loads have been registered in humans and the environment. Heavy metals in high concentrations cause damage to the respiratory organs and the neural system. In many samples of environmental material, the platinum to rhodium quotient has been shown to resemble the quotient occurring in the material of catalytic converters, i.e. in the range between 4:1 and 6:1. Palladium shows the highest soil mobility of the three metals used in converters. All three are relatively mobile and biologically inert, at least as long as they occur in their metallic form. These metals accumulate in the uppermost soil layer. The degree to which the mobility of these metals in the soil increases with time is largely unknown. The same is true of any long-term health or environmental effects that may result from the increasing load of the platinum group elements. The health effects of platinum, palladium and rhodium from the use of these metals in catalytic converters have not been documented so far, but air concentrations are still very low despite the rise in concentration since the onset of converter use. The literature review, comprising literature in Swedish, Norwegian, English and German, mainly concerns the heavy metals palladium, platinum, rhodium, antimony, lead, cadmium, cobalt, copper, chromium and zinc. Some information is given on cerium, iridium, iron, mercury, manganese, molybdenum, nickel, thallium, tin, vanadium, bismuth and tungsten. Gaps in knowledge have been identified concerning • the discrepancy in estimates of platinum-group element emission made in the lab and under real-world conditions • platinum, palladium and rhodium emissions from malfunctioning or demolished catalytic converters • long-term effects of the accumulation of platinum group elements in components of the natural environment • palladium mobility in soil and water • the possibility that the health effects of platinum group elements associated with exhaust and/or pavement particles have been neglected • the need of measures to be taken in the transportation system to safeguard a good water status as demanded by the European Water framework directive • Environmental and health effects of diffuse and low-intensity, but widespread, heavy metal deposition originating in the road transportation system. 8 VTI rapport 512 1 Bakgrund Tungmetaller utgör ett välkänt problem för miljö och hälsa. Emission och spridning av tungmetaller från industri, trafik och andra aktiviteter samt effekter av tungmetaller på miljö och natur har varit föremål för forskning i många decennier. Vägar och vägtrafik utgör källor till omfattande spridning av tungmetaller till den yttre miljön. Tidigt uppmärksammades de miljö- och hälsoeffekter som följde av den omfattande användningen av bly i bensin. Sedan blyanvändningen till stora delar fasats ut, har ökad uppmärksamhet kommit att riktas mot andra tungmetaller som koppar, zink och kadmium. För dessa och vissa andra tungmetaller finns relativt omfattande kunskap om förekomst i och transport från vägtransportsystemet samt om effekter på miljö och hälsa. Kunskapen är betydligt mindre i fråga om metaller som relativt nyligen införts i vägtransportsystemet och om metaller som föreligger i mycket låga koncentrationer. I gruppen ”nyligen införda metaller” ingår exempelvis metaller i platinagruppen som används i katalysatorer. I fråga om metaller som förekommer i mycket låga halter kan två faktorer nämnas: utvecklingen av analystekniken möjliggör spårning av metaller i allt lägre koncentrationer; hittills ”harmlösa” ämnen kan komma att visa sig ha miljö- eller hälsoeffekter. Här kan en parallell dras till många organiska föreningar, där det saknas tröskelvärde för toxisk verkan, dvs. ämnena är mer eller mindre skadliga i alla koncentrationer. Miljökvalitetsmålet Frisk luft anger att luften ska vara så ren att människors hälsa samt djur, växter och kulturvärden inte skadas. Målet Giftfri miljö anger att miljön ska vara fri från ämnen och metaller som skapats i eller utvunnits av samhället och som kan hota människors hälsa eller den biologiska mångfalden. Målet Grundvatten av god kvalitet värnar om grundvattnet som naturresurs och livsmiljö. Målet God bebyggd miljö inriktas bl.a. mot säkerställandet av en hälsosam livsmiljö för människor.1 Transportpolitikens delmål Miljö anger bl.a. att transportsystemets utformning och funktion ska anpassas till krav på en god och hälsosam livsmiljö för alla, där natur- och kulturmiljö skyddas mot skador. Miljöbalken kräver att verksamhetsutövare ska skaffa sig den kunskap som behövs för att skydda människors hälsa och miljön mot skada eller olägenhet och också vidta de åtgärder som behövs för att hindra sådan skada eller olägenhet. Inom ramen för sitt sektorsansvar har Vägverket ett övergripande ansvar för vägtransportsystemets miljöpåverkan. Häri ingår att ta fram och sprida kunskap om vilka effekter vägar och vägtrafik har på miljö och hälsa idag och i framtiden. Föreliggande kunskapsöversikt avser ge ett bidrag till den kunskapsbas som behövs för att Vägverket ska kunna vidta åtgärder som minskar vägtransportsystemets miljö- och hälsoeffekter när det gäller tungmetaller. Kunskapsöversikten syftar till att ge översiktlig information om spridning samt miljö- och hälsoeffekter av en grupp relativt välkända tungmetaller och att genom en internationell litteraturöversikt identifiera hittills mindre uppmärksammade tungmetaller som kan komma att bli framtida miljö- eller hälsoproblem. I den förra gruppen ingår främst bly, kadmium, kobolt, koppar, krom, nickel och zink. I den andra gruppen ingår främst palladium, platina och rodium. 1 Svenska miljömål (2001). VTI rapport 512 9 ”Tungmetaller” eller ”tunga metaller” är ingen kemiskt välavgränsad ämnesgrupp, utan termen används med olika definitioner. En av de mest allmänt använda definitionerna på tungmetaller är metaller med densitet högre än 6 g/cm3, och det är denna definition som används i föreliggande översikt. Metalloiden arsenik behandlas därför inte här. Översikten avser endast tungmetaller som emitteras från väginfrastruktur och vägtrafik. Målgruppen för översikten är främst den intresserade vägverkaren. 10 VTI rapport 512 2 Metod En internationell informationssökning genomfördes sommaren 2004 genom VTI:s biblioteks- och informationscenter. Informationssökningen fokuserade på de tidigare mindre uppmärksammade tungmetallerna. Förutom de traditionella transportforskningsdatabaserna TRAX (VTI:s bibliotek- och informationscenter), ITRD (OECD) och TRIS (amerikanska TRB) anlitades ett flertal miljödatabaser: Agricultural and Environmental Biotechnology Abstracts, Ecology Abstracts, Environmental Engineering Abstracts, Health and Safety Science Abstracts, Human Population & Natural Resource Management, Pollution Abstracts, Toxicology Abstracts och Water Resources Abstracts. De medicinska aspekterna undersöktes genom sökning i databasen Medline och de mer fordonstekniska aspekterna söktes i databasen Mobility (från SAE, Society of Automotive Engineers). Vissa kompletterande sökningar gjordes i diverse biologiska databaser men sökningen avslutades sedan utfallet befunnits ge mycket ringa ytterligare information. I de flesta fall användes ingen tidsbegränsning även om litteratur producerad före 1990 visade sig vara mycket sällsynt. Sökningen omfattade följande metaller: Ag, Ba, Bi, Hf, Hg, In, Ir, La, Mn, Mo, Nb, Pd, Pt, Re, Rh, Ru, Sb, Sc, Sn, Sr, Ta, Tc, Ti, Tl, V, W, Y och Zr samt ”platinagruppens element”. En förteckning över refererade metaller och deras kemiska beteckningar återfinns som bilaga. Den datorbaserade litteratursökningen kompletterades med inlån av ett urval av den stora mängden existerande standardverk över de mer kända tungmetallerna. I litteraturlistan är verk av översiktskaraktär markerade med asterisk (*). Sökningen inriktades mot litteratur på svenska, norska, danska, engelska och tyska. VTI rapport 512 11 3 Resultat Föreliggande översikt inriktas på förhållanden som påverkar förekomst och effekter av tungmetaller som är relevanta i väg- och vägtrafiksammanhang. Redovisningen koncentreras på tungmetaller som i detta sammanhang hittills varit mindre uppmärksammade. För överblickens skull har en viss, ytlig och punktvis belysning gjorts av sedan tidigare ”välkända” tungmetaller som Cd, Cu, Pb, Ni och Zn. Dessa metaller har många andra källor jämte vägtrafiken, låt vara att Pb intagit en särställning genom användningen som bensintillsats. För dessa sedan länge väldokumenterade metaller refereras främst till översikter, som i flertalet fall är publicerade för ganska länge sedan. Information om storlek på emission, flöden och halter i olika medier av de mer välkända tungmetallerna i, ligger utanför ramen för denna översikt. För uppgifter om emission, flöden och halter liksom för information om olika tungmetallers utvinning, användningsområden, förekomstformer samt löslighets- och mobilitetsförhållanden hänvisas till översiktsarbeten,2 där även ytterligare kunskap om effekter på olika organismgrupper finns att hämta. Eftersom platinagruppens element (PGE) är föremål för särskilt intresse i föreliggande arbete, behandlas denna ämnesgrupp i det följande vanligen skilt från övriga tungmetaller (figur 1). 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 21 Sc 39 Y 57 La 89 Ac 22 Ti 40 Zr 72 Hf 23 V 41 Nb 73 Ta 24 Cr 42 Mo 74 W 25 Mn 43 Tc 75 Re 26 Fe 44 Ru 76 Os 27 Co 45 Rh 77 Ir 28 Ni 46 Pd 78 Pt 29 Cu 47 Ag 79 Au 30 Zn 48 Cd 80 Hg 5 B 13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 58 Ce 90 Th 59 Pr 91 Pa 60 Nd 92 U 61 Pm 93 Np 62 Sm 94 Pu 63 Eu 95 Am 64 Gd 96 Cm 65 Tb 97 Bk 66 Dy 98 Cf 6 C 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 7 N 15 P 33 As 51 Sb 83 Bi 8 O 16 S 34 Se 52 Te 84 Po 9 F 17 Cl 35 Br 53 I 85 At 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn 67 Ho 99 Es 68 Er 100 Fm 69 Tm 101 Md 70 Yb 102 No 71 Lu 103 Lr Figur 1 Grundämnenas periodiska system. Fetmarkerade: naturligt förekommande tungmetaller (här: densitet > 6 kg/dm3). Kursiverade: platinagruppens element. Siffror: atomnummer. 2 Folkeson (1976), Nriagu (1979), Nriagu (1980), Hutchinson & Meema (1987), Nriagu & Sprague (1987), Bartlett & James (1988), Coleman (1988), Holdway (1988), Loutit et al. (1988), Nriagu & Nioeboer (1988), Nriagu et al. (1988), Wong & Trevors (1988), Lead (1989), Fergusson (1990), Beeby (1991), Clements (1991), Newman & McIntosh (1991), Weis & Weis (1991), Alloway (1995b), Baird (1995), Järup et al. (1998), Landner & Lindeström (1998), Lead (1998), Walterson (1999), Kielhorn et al. (2002), Metaller i stad och land (2002). 12 VTI rapport 512 3.1 Allmänt om tungmetaller 3.1.1 Tungmetaller generellt Vissa tunga metaller är essentiella, dvs. livsnödvändiga. För växter är följande essentiella: Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Ti, V och Zn.3 Motsvarande för djur är: Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Sn, V och Zn, möjligen även Ba, Cd, Pb och Sr i mycket låga koncentrationer.4 Metallerna är bl.a. nödvändiga i olika typer av enzymatiska reaktioner. Mycket små mängder behövs, därav benämningen spårmetaller. Många organismer har förmågan att genom olika mekanismer reglera halterna av spårmetaller i sina organ. Tas metallerna upp till höga halter, inträder snart giftverkningar av olika slag. Bland olika organismgrupper finns dock många sätt att göra sig av med överskott av tungmetaller eller på andra sätt oskadliggöra dem. Som exempel kan nämnas inlagring i hårda vävnader, utsöndring av små korn och bindning till svårlösliga kemiska komplex.5 Mangan är en av många tunga metaller som är nödvändiga för alla växter och djur. Mangan ingår i många enzymsystem och är viktigt för oxidations/reduktionsprocesser.6 Som allmän regel kan sägas att metaller som inte tillhör de essentiella visar toxiska effekter hos djur i lägre koncentrationer än vad essentiella metaller gör.7 Rörligheten och därmed växttillgängligheten varierar mycket mellan olika tungmetaller. Bland några av de mer uppmärksammade tungmetallerna kan följande mycket grova indelning göras: mobila och växttillgängliga: Cd och Zn; måttligt mobila: Bi, Cu, Ni, Sb, Te, Tl; extremt immobila: Cr, Hg och Pb.8 Kvicksilver binds hårt till humus, och transporten av Hg i mark är mycket beroende av rörligheten hos markens organiska material.9 Bly är sannolikt den mest orörliga metallen i mark.10 Rörligheten är mycket beroende av markfaktorer som textur, surhetsgrad, halt Al-, Fe- och Mn-oxider, organisk halt och redoxförhållanden.11 Markens pH är en av de viktigaste faktorer som styr metallernas rörlighet i mark. Grovt generaliserat kan sägas att tungmetallers rörlighet ökar med sjunkande pH. Ett tydligt undantag är Mo, som i form av molybdatjonen blir rörligare vid ökande pH.12 Al-, Fe- och Mn-oxider förekommer i mark i form av små partiklar i samma storleksklass som lerpartiklar. Oxidernas förekomst styrs i hög grad av redoxförhållandena. Under oxiderande förhållanden fälls oxiderna ut och till deras yta kan tungmetaller adsorberas. Under reducerande förhållanden löses oxiderna upp och adsorberade tungmetaller kan frigöras.13 Liksom Al-, Fe- och Mn-oxider är även humussyror och andra typer av organiskt material involverade i katjonbytesreaktioner och kan till sig adsorbera 3 Kabata-Pendias & Pendias (1992) citerade av Alloway (1995d) s. 30. Literatur citerad av Alloway (1995d) s. 31. 5 Beeby (1991). 6 Caselles (1998). 7 Weis & Weis (1991) s. 147. 8 Fergusson (1990) sid. 368 samt flera andra översikter. 9 Kvicksilver i Sverige (1991). 10 Kabata-Pendias & Pendias (1984) citerade av Fergusson (1990) sid. 365. 11 Sauerbeck (1989) citerad av Schäfer et al. (1998). 12 Alloway (1995d) s. 12. 13 Alloway (1995d) s. 16. 4 VTI rapport 512 13 tungmetaller genom bildning av kelatkomplex. Lösligheten av dessa komplex är avgörande även för lösligheten av tungmetallerna.14 I vattenmiljöer är giftigheten hos förekommande tungmetaller i hög grad beroende av vattnets hårdhetsgrad. Giftigheten hos Zn är exempelvis betydligt mindre i hårda vatten än i mjuka. Likaså minskas giftigheten hos Zn av humus (organiskt material) som med Zn bildar komplex med låg biotillgänglighet. Fosfat minskar också giftigheten genom bildandet av svårlösliga föreningar.15 Upptagningen av spårmetaller i växter och djur är beroende av en mängd olika faktorer, t.ex. halt och förekomstform av metallen i fråga, surhetsförhållanden, redoxförhållanden, katjonbyteskapacitet samt förekomst av lermineral, organiskt kol, organiska komplexbildare och oorganiska oxider. Rotupptagning utgör den främsta transportvägen för tungmetaller in i växter (som har rötter). Det är också i rötterna som de högsta halterna av tungmetaller i växten uppträder. Vanligen är halterna lägre i frön och frukter än i övriga delar av växten.16 Upptagningen av metaller i växtrötter är antingen aktiv eller passiv. Aktiv upptagning sker mot en koncentrationsgradient och kräver därför metabolisk energi. Bly är ett exempel på en tungmetall som tas upp passivt, medan Cu, Mo och Zn tas upp antingen passivt eller aktivt eller genom en kombination därav.17 Toxiciteten hos en metall är mycket beroende av metallens speciering, dvs. den form i vilken metallen förekommer. Ett välkänt exempel är att sexvärt Cr är betydligt giftigare än den trevärda formen som är mindre mobil i mark, särskilt vid högre pH.18 Tilläggas kan att sexvärt Cr knappast förekommer i jordar som innehåller organiskt material; sexvärt Cr är alltså sällsynt i svenska jordar. Toxiciteten hos tungmetaller är också mycket beroende av utvecklingsstadiet hos de djur som utsätts för giftverkan. Allmänt gäller att individ i tidiga, inte minst embryonala, utvecklingsstadier är betydligt mer känsliga än adulta (vuxna) individ.19 Giftverkan i organismer kan ske genom ett flertal olika mekanismer. För giftverkan i växter har olika kategoriseringar av mekanismer föreslagits, bl.a. den som framgår av tabell 1. 14 Alloway (1995d) s. 22, Kiekens (1995) s. 295. Landner & Lindeström (1998) s. 131. 16 Fergusson (1990) s. 390. 17 Alloway (1995d) s. 25. 18 Weis & Weis (1991) s. 147, McGrath (1995) s. 164. 19 Weis & Weis (1991) s. 146. 15 14 VTI rapport 512 Tabell 1 Exempel på tungmetallers påverkan på biokemiska processer.20 Process Metaller Förändrad permeabilitet (genomsläpplighet) hos cellmembranet Inhibering av proteinsyntes Metallens reaktion med tiol- och sulfhydrylgrupper Konkurrens om bindningsställen med essentiella metaboliter Reaktion med fosfatgrupper m.m. Metallen ersätter essentiella metaller Anjoner av tungmetaller blockerar essentiella fosfat- och nitratgrupper Inhibering av vissa enzymer Påverkan på fotosyntes Påverkan på klyvöppningarnas funktion Påverkan på respiration Påverkan transpiration Ag, Au, Cd, Cu, Hg, Pb Hg Ag, Cd, Hg, Pb, Tl Sb, Te, W De flesta tungmetaller Sr, Tl Tl, W Cd, Pb, Tl Cd, Hg, Pb, Tl Cd, Pb, Tl Cd, Pb Cd, Hg, Pb, Tl Även om metallers toxicitet är beroende av en lång rad faktorer, kan följande tungmetaller anges som de mest giftiga för växter: Cd, Co, Cu, Hg, Ni och Pb, möjligen även Ag och Sn.21 Tungmetallers toxiska verkan är ofta förknippad med metallens förmåga att interagera med specifika enzymer och inhibera deras funktion.22 En vanlig verkningsmekanism för tungmetalltoxicitet är att tungmetallen konkurrerar med en eller flera metaller som är nödvändiga för cellernas funktion. Exempelvis kan Zn i höga halter konkurrera ut Cu och Fe från bindningsställen så att symptom på brist av dessa metaller uppträder hos djur.23 Höga tungmetallhalter i vävnader och organ ger alltså ofta störningar i enzymatiska processer. Exempelvis störs nedbrytningsprocesserna i mår av många olika tungmetaller, t.ex. Cr, Mo och Ni.24 Andra exempel är störd tillväxt och reproduktion vid höga halter av dessa metaller hos daggmask.25 Tungmetalltolerans är ett mycket välstuderat forskningsområde. Toleransen kan uppstå genom olika mekanismer, hos växter exempelvis genom förmåga att utestänga den giftiga metallen från rotupptagning, minskad membranpermeabilitet för metallen, immobilisering i rot, blad eller frön, fastläggning i olöslig form eller förändrade mönster för metabolismen.26 Olika organismgrupper har olika sätt att göra sig av med eller på annat sätt oskadliggöra tungmetaller som tagits upp i för höga halter. De giftiga metallerna kan exempelvis utsöndras ur kroppen genom att organismen kan bilda särskilda proteiner, t.ex. metallothioneiner, som till sig binder tungmetallen och sedan utsöndras. Sådan tungmetalltolerans kan utbildas genom ett slags tillvänjning; förmågan att utsöndra exempelvis Zn stimuleras genom gradvis ökad exponering för Zn.27 Tungmetalltolerans är metallspecifik; tolerans för en metall innebär inte automatiskt tolerans för andra metaller. Metalltolerans verkar vara ärftlig.28 Vissa tunga metaller är kända för att interagera med andra metaller i organismer, såväl makroämnen som spårämnen. Exempelvis interagerar Pb med 20 Källor ur Fergusson (1990) s. 401; Kabata-Pendias & Pendias (1992) citerade av Alloway (1995d) s. 32. Mench & Martin (1991) citerade av Alloway (1995d) s. 32. 22 Weis & Weis (1991) s. 148. 23 Landner & Lindeström (1998) s. 114. 24 Rühling & Tyler (1979) citerade av Walterson (1999) s. 202. 25 Litteratur citerad av Walterson (1999) s. 202. 26 Kabata-Pendias & Pendias (1992) citerade av Alloway (1995d) s. 33. 27 Landner & Lindeström (1998) s. 131. 28 Lead (1989). 21 VTI rapport 512 15 Ca såväl i biokemiska system som på cell- och systemnivån hos ryggradslösa djur. Likaså interagerar Cd och Pb med metabolismen av Cu och Zn.29 I litteraturen finns många exempel på studier av att metaller har antingen antagonistisk (motverkande) eller synergistisk (förstärkande) verkan gentemot andra metaller. Zink, till exempel, visar både antagonism och synergism mot andra metaller, men den antagonistiska verkan uppges vara vanligare. Sålunda minskas exempelvis giftigheten av Cd om Zn samtidigt finns närvarande. En känd applikation inom jordbruket är att växtupptagningen av Cd ur jordar med för hög Cd-halt kan minskas genom att Zn tillförs jorden.30 För mer information om antagonism och synergism mellan metaller hänvisas till översiktsarbeten.31 En svensk översikt om Zn anger att risken för biologiska effekter och hälsoeffekter av för höga Zn-halter är liten, t.o.m. i närheten av högtrafikerade vägar. Möjligen skulle det kunna bli aktuellt att diskutera restriktioner av användningen av mark med mycket tunna och näringsfattiga jordar helt nära högtrafikerade vägar, liksom i storstadscentra.32 Tilläggas kan att det är många andra föroreningar som bidrar till den samlade giftigheten i sådan miljö. 3.1.2 Platinagruppens element Platinagruppens element utgörs av Ru, Rh, Pd, Os, Ir och Pt och ingår i periodiska systemets grupp VIII. Dessa element är de tyngsta i grupp VIII. De föreligger i ytterst låga halter i jordskorpan; vanligast är Pt. Dessa element förekommer i naturen i metallisk form, ofta i legeringar eller i form av arsenider, sulfider och andra malmer. Ofta förekommer de tillsammans med Cu, Ag och Au. Platinagruppens element är tämligen inerta; Pd och Pt är de mest reaktiva. PGE kan bilda en lång rad oxider, sulfider, fosfider m.m. men framför allt halider. Ru(II), Ru(III), Rh(III) och Pd(II) kan bilda hydratkomplex, men det förekommer även andra typer av komplex. Många av de halid- eller kväveinnehållande komplexen är lösliga. Rodium kan uppträda i oxidationsstadierna -I, 0, I och III. För Pd och Pt är de vanligaste oxidationsstadierna är II och IV, jämte 0.33 3.2 Källor 3.2.1 Andra metaller än platinagruppens element Många olika fordonskomponenter bidrar till tungmetallemissionen från fordon. Förslitning och korrosion av stålmaterial ger upphov till emission av Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, V och W. Däckslitage ger upphov till stora mängder Zn som frigörs till miljön (figur 2)34. Zinkoxid tillsätts gummi i vulkaniseringsprocessen, och bildäck innehåller vanligen ca 2 % Zn.35 För den svenska vägfordonsflottan har spridningen av Zn via däckslitage beräknats till ca 150 ton/år.36 I många produkter som innehåller Zn förekommer Cd som förorening.37 Däckslitage ger sålunda 29 Litteratur citerad av Beeby (1991) s. 66. Landner & Lindeström (1998) s. 131. 31 Kabata-Pendias & Pendias (1992) citerade av Alloway (1995d) s. 30. 32 Landner & Lindeström (1998) s. 142. 33 Cotton & Wilkinson (1972). 34 Bækken (1993) citerad av Gustafsson (2001), Sarkar (2002), Warner et al. (2002). 35 Ahlbom & Duus (1994) citerade av Landner & Lindeström (1998) s. 43. 36 Landner & Lindeström (1998) s. 44. 37 Amrhein & Strong (1990) och Amrhein et al. (1992) citerade av Glenn & Sansalone (2002). 30 16 VTI rapport 512 upphov även till emission av Cd.38 Zink finns inte bara i däck utan ingår även i olika metalldelar i fordonen. År 1993 rapporterades en personbil i medeltal innehålla ca 10 kg Zn, en siffra som visade en ökande trend över åren.39 Figur 2 Däck innehåller stora mängder zink som sprids till miljön då däcken förslits. Dubbar innehåller volfram. Däck innehåller även Cr och Ni. Slitage av bildäck (personbilar, lastbilar och bussar) i Sverige har uppskattats emittera ca 1 800 kg Cr och 1 700 kg Ni per år.40 Bakomliggande haltuppgifter (182 ppm Cr och 174 ppm Ni i däckgummi) är dock från 1975. Dubbar innehåller W.41 Balanseringsvikter till bilhjul är vanligtvis gjorda av Pb. Balanseringsvikter som lossnar och hamnar i vägens omgivning ger med tiden upphov till punktvis blyförorening. Numera försäljs även balanseringsvikter av Zn (figur 3). Dieselolja är en källa till Cd.42 Bromsar, kablar, lager och bussningar är viktiga källor till Cu-förorening och avger också Pb och Zn.43 Även Cr ingår i bromsbelägg.44 Enligt analyser av ett stort antal bromsbelägg som används av bilparken i Stockholm innehåller beläggen Cd, Cr, Cu, Ni, Pb och Zn. Kopparhalter runt 80–200 g/kg var vanligt förekommande i bromsbelägg på personbilar.45 38 Litteratur citerad av Fergusson (1990) sid, 420. Frise (1994) citerad av Landner & Lindeström (1998) s. 42. 40 Walterson (1999) s. 109. 41 Sternbeck et al. (2001). 42 Amrhein & Strong (1990) och Amrhein et al. (1992) citerade av Glenn & Sansalone (2002). 43 Legret & Pagotto (1999); litteratur citerad av Sternbeck et al. (2001); Amrhein & Strong (1990) och Amrhein et al. (1992) citerade av Glenn & Sansalone (2002); Bohemen & Janssen van de Laak (2003); Bergbäck et al. (2001) citerade av Riediker et al. (2003). 44 Pacyna & Nriagu (1988), McGrath (1995) s. 163. 45 Westerlund (2001). 39 VTI rapport 512 17 Figur 3 Balanseringsvikter är vanligen gjorda av bly. Vikter som lossnar ger upphov till punktvis blybelastning av miljön. Spridningen av Zn från bromsar i Stockholms vägtrafik har uppskattats till hela 10 ton/år.46 En senare beräkning anger 3 900 kg/år för Cu, 560 kg/år för Pb och 900 kg/år för Zn.47 En annan uppskattning anger ca 50 ton/år som siffra på den totala emissionen av Zn från den svenska bilparken (personbilar och tunga fordon).48 Även Ba och Sb uppges ingå (åtminstone hittills) i bromsmaterial.49 En nederländsk översikt anger likaså att Sb och även Ni och Ti används i bromsbelägg.50 Tyska analyser av bromsbelägg visade Sb-halter på 1–4 %.51 Enligt en annan referens innehåller bromsbelägg förutom Ba och Sb även Sr och Zr52. Överensstämmelse i kvoten Ba/Sb mellan materialet i bromsbelägg och partiklar i luft vid en London-gata där bilar ofta bromsar indikerar att bromsbelägg är källa till dessa metaller.53 En tysk undersökning har visat att bromsbelägg innehåller 5–20 % Cu och 1–5 % Sb och att haltrelationen var densamma i vägdamm. Kvoten Cu/Sb kan därför användas som kvantitativ indikator på bromsbelägg som källa till dessa ämnen i aerosoler.54 46 Naturvårdsverket (1998) citerat av Sternbeck et al. (2001). Westerlund (2001). 48 Landner & Lindeström (1998) s. 44. 49 Muntlig källa använd av Sternbeck et al. (2001). 50 Bohemen & Janssen van de Laak (2003). 51 Dietl et al. (1997). 52 Warner et al. (2002). 53 Warner et al. (2002). 54 Weckwerth (2001). 47 18 VTI rapport 512 En undersökning av bilskrot pekar på bilarnas plast- och gummidetaljer som en väsentlig källa till Cd, Sb och Sn.55 Katalysatorer uppges vara en källa till Cr.56 Blyad bensin var tidigare en mycket stor källa till Pb. I USA introducerades Pb som bensintillsats (antiknackningsmedel) redan 1923. Blyfri bensin började säljas 1972 i Japan och 1975 i USA.57 Med början redan på 1970-talet har utfasningen av bensinbly fortgått i olika delar av världen sedan dess och är vissa länder ännu ej avslutad. Blynedfallet över Sverige har sjunkit kraftigt de senaste decennierna. Depositionen av Pb över Sverige var 1995 endast en tiondel av depositionen i slutet 1960-talet.58 En engelsk rapport visar på halvering av Pb-halten i gatudamm i London.59 Även om bensinens roll som blykälla numera är mycket mindre än tidigare, kan blyet, åtminstone i trafiknära miljöer, i stor utsträckning fortfarande härröra från trafikrelaterade källor, såsom nedbrytningsprodukter från bilar, vilket visats i en studie från Birmingham.60 I vissa europeiska länder har Pb använts i bensin i mycket sen tid, t.ex. i Italien.61 Så sent som 1995 var 70 % av bensinen i Spanien blytillsatt (och gränsen för tillåten tillsats var så hög som 0,4 g/l).62 Bly är alltså en tungmetall som även i sen tid har fortsatt att belasta miljön i städer, exempelvis Birmingham63 och Siena64. Från Ghana rapporteras fortsatt hög emission av bensinbly i tillägg till den nytillkomna emissionen av Pt. I det landet säljs fortfarande endast blyad bensin, och Pt-emissionen härrör från importerade katalysatorförsedda bilar. Blyet i bensinen skadar dock katalysatorerna, vilket leder till förhöjd förslitning och emission av Pt från katalysatorerna.65 Sedan Pb i västländerna fasats ut som bensintillsats har denna metall mist sin roll som markör för vägtrafik. Huang et al. (1994)66 har föreslagit att denna roll kan övertas av bl.a. metallerna Sb och Zn, medan sällsynta jordartsmetaller inte kan fylla denna roll. En spansk statistisk analys (PCA, principal components analysis) av metalldata för bl.a. vägdamm anger likaså Sb som lämplig markör för vägtrafik; halten Sb visade stark koppling till trafikvolym och till de tidigare kända ”trafikmetallerna” Cd, Cu, Pb och Zn.67 Ett italienskt arbete har i stället föreslagit Ba som lämplig vägtrafikindikator; Ba spårades i såväl diesel som i blyad och oblyad bensin som såldes i Siena och uppges av författarna dessutom användas i gummi, som smörjmedelstillsats och vid bränsletillverkning.68 Mangan har i Nordamerika kommit att ersätta bly i bensin. År 1996 angavs Mn-tillsatt bensin stå för 20 % av Mn-emissionerna i Kanada.69 (Mangananvändning i bensin behandlas nedan under avsnittet Hälsoaspekter.) 55 Fisher & Mark (1999). McGrath (1995) s. 163. Alloway (1995d) s. 49. 58 Metaller i stad och land (2002). 59 Hutchinson & Pearson (2004). 60 Harrison et al. (2003). 61 Cicchella et al. (2003). 62 Caselles (1998). 63 Harrison et al. (2003). 64 Monaci & Bargagli (1997). 65 Kylander et al. (2003). 66 Huang et al. (1994). 67 Cal-Prieto et al. (2001). 68 Monaci & Bargagli (1997). 69 Loranger et al. (1996). 56 57 VTI rapport 512 19 Krom uppges i en äldre litteraturöversikt ingå som tillsats till oblyad bensin och även ingå i kylvätskor och i legeringar för vissa bildelar.70 Till dieselbränsle tillsätts metaller, bl.a. Cu, Mo och Zn, som smörjmedel, antioxidanter och antikorrosionsmedel; dessa metaller kan spåras i dieselavgaser. Metaller i dieselavgaser kan också härröra från bl.a. motorn.71 Till följd av höga halter av Co och W i dagvatten (särskilt vintertid), har dessa metaller föreslagits som nya markörer för miljökontaminering med vägar/vägtrafik som källa.72 Figur 4 Korrosion av vägutrustning bestående av galvaniserat material frigör mycket zink till den yttre miljön. Vägutrustning är exponerad för en korrosiv miljö genom förekomsten av salt från vinterväghållningen samt smuts från trafiken (figur 4). Stänk från fordonen håller ytorna fuktiga under lång tid efter nederbördstillfällena.73 Vägutrustning av galvaniserat material är en väsentlig källa till Zn.74 Miljögiftigheten hos bly gör att särskilda försiktighetsåtgärder måste vidtas i samband med ommålning av t.ex. broar som varit målade med blyhaltig färg.75 Korrosion av broar har även angivits som källa till Cr.76 Bilkarosser, främst äldre bilar, är en källa till spridning av Cr, Mo och Ni (figur 5).77 70 Nriagu et al. (1988) s. 158. Weckwerth (2001). Bäckström et al. (2003). 73 Persson & Kucera (1996) citerade av Walterson (1999) s. 107. 74 Legret & Pagotto (1999), Bohemen & Janssen van de Laak (2003). 75 Appleman (1998). 76 Yousef et al. (1984) citerade av Nriagu et al. (1988) s. 161. 77 Walterson (1999) s. 107. 71 72 20 VTI rapport 512 Figur 5 Rostande karosser och fordonskomponenter bidrar till den diffusa spridningen av tungmetaller från vägtransportsystemet. Tvättvatten från biltvättar innehåller stora mängder tungmetaller. En grov uppskattning av belastningen av Cr och Ni på svenska fordonstvättar anger mängderna till 2 300 kg Cr och 2 100 kg Ni per år.78 Åtgärder för begränsning av utsläpp från tvättanläggningar har i stor utsträckning införts under senare år. Vägtrafik är en betydande källa till Sb men bränsle verkar inte ha någon framträdande roll här; snarare antas bromsar vara viktig som källa.79 Koppar, Pb och Zn har visats uppträda i sotpartiklar.80 Dagvatten från högtrafikerade vägar innehåller stora mängder tungmetaller associerade till partiklar. Kadmium, Cu, Pb och Zn är till stor del associerade till de grövre–medelgrova partikelfraktionerna.81 Dagvatten transporterar stora mängder tungmetaller till omgivande miljö. Ofta varierar halter och flöden mellan årstiderna.82 Möjligheten att genom gatsopning minska tungmetallbelastningen på städernas dagvattensystem har diskuterats i omgångar. Meningarna tycks gå isär när det gäller effektiviteten av denna åtgärd, t.ex. hur frekvent gatsopningen ska göras för att vara optimal.83 För att de små partikelfraktionerna, som bär stora mängder metaller, ska kunna avlägsnas, förefaller frekvent” dammsugning” krävas. Det 78 Walterson (1999) s. 112. Sternbeck et al. (2001) och litteratur citerad däri. 80 Sternbeck et al. (2001). 81 Sansalone & Tribouillard (1999). 82 Folkeson (1994), Weijers et al. (2000). 83 German & Svensson (2001), Gustafsson (2002). 79 VTI rapport 512 21 uppsopade materialet måste tas om hand på ett miljöanpassat sätt, så att inte gatsopningen medför att man skapar miljöproblem någon annanstans. Gummi från gummi/asfaltbeläggningar (med inblandning av nedmalda däck) läcker mycket Zn men även Cd, Cr, Cu, Ni och Pb.84 En stor beräkningsstudie av metallförråd och -flöden i Stockholm har klargjort att vägtrafiken är en stor källa till många tunga metaller (tabell 2). Dagens utsläpp av Cd, Cr, Ni och Zn härrör till över 50 % från källor relaterade till vägar och vägtrafik.85 Noteras kan att de vägtrafikrelaterade utsläppen av Pb utgör en ringa del av den emitterade mängden, medan dominerande källor är ammunition och sänken, användningar som sannolikt är under minskning. Tabell 2 Beräknade mängder metaller som emitteras till luft och vatten från olika aktiviteter och produkter i Stockholm, kg/år. Data från Metaller i stad och land (2002). Cd Cr Cu Hg Pb Ni Zn Källa Biltvätt Bensin Asfalt Artistfärg Övrigt Summa Asfalt Däck Övrigt Summa Tappvattensystem Bromsar Luftledningar Tak Båtbottenfärg Övrigt Summa Amalgam Övrigt Summa Ammunition Sänken Bromsar Övrigt Summa Asfalt Däck Övrigt Summa Däck Galvaniserat Biltvätt Asfalt Övrigt Summa 10 5 2 2 6 25 500 200 100 800 4 300 3 900 1 200 1 000 700 900 12 000 12 3 15 5 500 5 000 600 900 12 000 300 200 100 600 10 000 5 000 3 000 1 000 6 000 25 000 En grov beräkning av emissionen av Zn från vägtransportsystemet redovisas i tabell 3. 84 85 Vashisth et al. (1997). Metaller i stad och land (2002). 22 VTI rapport 512 Tabell 3 Beräknade mängder (ton/år) Zn som tillförs den yttre miljön från vägtrafikrelaterade källor i Sverige.86 Källa Slitage av däck Slitage av bromsbelägg Slitage av vägytor Korrosion av fordon Summa 150 50 50 250 500 I tungmetallsammanhang har uppmärksamhet också riktats mot hanteringen av snö. I snö som upplagras vid vägkanten kan en rad tunga metaller spåras, och metallerna kan under vinterns lopp ansamlas till mycket höga halter vid högtrafikerade vägar och i trafikbelastade stadsmiljöer (figur 6).87 Detta kan exempelvis gälla för Cr, Cu, Ni, Pb, V och Zn. En del av dessa metallmängder har sitt ursprung i stenmaterialet i asfalt, medan trafiken är en annan källa. För vanadin i snö har bitumen i asfalt angivits som källa i en svensk studie.88 Även i en nederländsk studie har asfalt visats vara en källa till Cr, Cu, Ni, Pb och Zn.89 Å andra sidan har en tidig tysk studie pekat på möjligheten att vägens asfaltlager kan skydda underliggande jord mot bl.a. metallföroreningar från vägen och trafiken.90 Figur 6 Snö som blir liggande länge i tätortsmiljö ansamlar tungmetaller till höga halter. 86 Landner & Lindeström (1998) s. 45. Eriksson (2004). Lindgren (1998). 89 Bohemen & Janssen van de Laak (2003). 90 Münch (1992). 87 88 VTI rapport 512 23 Till skillnad mot i Sverige används i Frankrike och särskilt Nederländerna porös asfalt (även benämnd dränasfalt) i stor utsträckning.91 I litteraturen finns många uppgifter om att spridningen av tungmetaller bort från vägen är mindre där porös asfalt används än där konventionell, tät asfalt används. Ett exempel är en studie från Nederländerna där transporten av Cd, Cr, Cu, Ni, Pb och Zn visades vara betydligt mindre från vägar med porös asfalt jämfört med vägar med tät asfalt.92 Användning av porös asfalt anses i Nederländerna som en metod att hålla kvar tungmetaller och andra trafikgenererade föroreningar i den vägnära miljön genom att den vindburna transporten bort från vägen minskar.93 En viktig mekanism är att avdunstningen från vägytan är betydligt snabbare hos den porösa asfalten med dess stora effektiva yta än hos den konventionella asfalten. Föroreningarna i dagvattnet blir därmed mindre tillgängliga för transport genom den sprejbildning trafiken åstadkommer. Där porös asfalt används sker transporten av de nämnda tungmetallerna från vägytan i betydligt lägre grad genom vindtransport än genom dagvattenavrinning. Där konventionell asfalt används, är det mer än hälften av transporten som sker genom sprej och vindtransport.94 För att porös asfalt ska bibehålla sin spridningsbegränsande förmåga, måste beläggningen emellertid rengöras regelbundet.95 Dränasfaltens ofta stora förmåga att kvarhålla tungmetaller i porerna och därmed minska spridningen till den vägnära miljön har likaså dokumenterats i en rad franska undersökningar såväl i fält och på lab. som genom modellstudier.96 Genom sin tendens att bindas till organiskt material är Pb särskilt benäget att fastläggas tillsammans med organiskt material i de partiklar som ackumuleras i den porösa beläggningen. Kadmium, Cu och Zn fastläggs däremot i mindre grad; en betydligt större andel av tillförda metallmängder kan transporteras vidare via infiltrerande vatten.97 Vid simulering av resultat från en lakningsstudie på lab. visade sig Cu, Pb och Zn dock i hög grad fastläggas i den porösa asfalten och jorden därunder, medan urlakningen av Cd var betydande.98 Alternativa vägbyggnadsmaterial har länge varit föremål för undersökningar inriktade mot urlakning av toxiska ämnen.99 Exempelvis har man i lakningsexperiment med svensk hyttsten visat att urlakningen av As, Cd, Cu, Hg, Ni, Pb, Sr och V initialt var hög men efter hand minskade till nivåer jämförbara med bakgrundsnivåer för svenska sötvatten, dock med undantag för Cu, Ni och V.100 Ett amerikanskt fältförsök med en väg där ett skikt i vägkroppen (ovanför grundvattenytan) bestod av nedmalt gummi visade emellertid att Ba, Cd, Cr, Cu, Pb och Zn endast lakades ut i mycket små halter. För Fe kunde en viss haltökning observeras och för Mn en större ökning. 101 Vissa trevägskatalysatorer innehåller Ce102, och denna metall har detekterats i avgaspartiklar103 och i ultrafina partiklar i stadsluft104. Ceriumhalten i gatudamm 91 Sandberg (muntl.). Bohemen & Janssen van de Laak (2003). 93 Micro pollution... (1995). 94 The POLMIT Handbook (2003). 95 Legret et al. (1993). 96 Legret & Colandini (1999), Legret et al. (1999), Pagotto et al. (2000). 97 Legret & Colandini (1999). 98 Legret et al. (1999). 99 Se t.ex. Lindgren (1998). 100 Kanschat (1996). 101 Humphrey & Katz (2000). 102 Litteratur citerad av Whiteley & Murray (2003). 103 Silva & Prather (1997). 92 24 VTI rapport 512 och vägnära jord visades i ett australiskt arbete vara starkt korrelerad med Pd, Pt och Rh. I vägnära jordprov var även Y-halten starkt korrelerad med PGE. 105 Tellur uppges accelerera vulkaniseringen av gummi; däck skulle därför kunna vara en källa till Te i vägtransportsystemet. Indium uppges användas som korrosionsskydd av stål inom bilindustrin.106 Cerium, La och Zr ingår i katalysatorer.107 Yttrium ingår också i katalysatormaterial och rapporteras på senare tid ha fått ökad användning bl.a. som korrosionsdämpande ytskiktsmaterial.108 Titan i vägdamm kan härröra från vägmarkeringsfärg.109 3.2.2 Platinagruppens element Vägtrafik är en viktig källa till PGE.110 En omfattande studie i europeiska städer pekar entydigt på trafiken som viktigaste källa till PGE i stadsluft.111 Katalysatorer började introduceras i USA på 1970-talet. Platina används för att katalysera oxidationen av bl.a. kolmonoxid och kolväten. Systemet introducerades i Kanada och Japan 1976. Platina kom senare att kombineras eller till viss del ersättas av den billigare metallen Pd med liknande oxiderande egenskaper. För att katalysera reduktionen av NOx började under 1980-talet Rh användas i s.k. trevägskatalysatorer.112 Inom EU måste sedan 1993 nya personbilar vara utrustade med katalysator.113 I Australien började en motsvarande regel gälla fr.o.m. 1986, i Polen 1988.114 Indikationer på mycket tidig användning (ca 1970) av Pd i katalysatorer i Japan citeras i en australisk rapport.115 Trevägskatalysatorer i bensinmotorer oxiderar CO och HC till CO2 och H2O, medan de reducerar NOx till N2. Det är Pt och Pd som är aktiva i oxidationsprocesserna, medan Rh är aktivt i reduktionsprocesserna. För dieselmotorer används vanligen Pt och Pd som katalyserar oxidationsprocesser där lösliga organiska kolväten liksom gasformiga kolväten, CO och luktämnen överförs till CO2 och H2O.116 En katalysator i en vanlig personbil kan typiskt innehålla 1,75 g PGE117 eller, enligt en annan uppgift, 1,5–2,5 g Pt.118 Återvinning av katalysatormaterial sker, men återvinningsgraden anges vara så låg som 20–30 %.119 Av den mängd Pt som används i tillverkningen av katalysatorer har upp till 70 % beräknats frigöras på olika sätt till miljön under 5 års användning (eller 80 000 km) i bilen.120 Denna beräkning säger dock inget om hur stor emissionen till luft är under körning, och det är vanskligt att dra generaliserade slutsatser från denna typ av schablonmässiga beräkningar. 104 Hughes et al. (1998). Whiteley & Murray (2003). 106 Sternbeck (1998). 107 Rauch et al. (2000a). 108 Whiteley & Murray (2003). 109 Rauch et al. (2000a). 110 Jarvis et al. (2001). 111 Gómez et al. (2002). 112 Rauch & Morrison (2001). 113 Bocca et al. (2003), Cicchella et al. (2003). 114 Limbeck et al. (2004). 115 Schuster et al. (2000) citerade av Whiteley & Murray (2003). 116 Lox & Enger (1999) citerade av Moldovan et al. (2002), Limbeck et al. (2004). 117 Coombes (1992) citerad av Jarvis et al. (2001). 118 Rühle et al. (1997) citerade av Artelt et al. (1999a). 119 Cowley (1997) citerad av Jarvis et al. (2001). 120 Coombes (1992) citerad av Jarvis et al. (2001). 105 VTI rapport 512 25 Den ökade användningen av PGE i avancerade katalysatorer kommer tillsammans med ökad efterfrågan på Pt att leda till brist på Pt inom något decennium.121 Genom den ökande användningen av trevägskatalysatorer ökar emissionen av Pd.122 Som nämnts ovan har Pd på senare år kommit att ersätta en del av Pt i katalysatorerna.123 Katalysatorindustrin uppgavs 1998 stå för mer än hälften av världens förbrukning av Pd. För Pt var motsvarande andel en tredjedel. I absoluta tal är framställningen av Rh mindre men nästan allt går till katalysatorindustrin.124 Platina, Rh och Pd frigörs framförallt genom mekanisk abration från katalysatorn och emitteras till luften i elementär form bundet till partiklar.125 Emissionen av Pt från katalysatorbilar har beräknats till 270 ng/km.126 På grundval av en tysk studie från (endast) tre sjukhus har sjukvården (cancerbehandling) pekats ut som en källa till Pt-förorening. I en senare studie har biltrafiken emellertid beräknats vara en betydligt viktigare källa till de nationella emissionerna av Pt i Tyskland, Nederländerna och Österrike än vad sjukhusen är.127 3.3 Luft 3.3.1 Andra metaller än platinagruppens element Lufthalter av Cr, Cu, Fe, Mn, Sr, Ti och V är högre invid starkt trafikerade vägar än längre bort.128 På grundval av analys av aerosoler i Tingstadstunneln och Götatunneln i Göteborg har emissionsfaktorer för vägtrafik angivits för Ba, Bi, Cd, Cu, Pb, Sb, W och Zn. Följande metaller identifierades som ”de metaller som sprids från vägtrafiken i sådan omfattning att de kan påverka halterna i omgivande miljö”: Ba, Cd, Cu, Pb, Sb och Zn samt eventuellt Bi och W.129 Merparten av emissionen av dessa ämnen anges snarare vara relaterad till slitage och korrosion än till förbränningsprocesser. Författarna pekar på det intressanta förhållandet att vägtrafiken redan 1982 i en amerikansk studie pekades ut som källa till just dessa metaller.130 Göteborgsstudien anger att trafiken troligen även är en viktig källa till Fe.131 Bildäck är en viktig källa till Zn i trafikbelastade miljöer. Zinken i aerosoler i luften i centrala Köpenhamn härrör t.ex. till 20 % från bildäck.132 Ofta har däckförslitningen angivits ge upphov till relativt grova partiklar.133 Det har emellertid befunnits att däckslitage även kan producera mycket små partiklar. Det citerade arbetet från Köpenhamn har visat på en bimodal fördelning av däckpartiklar i luften. Av partikelmassan hade 95 % en diameter under 1,0 µm och resten förelåg i fraktionen över 10 µm.134 121 Tonn & Das (2002). Zereini et al. (1997a). 123 Sternbeck (1998), Claus et al. (1999), Helmers (2000) och Barbante et al. (2001) citerade av Sures et al. (2002a). 124 Barbante et al. (2001) citerade av Sures et al. (2002a). 125 Schlögl et al. (1987) citerade av Lustig et al. (1997), Zereini et al. (1997a). 126 Zereini et al. (1997a). 127 Kümmerer et al. (1999). 128 Cubelic et al. (1997), Riediker et al. (2003). 129 Sternbeck et al. (2001). 130 Kowalczyk et al. (1982) citerade av Sternbeck et al. (2001). 131 Sternbeck et al. (2001). 132 Fauser et al. (2002). 133 Weckwerth (2001). 134 Fauser et al. (2002). 122 26 VTI rapport 512 Avgaspartiklar kan innehålla upp till 1 % metaller. Ett tyskt arbete anger att Ag, Cd, Cr, Cu, Hg, In, Mo, Ni, Re, Sb och Zn ansamlas i dieselavgaspartiklar till betydligt högre halter än vad som förekommer i jordskorpan.135 I en tysk undersökning har halter av Ce analyserats i damm uppsamlat från bladytor, plank och liknande ytor.136 Litteraturen om olika metallers fördelning på olika storleksfraktioner av luftburna partiklar har inte närmare studerats i föreliggande översikt. I uppsopat gatudamm i Palermo ackumulerades dock Au, Cr, Mo, Ni, Pd, Pt, Sb, V och Zn främst i de finaste partikelfraktionerna, medan Ag, As, Ba, Cu och Pb knappast varierade mellan fraktionerna.137 Mycket lite information om trafikrelaterat Hg har hittats. En studie utförd i Genève pekar på en möjlighet att det flyktiga ämnet Hg (liksom As) under sommartid kan övergå från gas- till partikelform genom interaktion med oxidanter i aerosoler innehållande Pb från bl.a. biltrafik. Kvicksilvret (och arseniken) emanerar sannolikt främst från sopförbränning. Liknande omvandling av Hg från gas- till partikelform genom interaktion med trafikgenererade oxidanter (t.ex. ozon) har enligt författarna tidigare visats i litteraturen.138 Cerium, som ingår i katalysatorer, följer PGE-metallerna vid emissionen och har påvisats i gatudamm tillsammans med de likaledes svårrörliga PGEmetallerna.139 Tack vare minskad emission från främst industrin har depositionen av tunga metaller över Sverige minskat under de senaste decennierna.140 3.3.2 Platinagruppens element Platina som emitteras från katalysatorer föreligger i luften till över 99 % i form av metalliskt Pt associerat till en kärna av aluminiumoxid.141 Halter av Pt i luft publicerades första gången 1993.142 Sedan katalysatorer i personbilar började användas i Västtyskland 1988 har halterna av Pt och Rh i luftburna partiklar visat en stadigt stigande trend. Halten Pt hade ökat 5 gånger under perioden 1988–1998. Dessa metaller är främst bundna till grövre partiklar, större än 2 µm, och kan transporteras långa sträckor i luften.143 På de allra senaste åren har de publicerade uppgifterna om förekomst av PGE i samband med vägtrafik ökat drastiskt. Detta är ett resultat av ökat miljöintresse för dessa ämnen och av utvecklingen av alltmer förbättrade analysmöjligheter. En polsk artikel redovisar den senaste påträffade översikten över halter i olika medier. Tabell 4 ger en grov bild av förekommande haltintervall.144 135 Weckwerth (2001). Beyer et al. (1999). 137 Varrica et al. (2003) 138 Chiaradia & Cupelin (2000) och litteratur citerad däri. 139 Rauch et al. (2000a). 140 Landner & Lindeström (1998) s. 60. 141 Artelt et al. (1999b) samt litteratur citerad av Artelt et al. (1999a). 142 Alt et al. (1993) enligt Schierl et al. (1996). 143 Zereini et al. (2001). 144 Leśniewska et al. (2004). 136 VTI rapport 512 27 Tabell 4 Rapporterade halter av PGE i olika medier. Variationsvidd för medelvärden av halter rapporterade i litteratur citerad av Leśniewska et al. (2004). Vissa värden ligger betydligt över de högsta medelvärdena. Halter: pg/m3 för luftburna partiklar, ng/g för övriga medier. Pt Luftburna partiklar i trafikmiljöer Tunneldamm Pd Rh 4–18 2–55 0,3–5 55–200 4–280 10–24 Vägdamm 2–330 2–95 31–100 Jord (markytan) 0,8–90 0,2–7 2–18 Gräs, barr 4–11 0,6–1,5 En relativt tidig studie redovisade låga halter av Pt inne i stadsbussar i München.145 En annan i sammanhanget tidig studie anger att Pt emitteras i form av partiklar med diameter mellan 3 och 40 µm och att Pt knappast alls finns i vattenlöslig eller flyktig form.146 I det tidigare citerade arbetet om gatudamm i Palermo visade sig både Pd och Pt finnas i högre halter ju mindre partikelfraktionen var.147 I en brett upplagd studie har emissionen av partikelburna PGE från olika typer av katalysatorer studerats under laboratorieförhållanden. I studien jämfördes två katalysatorer från bensinmotorer (Pt-Pd-Rh resp Pd-Rh) och två katalysatorer från dieselmotorer (båda Pt). För ”färska” katalysatorer visade sig emissionen av PGE variera mycket (flera tiopotenser) mellan olika typer av katalysatorer. Då motorerna ”kördes” i intervallet 30 000–80 000 km stabiliserades emissionen från bensinmotorerna på en lägre nivå som var en tiopotens lägre än när katalysatorerna var färska. För dieselmotorernas katalysatorer avtog dock inte emissionen utan stannade kvar på en nivå som var högre än bensinmotorernas. Studien anges vara den första som publicerats rörande PGE-emissionen från dieselmotorer. Den syralösliga fraktionen av de insamlade partiklarna var mindre än 10 % i fråga om färska katalysatorer men betydligt högre i fråga om åldrande katalysatorer, särskilt när det gällde Pd och Rh. PGE-metaller i elementär form anses vara biologiskt inerta, medan biotillgängligheten förknippas med lösliga former. Författarna påpekar att emissionsmönstren vid ”real-world”-körning mycket väl kan avvika från vad som här uppmättes under kontrollerade laboratorieförhållanden. De citerar också opublicerade uppgifter från industrin om en avsevärd andel mängd katalysatorer med nedsatt funktion (”demolished catalysts”).148 En tysk laboratoriestudie visar på samma sätt en tendens till minskande Ptemission med ökande ålder (körtid) men resultaten var osäkra.149 Halter av Pt i luft anges i en tysk översiktsartikel.150 För gatudamm anges Pthalter i storleksordningen µg/kg vara representativa för dagens förhållanden i många länder.151 I en litteratursammanställning gjord i samband med en 145 Schierl et al. (1996). König et al. (1992). 147 Varrica et al. (2003). 148 Moldovan et al. (2002). 149 Artelt et al. (1999b). 150 Lustig et al. (1997). 151 Gómez et al. (2002). 146 28 VTI rapport 512 omfattande europeisk studie publicerad 2002 visade det sig svårt att ange några ”normalhalter” av Pt, Pd och Rh i luft eftersom få studier dittills hade publicerats.152 De nya mätningar i en rad europeiska städer som publicerades i studien gav vid handen att halten Pt i luftens partiklar ligger i storleksordningen 15 pg/m3. Av detta anges 10 % ligga i den trakeobronkiala153 fraktionen och 8 % i den alveolara154 fraktionen. Halten Rh i de studerade städernas luft ligger runt 2–3 pg/m3. Nyligen publicerade studier i europeiska städer pekar på sambandet mellan luftens halter av PGE och trafikintensitet och tid sedan införandet av katalysatorer.155 Att trafikförhållandena kan påverka emissionen av PGE har omnämnts ovan. En tysk undersökning visar också på betydelsen av trafikförhållandena men även av topografin. Damm som insamlats på bladytor m.m. utefter ett vägavsnitt med flera trafiksignaler där köer ofta uppstår visade på förhöjda Pt-halter, men samtidigt låg vägen i en sluttning, vilket bidrar till kraftigt gaspådrag.156 Författarna kunde även visa på högre Pt-halt i damm insamlat i provtagare placerade 0,3–1 m över mark än då insamlingen skedde på mer än 1,5 meters höjd. Kvoten mellan Pt- och Rh-halten i luft visar sig ofta ligga runt 3–6, dvs. ungefär samma värde som i vanligen förekommande katalysatormaterial, vilket pekar mot katalysatorer som källa till dessa metaller.157 På senare år har avvikelser från denna kvot börjat rapporteras, vilket har tytts som en indikation på förändrad PGE-sammansättning i katalysatormaterialen.158 Halten Pd i storstadsluft har visats öka kraftigt under de senaste åren.159 För framtiden kan man förvänta sig fortsatt ökning i samband med att Pt i allt större utsträckning ersätts av Pd.160 En tvåårsstudie av Pt- och Rh-halterna i luft på olika ställen i Rom visade ett tydligt samband mellan lufthalter och trafikintensitet. Vid en ringväg med över 100 000 ådt (årsdygnstrafik) och medelhastigheter på 100–120 km/h var halten (PM10; partiklar med diameter <10 µm) i medeltal dubbelt så hög (22 pg/m3) jämfört med halten på innerstadsgator med ådt cirka 20 000 och hastighetsbegränsning till 50 km/h, där medelhalten var 11 pg/m3. Motsvarande halter för Rh var 5,0 resp 3,4 pg/m3. Intressant nog kunde författarna även visa att halterna var högre vid en mätpunkt där trafikstockningar ofta uppträder (trafiksignaler) jämfört med punkter med ungefär samma ådt men utan frekventa trafikstockningar. Halterna varierade med årstiden; medelhalten Pt var högre under vinterperioden (24 pg/m3) än under sommarperioden (14 pg/m3), och motsvarande siffror för Rh var 5,1 resp 3,3.161 Den italienska studiens resultat rörande hastighetens betydelse för luftens Pt- och Rh-halter ligger i linje med laboratorieförsök som anger högre emission vid högre hastighet och 152 Gómez et al. (2002). Luftrör. 154 Lungblåsor. 155 Gómez et al. (2002) och litteratur citerad av Bocca et al. (2003). 156 Beyer et al. (1999). 157 Rauch et al. (2001), Bocca et al. (2003). 158 Litteratur citerad av Whiteley & Murray (2003). 159 Jarvis et al. (2001), Tilch et al. (2000) citerade av Sures et al. (2002a). 160 Gómez et al. (2002). 161 Bocca et al. (2003). 153 VTI rapport 512 29 motortemperatur.162 Ett exempel är en ökning av Pt-emissionen från 12 ng/km vid 80 km/h till 90 ng/km vid 130 km/h i ett tyskt laboratorieexperiment.163 Samband mellan höga PGE-halter och ojämnt trafikflöde anges också ha visats i en tysk studie.164 Trafikförhållandenas betydelse för emissionen av PGE framgår även av en tysk studie där halterna av PGE i mark var mycket höga i närheten av ett vägavsnitt där långvariga bilköer ofta uppträder. Under sådana trafikförhållanden kan emissionen naturligtvis överstiga värden som framtagits under standardiserade laboratorieförhållanden.165 En österrikisk studie pekar på betydelsen av körmönstret och vägytans beskaffenhet. Palladiumhalten i PM10 mättes under ett års tid i en rondell i Salzburg. En markant haltförhöjning kunde dokumenteras under tiden för ett vägarbete (i juni) då trafiken leddes om till en provisorisk väg med beläggning av obundet material (krossat berg) och reducerad hastighet. Efter avslutat vägarbete minskade Pd-halten drastiskt och stannade kvar på en låg nivå under hösten och även vintern, en tid då halten på en parallellt provtagen mätstation i Klagenfurt visade högre halter än under våren/sommaren. Författarna pekar på beläggningen, som framkallar vibrationer i fordonen, och den låga hastigheten som troliga förklaringar till den observerade halttoppen under vägarbetstiden och på den nya beläggningens jämna yta som förklaring till den låga halten under tiden därefter.166 3.4 Mark och växter Vad gäller halter i växtprover har man i tungmetallsammanhang ofta diskuterat hur stor andel av bladens totala metallhalt som är ett resultat av upptagning via rötterna och hur stor andel som resulterat av direktdeposition. Direktdeponerade metaller är till viss del avtvättbara.167 Fördelningen mellan dessa andelar är mycket varierande mellan olika arter, metaller, markfaktorer m.m. Denna fråga ligger utanför ramen för föreliggande översikt. Ett exempel kan dock nämnas: i en tysk studie visades Sb i gräs från en trafikbelastad miljö vara till stor del avtvättbart men resultaten från den belastade lokalen och en kontrollokal pekade även i riktning mot en viss rotupptagning av Sb.168 3.4.1 Andra metaller än platinagruppens element I litteraturen finns otaliga exempel på att halterna av tunga metaller i mark vid trafikerade vägar är starkt beroende av trafikvolymen och att halterna avtar kraftigt med ökande avstånd från vägen och med ökande markdjup.169 Mycket litteratur har likaså publicerats om sambandet mellan tungmetallhalter i växter och avstånd från högtrafikerade vägar samt trafikvolymen.170 162 Litteratur citerad av Bocca et al. (2003). Artelt et al. (1999b). 164 Beyer et al. (2000) citerade av Bocca et al. (2003). 165 Cubelic et al. (1997). 166 Limbeck et al. (2004). 167 Ward et al. (1977) citerade av Nriagu et al. (1988) s. 158, Djingova et al. (2003). 168 Dietl et al. (1997). 169 Litteratur citerad av Harrison & Laxen (1981), av Nriagu et al. (1988) och av Fergusson (1990) sid. 358 och 360 samt Lead (1989), Münch (1993), Eckhardt & Schäfer (1999). 170 T.ex. Ward et al. (1977) citerade av Fergusson (1990) s. 396 samt litteratur citerad av Harrison & Laxen (1981). 163 30 VTI rapport 512 Bly emitterades i stora mängder från vägtrafiken fram till dessa att utfasningen av bensinbly påbörjades på 1990-talet. När blyanvändningen i bensin var allmänt förekommande publicerades mycket litteratur om blyets spridning och upplagring samt miljö- och hälsoeffekter.171 Även under senare år har en del litteratur publicerats som pekar på bensinbly som väsentlig källa till blybelastning av vägnära miljö. Ett exempel är förhöjda Pb-halter i blad av citronträd växande nära en väg med moderat trafikvolym i sydöstra Spanien.172 Ett annat exempel är den starka korrelationen mellan halterna av Pb och Pt i växter i vägtrafikbelastade miljöer i Tyskland; Pb-haltens samband med andra katalysatoremitterade PGE var svagare.173 Jämfört med många andra tungmetaller visar Pb mycket långsam urlakning från de översta markskikten eftersom Pb i många jordar föreligger i tämligen olösliga föreningar.174 Det bly som under perioden med blyad bensin tillfördes marken lagras till stor del upp i de övre markskikten men förrådet av Pb i svensk skogsmark ner till en halvmeters djup ökar fortfarande. Längre ner i markhorisonten innehåller markvattnet mycket lite organiskt material som kan transportera bly.175 Med Pb och andra trafikrelaterade tunga metaller har åtskilliga växtodlingsförsök utförts. Föreliggande översikt har inte inriktats mot den typen av försök. Ett exempel på en sådan studie kan dock nämnas; i växthusförsök där olika växter odlades i mycket starkt förorenad jord hämtad alldeles intill en motorväg visades upptagningen av Cd, Cu och Zn variera mycket mellan olika arter. Även om växter vanligen kan reglera upptagningen av Cu och Zn, visade dessa metaller höga halter, medan upptagningen av Pb var ringa; Pb är känt för att vara tämligen orörligt i marken.176 I svenska undersökningar av markvatten i vägnära miljö har halterna av Cd, Cu, Pb och Zn visats ha betydligt förhöjda halter vintertid då belastningen av vägsalt från vägen var hög. Den ökade lösligheten av Cd orsakades av jonbyte och delvis av bildning med lösliga kloridkomplex. Likaså orsakades den ökade lösligheten av Zn av jonbyte. Mobiliseringen av Cu och Pb hade sannolikt samband med förekomsten av organiskt material i markvattnet.177 Att halten av en och samma metall varierar mellan olika växtarter på samma växtplats är ett allmänt känt fenomen i tungmetallsammanhang. Mossor skiljer sig från andra växtgrupper genom väsentligt högre tungmetallhalter.178 Att detta även kan gälla metaller som Ce, La, Nd och Zr har visats i en undersökning från Saarbrücken.179 Cerium är en metall som används som promotor i katalysatorer.180 I damm uppsamlat i ett parkeringshus förelåg Ce- och Pt-halterna i en kvot som var i storleksordningen 150, vilket motsvarar den storleksordning (20–100) som uppges för Ce/Pt-kvoten i katalysatorer.181 171 Folkeson (1976), Harrison & Laxen (1981), McGrath (1995). Caselles (1998). 173 Djingova et al. (2003). 174 McGrath (1995) s. 214. 175 Metaller i stad och land (2002). 176 Eckhardt & Schäfer (1999). 177 Bäckström et al. (2004). 178 Fergusson (1990) s. 398. 179 Djingova et al. (2003). 180 Domesle (1997) citerad av Beyer et al. (1999). 181 Beyer et al. (1999) och litteratur citerad däri. 172 VTI rapport 512 31 Guld visades i ett italienskt arbete förekomma i konstant haltrelation till Pt och Pd i tallbarr i Palermo. Författarna spekulerar om dieselavgaser som en av källorna till detta Au; guldet skulle kunna förekomma som orenhet i katalysatormaterialet.182 Även gatudammet i Palermo visade förhöjda Auhalter.183 Barium anses inte tillhöra de metaller som har intresse ur föroreningssynpunkt.184 3.4.2 Platinagruppens element Tidiga indikationer på förekomst av Pt i (eller snarare på) vegetation till följd av katalysatoranvändning kom i USA.185 Att föroreningsbelastningen av Pt gått snabbt visas i en studie där jord (ytskiktet) i Rom och Latium insamlad 1992 och 2001 jämfördes. Ingen antropogen Pt-belastning kunde spåras 1992 men 2001 hade halterna i Rom ökat flerfalt, samtidigt som halterna av Pb hade sjunkit markant till följd av utfasningen av bensinbly.186 Platina som från avgasröret emitteras i elementär form bildar i marken föreningar. Efter hand omvandlas Pt-föreningarna till former som är mindre växttillgängliga.187 Mönstret för haltfördelningen av PGE i vägnära miljö följer det typiska mönstret för tungmetaller i allmänhet, nämligen kraftigt avtagande halter med ökande avstånd från vägen.188 Halterna i miljöprover visar vanligen ett tydligt beroende av trafikvolymen189, men inte alltid.190 Likaså visar även fördelningen av PGE en likhet med andra metaller i det att den förhärskande vindriktningen påverkar transporten av föroreningarna.191 Kartläggning av jord i Neapel visar på förhöjda Pd- och Pt-halter i hela staden och tydligt inflytande av trafikbelastning.192 En studie utförd vid avloppsreningsverk i München visar på trafikens stora men inte dominerande betydelse för den mängd Pt som tillförs reningsverken i en dylik industristad. Mängden Pt som årligen tillfördes Münchens reningsverk från vägtrafiken uppskattades till 0,9 kg.193 Beräknat med hjälp av emissionsfaktor och trafikarbete uppskattades Pt-emissionen i stället till 0,22–0,32 kg/år (vid 51 % av bilparken katalysatorutrustad). Runt 70 % av den Pt-mängd som årligen tillfördes reningsverken togs om hand av reningen men 1,5 kg/år släpptes ut i floden Isar.194 Intressant nog visar en tysk studie att PGE-halterna i närheten av högtrafikerade vägar endast är förhöjda i det översta markskiktet (0–5 cm) medan tungmetallerna Pb, Cu och Zn visar haltförhöjning även längre ner i markprofilen. Detta visar på skillnaden mellan de nyintroducerade föroreningarna PGE och 182 Dongarrá et al. (2003). Varrica et al. (2003). 184 Monaci & Bargagli (1997). 185 Hodge & Stallard (1986) citerade av Beyer et al. (1999). 186 Cinti et al. (2002). 187 Lustig et al. (1996), Lustig et al. (1997) och Ensslin et al. (1994) citerade av Lustig et al. (1997). 188 Zereini et al. (1997a), Laschka et al. (1999), Rankenburg & Zereini (1999). 189 Laschka et al. (1999), Rankenburg & Zereini (1999), Rauch et al. (2001). 190 Whiteley & Murray (2003). 191 Cubelic et al. (1997). 192 Cicchella et al. (2003). 193 Laschka & Nachtwey (1999). 194 Laschka & Nachtwey (1997). 183 32 VTI rapport 512 föroreningen av andra tungmetaller som pågått under betydligt längre tid.195 Framtiden får utvisa om PGE kommer att transporteras till djupare markskikt eller om skillnaden mellan PGE och övriga tungmetaller kvarstår. Höga halter av Pt i översta markskiktet men snabbt avtagande halter med ökat markdjup har också dokumenterats i en annan tysk studie.196 Topografins betydelse för spridningen av PGE ut från vägen visas i en tysk undersökning; markytans halt av PGE var tydligt förhöjda vid foten av en slänt där vägen gick i skärning.197 En annan tysk studie visar också på högre PGEhalter i miljöprover i anslutning till platser där vägen går i stigning.198 Likaså visar studien på högre halter i miljöprover i anslutning till vägsträckor där hastigheten är hög.199 I ytterligare en annan tysk studie har man visat på motorbelastningens betydelse för Pt-emissionen. Halten Pt i översta markskiktet var nämligen högre i anslutning till motorvägspåfarter än i anslutning till avfarter, och likaså högre vid motorvägspåfarten från en rastplats än vid avfarten till rastplatsen.200 Studien ger dock inga svar på huruvida de mätta PGE-halterna visar ett annat mönster än vad andra tungmetaller skulle göra eller om den ökade motorbelastningen ger större emissionsökning av PGE än av andra föroreningar. Körmönstrets betydelse visas även i en australisk studie; höga PGE-halter i vägdamm och jord registrerades i anslutning till provtagningsplatser med ofta förekommande köbildningar, t.ex. vid trafikljus.201 Den från många tungmetallstudier kända bryneffekten återfinns även för PGE; partikelurskiljning i brynvegetationen ger ökad deposition och förhöjda halter i marken i brynet.202 Likaså har träd och buskar i den trafiknära miljön visats begränsa den vidare transporten av PGE-innehållande partiklar längre bort från vägen.203 Litteraturen visar många exempel på att kvoten mellan Pt och Rh i olika prover från trafikkontaminerade miljöer ofta är påfallande konstant och dessutom ganska lik den kvot som förekommer i själva katalysatormaterialet, nämligen mellan cirka 4:1 och 6:1.204 Detta visar även att dessa metaller visar någorlunda samma rörlighet i mark, åtminstone hittills. Emellertid finns studier som anger att kvoten Pt/Rh kan vara förhöjd i partiklar emitterade från åldrade katalysatorer och att sintring möjligen kan vara en faktor här.205 På motsvarande sätt har man i några arbeten ställt upp en kvot mellan Pt och Pd. Att kvoten i en och samma typ av miljöprov är konstant ses som ett tecken på gemensamt ursprung. I barrprov från Palermo var halterna av Pt och Pd nära korrelerade med varandra. Vägtrafiken pekades ut som troligaste källa.206 195 Cubelic et al. (1997). Rankenburg & Zereini (1999). 197 Cubelic et al. (1997). 198 Claus et al. (1999). 199 Claus et al. (1999). 200 Zereini (1997) citerad av Rankenburg & Zereini (1999). 201 Whiteley & Murray (2003). 202 Cubelic et al. (1997). 203 Whiteley & Murray (2003). 204 Cubelic et al. (1997), Zereini et al. (1997b), Beyer et al. (1999), Dirksen et al. (1999), Eckhardt & Schäfer (1999), Rankenburg & Zereini (1999), Zereini & Golwer (1999), Whiteley & Murray (2003), Leśniewska et al. (2004). 205 Rauch et al. (2001). 206 Dongarrá et al. (2003). 196 VTI rapport 512 33 Vägdamm i Perth har Pd-halter som är högre än i jämförbara europeiska studier, vilket enligt författarna återspeglar den högre relativa halten Pd i katalysatorer som används i Australien.207 Att kvoten mellan Pt och Pd varierar mellan olika typer av miljöprover har i ett tyskt arbete tolkats som att Pd möjligen har en större rörlighet i mark- och vattenmiljö än vad Pt har.208 En större löslighet hos Pd än hos Pt och Rh anges även i andra tyska arbeten, vilket pekar i riktning mot en större risk för biotillgänglighet hos Pd än de andra två metallerna.209 I en brittisk studie visades halterna av PGE avta kraftigt med ökat avstånd från vägen.210 Halterna varierade med årstiden. Även denna studie pekar på att Pd i viss mån är lösligt i marken. I närvaro av organiskt material i höga halter i mark rapporteras lösligheten av Pt vara högre än för Pd.211 Ett tyskt växtodlingsförsök pekar på att växtupptagningen av Pt skiljer sig åt mellan olika typer av jordar.212 Halter av Pt i mark och växter anges i ett tyskt översiktsarbete.213 I laboratorieexperiment214 där PGE-material från uttjänta katalysatorer blandades in i skogsjord visades lösligheten av Pt öka med minskande pH, ett mönster som även gäller många tunga metaller. Ur ett vinterväghållningsperspektiv kan det vara av intresse att notera att saltinblandning (NaCl) i den PGE-tillsatta jorden inte gav något tydligt utslag på lösligheten av Pt.215 Författarna refererar dock till en studie216 som anger att en del av den kolloidala platinan kan vara löslig i närvaro av lämpliga ligander, såsom Cl-. Till följd av den ringa lösligheten i mark visar PGE låg upptagningsbenägenhet i växter i närheten av starkt trafikerade vägar.217 Det ovan citerade tyska experimentet med växthusodling av olika växter i jord från en kraftigt förorenad motorvägsmiljö visar dock tydligt på att PGE kan tas upp i växter.218 Upptagningskoefficienten (halten i växten i relation till växttillgänglig mängd i marken) för Pt och Rh var, anmärkningsvärt nog, i samma storleksordning som för den essentiella metallen Cu och en tiopotens högre än för den icke essentiella metallen Pb. Palladium visade än högre upptagningsbenägenhet, jämförbar med den hos den essentiella metallen Zn. Upptagningskoefficienten var för alla undersökta arter en tiopotens högre för Pd än för Pt och Rh.219 En växtodlingsstudie där olika växter odlades i jord från vägnära miljö gav vid handen att växtupptagningen avtog i ordningen Pd>Pt>Rh. Upptagningskoefficienten (halt i växt i relation till halt i mark) för dessa metaller låg i nivå med koppars och dessa metaller kan alltså betecknas som ”orörliga” till ”måttligt 207 Whiteley & Murray (2003). Beyer et al. (1999) och litteratur citerad däri. 209 Claus et al. (1999), Zereini & Golwer (1999). 210 Jarvis et al. (2001). 211 Bowles et al. (1995) citerade av Zimmermann et al. (2003). 212 Djingova et al. (2003). 213 Lustig et al. (1997). 214 Zereini et al. (1997b). 215 Zereini et al. (1997b). 216 Nachtigall et al. (1996) citerade av Zereini et al. (1997b). 217 Zereini (1997) och Lustig et al. (1998) citerade av Rankenburg & Zereini (1999). 218 Beyer et al. (1999). 219 Eckhardt & Schäfer (1999). 208 34 VTI rapport 512 mobila”.220 Att Pd har högre upptagningsbenägenhet än Pt och Rh är känt även från annan litteratur.221 Att upptagningskoefficienten för PGE var relativt lika för de olika experimentväxterna tyder på att växterna saknar artspecifika regleringsmekanismer för dessa metaller.222 Ett annat tyskt odlingsexperiment visade emellertid ringa upptagningsbenägenhet av Pt vid växtodling i jord inblandad med damm från en vägtunnel.223 Mossors benägenhet att ha högre tungmetallhalter än andra växtgrupper har, åtminstone för Rhytidiadelphus squarrosus, visats gälla även för Pd, Pt, Rh, Ru och Ir i det ovan nämnda arbetet från Saarbrücken.224 3.5 Vatten 3.5.1 Andra metaller än platinagruppens element Dagvatten transporterar ansenliga mängder tunga metaller från vägytan till omgivande miljö.225 Studier av dagvatten från två svenska vägar har visat på tydlig årstidsvariation i transporten av tunga metaller i dagvatten. För Cd, Cu, Pb och Zn skedde hälften eller mer av transporten under vinterperioden, för Co och W så mycket som 90 %. Den under vinterperioden ökade transporten kunde till stor del förklaras med ökad dubbdäcksavnötning av beläggningen till följd av att salt från haltbekämpning håller vägbanan våt (nötningen är större på en våt beläggning än på en torr; figur 7). Saltet ökar också lösligheten och därmed mobiliteten hos metallerna.226 220 Schäfer et al. (1998) och där citerade koefficienter från Sauerbeck (1989). Brooks (1992) och Schäfer (1998) citerade av Eckhardt & Schäfer (1999). 222 Eckhardt & Schäfer (1999). 223 Lustig & Schramel (1999). 224 Djingova et al. (2003). 225 Folkeson (2000). 226 Bäckström et al. (2003). 221 VTI rapport 512 35 Figur 7 Stenmaterialet i beläggningen är en källa till tungmetaller. Dubbdäcksanvändningen ger en stor ökning av slitaget. En annan svensk undersökning av marken invid en starkt trafikerad väg har visat att en stor del av förrådet av Cu, Pb och Zn föreligger i kemiska former som lätt kan övergå i mer lösliga former då halten NaCl stiger, redoxpotentialen sjunker eller markens surhetsgrad ökar. Med andra ord kan vintersaltning leda till ökad mobilisering och utlakning av tungmetaller som ansamlats i den vägnära marken.227 Förutom med dagvatten transporteras tungmetaller även genom luftnedfall och genom stänk till omgivande miljö.228 Vägverket har för vägdagvatten föreslagit schablonhalter för belastningsberäkning och andra användningar under svenska förhållanden (tabell 5). Tabell 5 Förslag till schablonhalter för vägdagvatten från landsväg resp. stadstrafik. µg/l. Medeltal (min–max). Ådt=årsdygnstrafik. Från Olvik & Nimfeldt (2001).229 Landsväg ådt <15 000 15 000–30 000 30 000–60 000 Stadstrafik Pb 20 (10–50) 25 (15–60) 30 (20–70) 40 (15–70) Zn 100 (50–275) 150 (75–350) 250 (100–600) 240 (100–350) Cu 35 (20–70) 45 (25–90) 60 (30–120) 75 (25–110) Cd 0,5 (0,3–0,9) 0,5 (0,3–0,9) 0,5 (0,3–0,9) 0,5 (0,3–1,0) Mycket har skrivits om metoder för omhändertagande och behandling av vägdagvatten230 men detta ligger utanför ämnet för denna översikt (figur 8). 227 Norrström & Jacks (1998). Folkeson (2000), Bäckström et al. (2003). 229 Olvik & Nimfeldt (2001). 230 Folkeson (1995). 228 36 VTI rapport 512 Principiellt viktigt är emellertid att ha i minnet att bassänger, dammar och liknande inte oskadliggör tungmetallerna; sådana anläggningar är snarare att betrakta som uppsamlingsanordningar vars innehåll förr eller senare måste tömmas. 231 Likaså är vegetativa metoder, liksom dammar, ett sätt att tillfälligt ta hand om tungmetallerna och begränsa deras spridning i naturen. Avgörande är på vilket sätt tungmetallerna slutgiltigt tas om hand. Figur 8 Vägdagvatten är en viktig transportväg för tungmetaller från vägtransportsystemet till den yttre miljön. Snö som ansamlas under ett par dygn i hårdtrafikerade urbana miljöer kan ta upp ansenliga mängder tungmetaller, t.ex. Cd, Cu, Fe, Pb och Zn. Haltökningen i snön kan vara snabb under de första 12 timmarna efter snöfall. Metallerna är till den helt dominerande delen bundna till organiska partiklar, främst i den grova fraktionen (>250 mikrometer).232 I snö som ligger länge sker kemiska omvandlingar, inte minst vid tining och återfrysning. Tungmetaller kan t.ex. övergå i mer lösliga former och frigöras med smältvattnet. Surhetsgrad, halt organiskt material, salthalt och temperatur är viktiga regulatorer för tungmetallers löslighet i vatten.233 Innehåll och omvandling av tungmetallföroreningar i snö har studerats i en svensk avhandling.234 I en norsk studie visades tungmetallhalterna vara högre i snö från två högtrafikerade gator än från två lågtrafikerade gator i centrum av Drammen. Snö från snöröjningen deponeras i Drammenselva, något 231 Glenn et al. (2001). Glenn & Sansalone (2002). 233 Glenn & Sansalone (2002). 234 Lindgren (1998). 232 VTI rapport 512 37 som inte bedömdes vara olämpligt ur belastningssynpunkt, möjligen med ett frågetecken för Cu.235 Hur och var förorenad snö från gator deponeras är en viktig kommunal fråga. På dispens från Naturvårdsverket deponeras snö från Stockholms gator fortfarande i stor mängd i Saltsjön och Riddarfjärden. Vissa år kan upp till 1,5 miljon m3 deponeras (figur 9). Eftersom snön kan bli liggande i gatumiljön lång tid innan den förs bort, hinner den i många fall bli kraftigt förorenad. Muddring sker årligen i Riddarfjärden där snön deponeras.236 Figur 9 Stora mängder förorenad snö från Stockholms gator dumpas i Saltsjön och, som här, i Riddarfjärden. Trots omfattande Mn-användning i kanadensisk bensin kunde något samband mellan vägtrafik och Mn-halt i snö inte beläggas i en studie där en rad andra metaller visade tydlig relation till trafiken.237 Sjön Padderudvann i södra Norge har blivit föremål för en mycket omfattande långtidsstudie av biologiska effekter av föroreningsbelastning från väg E18 som går längs sjöns norra strand. Genom åren har belastningen av tunga metaller från trafiken varierat men över tid har ansenliga metallmängder ansamlats i sjöns sediment. Vattnet i tillrinnande bäckar hade under det senaste provtagningsåret (2003) alltjämt höga halter Cu och Ni men vattnet i själva sjön hade måttligt eller obetydligt förhöjda tungmetallhalter. Sedimenten visade måttligt förhöjda halter av As och tunga metaller (Cd, Cr, Cu, Ni, Pb och Zn) 2001; vissa metaller hade ökat sedan 1991, andra minskat. Med undantag av Pb hade metalltillförseln till 235 Bækken & Tjomsland (2001). Gustafsson, R. (pers. medd.). 237 Loranger et al. (1996). 236 38 VTI rapport 512 sjön ökat under de senaste 15 åren, vilket förklarades med ökande trafikvolym och ökande metallavrinning. Författarna menar att näringsämnen och miljögifter som under lång tid ackumulerats i bottensedimenten mycket väl kan komma att belasta vattenmiljön vid eventuella genomgripande vattencirkulationer.238 I Padderudvann undersöktes halterna av tungmetaller (Cd, Cu, Ni och Zn) även i gul näckros och grovnate. Halterna varierade mellan arterna och visade svårtolkade resultat över tid och mellan olika provtagningsplatser i sjön, men de måttligt förhöjda halterna visade överlag på förhållanden som i litteratur från utomnordiska skulle betecknas som oförorenade.239 Vid studier av tungmetallackumulation i sediment och biologiska effekter därav bör noteras att effekterna hos olika organismgrupper är mycket beroende av organismernas levnadssätt. Filtrerare, sedimentätande djur och djur som betar av påväxten på vattenväxter får naturligtvis i sig mycket olika mängd metaller trots att de lever i samma miljö men i olika ekologiska nischer.240 Mer om toxicitet förknippad med sediment kan läsas i översikter.241 I fältstudier av olika tungmetaller i rinnande vatten har bl.a. följande biologiska effekter dokumenterats: reducerat artantal, minskad individtäthet, ökad förekomst av toleranta arter.242 För tungmetallers effekter på vattendragsekosystem hänvisas till en översikt.243 Toxiska effekter av Cd hos vattenlevande mikroorganismer, växter och evertebrater styrs bl.a. av komplexbindning, pH, temperatur, ljusförhållanden samt vattnets hårdhet och syrgashalt. Förekomsten av naturliga organiska föreningar som kan komplexbinda Cd minskar metallens giftighet. Kadmium är vanligen mer giftigt vid lågt pH än vid högt. Metallens toxicitet är högre i mjuka än i hårda vatten, möjligen till följd av att Cd och Ca interagerar antagonistiskt med varandra.244 Giftverkan av Cd på bl.a. fisk är förknippad med halten fria Cdjoner i vattnet.245 Sexvärt krom är mycket lösligt i grundvatten men adsorptionen av Cr(VI) ökar med ökad surhetsgrad hos vattnet. Trevärt Cr har däremot låg löslighet och adsorptionen ökar med minskad surhetsgrad.246 3.5.2 Platinagruppens element Från många studier av tungmetallhalter i vägdagvatten är det känt att det finns en s.k. first-flush-effekt. Med detta menas att dagvatten har betydligt högre metallhalter under den första delen av ett nederbördstillfälle än under dess senare del. Detta förhållande kan vara särskilt uttalat då nederbördstillfället föregåtts av en lång period utan nederbörd. En sådan first-flush-effekt har även visats för PGE.247 Halter av Pt i vatten anges i en tysk översikt.248 238 Bækken & Færøvig (2004). Bækken & Færøvig (2004). 240 McIntosh (1991) s. 246. 241 T.ex. McIntosh (1991). 242 Litteratur citerad av Clements (1991) s. 372. 243 Clements (1991). 244 Wong (1987). 245 Sprague (1987). 246 Calder (1988). 247 Grout et al. (1999), Sansalone & Glenn (2000). 248 Lustig et al. (1997). 239 VTI rapport 512 39 Analyser av PGE-halter i sediment från en damm för behandling av dagvatten från en motorväg i Tyskland visar för de sista åren av 1980-talet en kraftig förhöjning av Pd, Pt och Rh i den 23-åriga lagerföljden.249 Platina och Rh som härstammar från katalysatorer visar mycket liten löslighet i vatten.250 Olika typer av naturligt förekommande komplexbildare, t.ex. humussyror, kan emellertid i hög grad öka fettlösligheten av PGE, särskilt för Pd. Komplexbildande ämnen i galla från ål har visat sig öka fettlösligheten av både Pd och Pt betydligt mer än av Rh. Författarna pekar på komplexbildning som en viktig väg för PGE in i biota.251 Ett i PGE-sammanhang relativt tidigt arbete anger risken för grundvattenkontaminering med PGE som försumbar.252 Upplagring över tid kan tillsammans med nytillkommande rön om rörligheten emellertid komma att ställa PGEmetallerna i annan dager i framtiden. 3.6 Mikroorganismer 3.6.1 Andra metaller än platinagruppens element Mycket lite litteratur har påträffats som behandlar mikrobiologiska effekter av tungmetaller emitterade från vägtrafik. Ett tidigt svenskt arbete visade på störda nedbrytningsprocesser i barrförna invid väg E4 där blyhalten var förhöjd som följd av trafikens emission av avgasbly.253 Från lokaler i närheten av industrianläggningar som emitterar tungmetaller, främst Cd, Cu, Pb och/eller Zn, har störningar i omsättningen av markens organiska material liksom störningar i olika mikrobiologiska processer, inte minst enzymatiska processer, beskrivits i många rapporter.254 Mikroorganismer verkar vara mindre känsliga för Cd än andra akvatiska organismgrupper; för mer information om effekter av Cd på mikroorganismer hänvisas till en översikt.255 Mikroorganismer kan ackumulera Pb.256 Mikroorganismer anges reagera på Cr på ungefär samma sätt som högre växter gör. Mycket återstår emellertid att undersöka beträffande hur mikroorganismer reagerar på olika former av Cr och andra tungmetaller där tillgänglighet och toxicitet styrs av redoxförhållandena.257 Vad gäller bakterier och alger uppges Cr vara mindre studerat än Hg, Pb och Sn.258 Svampar i mark anges vara mindre känsliga för Cr än vad bakterier är.259 För litteratur om Cr-effekter på bakterier och alger hänvisas till speciallitteratur.260 Inverkan av Sb på mikrobiologiska processer är föga studerad.261 249 Zereini & Golwer (1999). Zereini et al. (1997a), Zereini & Golwer (1999). 251 Zimmermann et al. (2003). 252 Zereini et al. (1997b). 253 Folkeson (1979). 254 Litteratur citerad av Alloway (1995d) s. 34 och av Davies (1995) s. 219. 255 Wong (1987). 256 Baird (1995) s. 372. 257 Bartlett & James (1988) s. 290. 258 Wong & Trevors (1988). 259 Coleman (1988). 260 Coleman (1988), Loutit et al. (1988), Wong & Trevors (1988). 261 Edwards et al. (1995) s. 309. 250 40 VTI rapport 512 3.6.2 Platinagruppens element I experiment med Salmonella typhimurium visade Pt högre mutagenicitet än Rh; skador uppträdde på DNA. Däremot var Pd inte alls mutagent.262 3.7 Djur 3.7.1 Andra metaller än platinagruppens element Den ovan refererade norska långtidsstudien i Padderudvann visade att halten Cd och Zn i dammussla hade fördubblats mellan 1991 och 2001, något som hänfördes till föroreningen från den närbelägna vägen. Filtrerare som musslor är naturligtvis mycket utsatta för tungmetallinnehållet i sediment. Intressant nog hade blyhalten däremot gått ner under samma tid. Kräftor hade något förhöjda halter Cd och Cr men i abborre var halterna av olika tungmetaller i nivå med det som anses som oförorenade förhållanden. Även för kräftor hade halten Pb minskat under tioårsperioden.263 Olika tungmetaller som förknippas med vägtrafik varierar i biotillgänglighet. Biotillgängligheten varierar också mycket mellan olika arter och naturligtvis mellan de olika medier djuren lever i. Upptagningen i olika djurarter styrs av många olika typer av faktorer; i vattenmiljöer är surhetsgrad och halt organiskt material två viktiga faktorer. Många studier har ägnats upptagningens samvariation med olika faktorer. I en studie där en musselart utsattes för tungmetallhaltigt vägdamm var upptagningen av Cd, Cu, Fe, Pb och Sb exempelvis högre i vatten med hög humushalt än i kranvatten.264 En amerikansk toxicitetsstudie visade att många alternativa vägbyggnadsmaterial, t.ex. flygaska, stålslagg och impregnerat trä, var potentiellt mycket toxiska för alger och Daphnia (hinnkräftor) men att toxiciteten avsevärt reducerades när materialen blandades med betong, asfalt och/eller jord.265 Funktion och toxicitet av Cr, Hg, Mo, Ni och Pb hos olika djurgrupper beskrivs i en nyligen utgiven översikt.266 För en beskrivning av toxiska effekter av Cd, Cu, Hg, Sn och Zn hos fisk hänvisas till en översikt från 1991267 och vad gäller Cd och Cr till översikter från 1987268 resp 1988.269 3.7.2 Platinagruppens element Mycket lite information finns om biotillgängligheten av PGE hos djur. Det första belägget på att trafikgenererat Pd kan ansamlas i akvatiska djur kom 2001; ålar som utsattes för kraftig exponering med kontaminerat vägdamm i en månad ansamlade Pd i sin lever men inte i sina njurar.270 Året därefter kom forskargruppen med den första publikationen som visar på att trafikgenererat PGE kan ansamlas i mussla; i försöket exponerades musslor för kontaminerat gatudamm.271 Gruppen visade också att metalliskt Pd, Pt och Rh förutom i mussla även tas upp i karp (lever och njure). Mest biotillgängligt var Pd. 262 Bünger et al. (1996). Bækken & Færøvig (2004). 264 Zimmermann et al. (2002). 265 Eldin (2002). 266 Sarkar (2002). 267 Weis & Weis (1991). 268 Sprague (1987). 269 Holdway (1988). 270 Sures et al. (2001). 271 Sures et al. (2002b). 263 VTI rapport 512 41 Experimenten utfördes genom att vattenbehållare försattes dels med pulvriserat katalysatormaterial från bilar, dels med gatudamm från en högtrafikerad gata.272 Andra studier på djur och växter i akvatisk miljö har likaså visat på högre tillgänglighet hos Pd än hos Pt och Rh.273 Studiernas resultat pekar på behovet av mer kunskap om biotillgängligheten av PGE.274 Forskargruppen har nyligen också i exponeringsexperiment med katalysatormaterial (i metallisk form) visat att hakmaskar (en maskartad tarmparasit) i ål besitter en extremt hög förmåga att ansamla Pt och Rh till långt högre halter än de som förekommer i ålens njure. Hade bara ålens egen vävnad analyserats, hade man inte upptäckt ackumulationen i ålens parasit.275 Sötvattengråsuggan kan ackumulera PGE. Undersökningar och experiment med olika typer av exponering visade intressanta skillnader. I gråsuggor från den starkt förorenade Mölndalsån avtog halterna i ordningen Pd>Pt>Rh. Samma ordningsföljd i ackumulationen rådde efter korttidsexponering för metallerna i form av standardlösningar. När djuren exponerades för PGE i metallisk form (från katalysatorer), var upptagningen av metallerna proportionell mot halterna i katalysatormaterialen. Vid exponering för åsediment, vägdamm och vägtunneldamm följde upptagningen andra mönster. Platina var mer biotillgänglig i sediment än i väg- och tunneldamm. Resultaten pekar tydligt på att PGE genomgår omvandlingar i miljön vilka ökar metallernas biotillgänglighet.276 I experiment med olika former av Pt-lösningar visade sig fyrvärd Pt mer lättupptaget än tvåvärd Pt i vattengråsuggan.277 Att PGE i likhet med andra tunga metaller är biotillgängliga för mussla visades i det ovan refererade experimentet. För de olika PGE avtog tillgängligheten i ordningen Pd>Pt>Rh.278 Att Pd här kommer på första plats stämmer överens med andra studier som anger att Pd har den största biotillgängligheten av de tre. I ett laboratorieförsök där råttor exponerades för elementär Pt genom tillförsel till luftstrupen kunde man visa att en viss metallupptagning skedde i lungorna och att metallen sedan transporterades vidare till kroppsvätskor (blod, urin), exkrementer och alla viktiga inre organ. I organen var metallen till övervägande del bunden till proteiner.279 Även om experimentet utfördes med artificiellt framställda Pt-partiklar liknande dem som emitteras från katalysatorer, pekar resultaten på att uppmärksamhet måste riktas mot risken för att Pt från katalysatorer kan vara biotillgänglig för åtminstone råttor. 3.8 Hälsoaspekter 3.8.1 Andra metaller än platinagruppens element Under lång tid tillsattes, som nämnts, Pb till bensin till höga halter. Sedan Pb i denna (och annan) användning fasats ut eller håller på att fasas ut, har Pb mist mycket av den aktualitet det hade på 1970- och 1980-talen. Genom omfattande forskningsaktivitet under den tiden finns en mycket god kunskap om både miljöoch hälsoeffekter av trafikbly. Att här sammanfatta denna litteratur ligger inte 272 Sures et al. (2002a). Schäfer et al. (1998) citerade av Sures et al. (2002a), Claus et al. (1999). Sures et al. (2002a). 275 Sures et al. (2003). 276 Moldovan et al. (2001). 277 Rauch et al. (2000a). 278 Zimmermann et al. (2002). 279 Artelt et al. (1999a). 273 274 42 VTI rapport 512 inom ramen för föreliggande arbete. För mer information hänvisas därför till översikter och speciallitteratur.280 Helt kort kan nämnas att intag av Pb sker både genom luftvägarna och via livsmedel. Bly ansamlas främst i skelett, tänder, hud och muskler. Den långvariga upplagringen i kroppen sker främst i skelettet, eftersom Pb2+ kemiskt liknar Ca2+. I skelett, tänder och hud är Pb relativt stabilt och harmlöst. Även om blodet fungerar som transportör av Pb är det inte blyfraktionen i blodet som är biologiskt aktiv och toxisk utan fraktionen i mjukvävnad, inte minst muskler och hjärna. Bland de mest kända blyeffekterna kan nämnas nedsatt njurfunktion, blodbrist och nervskador.281 Barn (och foster) är känsligare än vuxna, och hos barn kan Pb störa hjärnans utveckling och bl.a. ge inlärnings- och koncentrationssvårigheter. Ett samband mellan höga blyhalter i blod och minskad intelligenskvot anges ha blivit visat i flera studier, även om många andra faktorer spelar in.282 Utfasningen av Pb ur bensin återspeglas tydligt i kraftigt avtagande blyhalter i blod hos befolkningen i amerikanska städer under perioden 1976–1980.283 Likaså visar en långtidsstudie bland barn i Landskrona och Trelleborg på en tydlig nedgång i Pb-halten i blod under åren 1978 till 2002 (figur 10). Blyhalt 70 60 50 40 30 20 10 0 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 Figur 10 Genomsnitt av blyhalter (µg/l) i blod hos 3 227 barn i Landskrona och Trelleborg 1978–2002. Hälften av punkterna avser Landskrona, hälften Trelleborg. Omritad efter figur från en studie utförd vid Yrkes- och Miljömedicinska kliniken i Lund, återgiven i ”Hur påverkar miljön människors hälsa” (2003).284 Nämnas kan att bensinblydebatten under många år på 1970- och 1980-talen var intensiv; ”At the time of writing, the topic of lead pollution is the subject of an intense and sometimes heated debate. The argument centres upon possible adverse health effects arising from exposure of children to current environmental 280 Lead (1989), Fergusson (1990) s. 463 ff., s. 537 ff. och s. 569 ff. Harrison & Laxen (1981), Hutton (1987), Baird (1995) s. 372 ff. Lead (1998). 283 Lippmann (1990) citerad av Baird (1995) s. 372. 284 Hur påverkar miljön människors hälsa? (2003), s. 43 281 282 VTI rapport 512 43 levels of lead.” skrivs det exempelvis i förordet till en översikt från 1981.285 I en något senare bok som behandlar blydebatten skriver författarna i förordet att ”.. lead is a topic that arouses passions well beyond that normally encountered in scientific discourse.”286 Som ersättare för bensinblyet har man i Kanada i många år använt en manganförening, metylcyklopentadienylmangantrikarbonyl (MMT), som antiknackningsmedel och oktanvärdeshöjare. I Nordamerika pågår sedan många år en debatt om hälsoriskerna med användningen av denna manganförening. Mangan är en metall som i höga doser kan ge neurologiska effekter på människan. Efter att ha varit förbjudet i många år i USA tilläts MMT återigen som bensintillsats 1995.287 I Kanada har MMT använts i oblyad bensin sedan 1976.288 De farhågor som rests i samband med MMT-användningen baseras främst på det faktum att ämnet i sig är dokumenterat toxiskt samt att det finns risk för ökat intag av Mn hos barn och hos vuxna med järnbrist. Vid förbränningen i motorn oxideras dock MMT till manganoxider, främst Mn3O4 som binds till partiklar i luften.289 Den amerikanska debatten om MMT har många likheter med den långdragna debatt som föregick förbudet mot blyinblandning i bensin.290 En kanadensisk översiktsartikel redovisar exempelvis studier av mangans neurotoxicitet och lyfter fram faran för potentiella folkhälsoeffekter av ökad användning av Mn som bensintillsats.291 I en annan kanadensisk översikt bedöms däremot risken för hälsoeffekter av Mn från vägtrafik vara obetydlig, möjligtvis med undantag för vissa utsatta grupper såsom boende nära högtrafikerade vägar. Författarna anger dock att kunskapsunderlaget är litet.292 MMT anges användas i bensin också i vissa länder i Asien, Sydamerika och Europa 293 (möjligen t.ex. Ryssland och Slovenien294). Enligt uppgift från Svenska Petroleum Institutet används inte MMT som bensintillsats i Sverige; enligt drivmedelsdirektivet och standarden för bensin (EN 228) är MMT som bensintillsats inte tillåtet inom EU.295 Kemikalieinspektionen anger dock att MMT används som bränsletillsats i Sverige.296 I en amerikansk studie av exponeringen för metaller inne i bilar visade sig en lång rad metaller ha förhöjda halter inne i kupén jämfört med utomhusluften, nämligen Cr, Cu, Fe, Mn, Sr, Ti och V.297 Partikelstudier i München anger att Sb är bundet till partiklar som till största delen kan passera larynx (struphuvudet) men endast till liten del nå alveolerna (lungblåsorna).298 Att aktiviteterna på en bilskrotningsanläggning kan utgöra en hälsofara uppdagades i en amerikansk beräkningsstudie som gjordes inför miljöprövningen av en etablering av en fragmenteringsanläggning för skrotbilar i Minnesota. Bland 285 Harrison & Laxen (1981). Lansdown & Yule (1986). 287 Davis (1999). 288 Loranger et al. (1996). 289 Baird (1995) s. 373. 290 Kaiser (2003). 291 Normandin et al. (2002). 292 Zayed et al. (1999). 293 Lynam et al. (1999). 294 Tamm (pers. medd.). 295 Tamm (pers. medd.). 296 Almkvist (pers. medd.). 297 Riediker et al. 2003. 298 Dietl et al. (1997). 286 44 VTI rapport 512 annat framhävdes hälsoriskerna till följd av förorening med Pb (jord där bildelar lagras), Hg (bildelar, strömbrytare/kontakter) och Cr (färger och ytbehandlingskemikalier).299 Hos människan är den dominerande källan för metallexponering i regel livsmedel.300 Höga Cd-halter i grödor till följd av gödsling med rötslam är ett välkänt fenomen. Den toxiska verkan av Cd gäller främst njurfunktionen301 men hög Cd-exponering kan även ge benskörhet.302 Befolkningens kadmiumexponering visar inga tecken till att minska.303 För en översikt över hälsoeffekter av Cd hänvisas till speciallitteratur.304 Förhöjd kromupptagning kan leda till skador på hud och slemhinnor samt cancer.305 Hälsoeffekter av sexvärt Cr är mycket studerade, särskilt i samband med yrkesmässig Cr-exponering; här skall endast hänvisas till speciallitteratur.306 Liksom för andra organismer är metallens cancerogenicitet hos människan knuten till Cr(VI), medan den tämligen olösliga trevärda formen av Cr knappast är cancerogen.307 Hög nickelexponering kan ge upphov till allergi och skador på andningssystemet samt cancer.308 Molybden anses föga toxiskt för människa.309 Överintag av Mo kan bl.a. orsaka störningar i kopparmetabolismen.310 Kvicksilver har uppmärksammats mycket i samband med försurningen av svenska sjöar och vattendrag. Ur hälsosynpunkt är det främst risken för alltför högt Hg-intag genom konsumtion av fisk från försurade sjöar som har väckt farhågor. För information om emission och effekter av Hg hänvisas till speciallitteratur.311 Intag, halter och effekter av Bi, In, Sb, Te och Tl är föga studerade.312 Barium anses ha toxikologiskt intresse.313 3.8.2 Platinagruppens element Hälsoeffekter av luftexponering för PGE är fortfarande mycket lite studerade314 och föremål för vetenskaplig diskussion.315 Hälsoeffekter av Pd är hittills knappast studerade alls men mycket låga doser av Pd i jonform kan orsaka allergiska reaktioner hos känsliga individer.316 Möjligen är Ni-allergiska personer särskilt känsliga även för Pd.317 Palladium och Rh uppges ha mindre cytotoxiska och mutagena effekter än Pt.318 299 Belluck et al. (1997). Järup et al. (1998), Baird (1995) s. 378, Walterson (1999) s. 214. 301 Alloway (1995a) s. 122. 302 Järup et al. (1998), s. 7. 303 Järup et al. (1998), s. 7. 304 Fergusson (1990) s. 548 ff samt Järup et al. (1998). 305 Litteratur citerad av Walterson (1999) s. 215. 306 Nieboer & Shaw (1988), Yassi & Nieboer (1988), Kortenkamp (1997), Stearns & Wetterhahn (1997). 307 Nieboer & Shaw (1988), Yassi & Nieboer (1988). 308 Litteratur citerad av Walterson (1999) s. 215. 309 Stiefel & Murray (2002). 310 Litteratur citerad av Walterson (1999) s. 215. 311 T.ex. Lindberg (1987), Fergusson (1990) s. 472 och 542 ff. samt Steinnes (1995). 312 Fergusson (1990) s. 526 och 558 ff. 313 WHO (1990) som citeras i Monaci & Bargagli (1997). 314 Gómez et al. (2002), Moldovan et al. (2002), Iavicoli et al. (2004). 315 Rosner & Merget (1999), Moldovan et al. (2002), Bocca et al. (2003). 316 Wataha & Hanks (1996) citerade av Rauch & Morrison (2001). 317 Kielhorn et al. (2002). 318 Bünger et al. (1996) citerade av Rauch & Morrison (2001). 300 VTI rapport 512 45 Luftburna partiklar som innehåller PGE från katalysatorer föreligger till övervägande del i fraktionen över 10 µm och alltså inte i respirabel form.319 En tysk studie visade visserligen en kraftig ökning av luftens halter av Pt och Rh över en 10-årsperiod men hälsorisker ansågs knappast föreligga.320 En studie utförd bland manliga och kvinnliga poliser i Rom visade att Pt-halten i blod inte var högre hos poliser som brukade tjänstgöra ute i trafiken på gator med medelstor trafikvolym jämfört med kollegor med inomhustjänstgöring. Däremot var halten högre hos äldre (>40 år) än hos yngre poliser. I den undersökta gruppen som helhet var halterna Pt i blodet högre jämfört med vad som rapporterats från studier bland t.ex. buss- och taxiförare.321 De halter av Pt och Rh som uppmättes i luften på olika platser i Rom var tre tiopotenser lägre än vad författarna angav som ”säkra” halter med avseende på hälsa.322 En omfattande studie i europeiska städer anger att halterna av PGE i stadsluft fortfarande är tre tiopotenser lägre än den gräns (ca 100 ng/m3) där hälsoeffekter hos befolkningen anses kunna uppträda.323 Eftersom Pd och Rh anses vara mindre giftiga än Pt och halterna av de tre metallerna ligger i samma storleksordning, kan hälsorisken med Pd och Rh bedömas vara mindre än för Pt.324 En studie anger emellertid att Pd och Rh från avgaser har högre löslighet i sura medier än vad Pt har.325 En tysk medicinsk utvärdering av risken för hälsoeffekter av PGE anger att dagens exponering för PGE från katalysatorer är så låg att ingen folkhälsorisk föreligger. De mest troliga vägarna för upptagning bedöms vara intag av PGEkontaminerat damm och, i andra hand, inandning. De effekter som skulle kunna tänkas uppstå ligger inom områdena cancer och sensibilisering.326 Andra tyska utvärderingar anger likaså en närmast obefintlig risk för folkhälsoeffekter av exponering för katalysator-PGE; halterna i luft anges vara minst 2 storleksordningar lägre än den ”kritiska” nivå där effekter skulle kunna uppträda.327 För Pt har författarna föreslagit ett ”guidance value” på 15–150 ng/m3 luft, där det undre värdet är satt för att täcka in känsliga befolkningsgrupper. Även om de fåtaliga uppgifterna om toxiciteten för Ir inte tyder på någon hälsorisk beträffande denna metall, anser författarna att metallen, med hänsyn till sin relativt höga flyktighet, kan komma att behöva studeras ur hälsosynpunkt om metallens användning i katalysatorer kommer att öka.328 Att övriga PGE alltmer ersätts av Pd har ur ett hälsoperspektiv bedömts som positivt.329 För information om halter av olika PGE i kroppsvätskor hänvisas till speciallitteratur.330 319 Artelt et al. (1999a), Artelt et al. (1999b). Zereini et al. (2001). 321 Iavicoli et al. (2004). 322 Bocca et al. (2003). 323 Gómez et al. (2002). 324 Gómez et al. (2002). 325 Moldovan et al. (1999) citerade av Gómez et al. (2002). 326 Gebel (1999). 327 Rosner & Merget (1999), Merget & Rosner (2001). 328 Merget & Rosner (2001). 329 Bünger et al. (1996). 330 Lustig et al. (1997). 320 46 VTI rapport 512 4 Diskussion Förekomsten av platinagruppens element i miljön har drastiskt ökat under den tid dessa metaller har varit i bruk i katalysatorer i bilar. Kunskapen om förekomsten av katalysatormetaller i miljön samt miljö- och hälsoeffekter av dem har också ökat påtagligt de senaste åren. Svenska forskare (i Göteborg) var tidigt ute med publikationer på detta område. När det gäller metallhalter av den storleksordning som platinagruppens element föreligger i i miljön måste man beakta de analyssvårigheter som är förknippade med mätningarna. Tidiga haltuppgifter bör bedömas med detta i åtanke. Mätanalytiska problem diskuteras bl.a. i Sébastien Rauchs doktorsavhandling 2001.331 Många forskningsrapporter har påpekat att uppmärksamhet måste riktas mot potentiella miljö- och hälsoeffekter av PGE-metallerna. Även om ingen informationssökning i allmänna medier ingått i föreliggande arbete, kan det noteras att åtminstone den svenska debatten om miljö- och hälsoeffekter av katalysatormetaller inte varit särskilt livaktig. När katalysatorerna förslits, frigörs katalysatormetallerna i form av partiklar. Under de allra senaste åren har intresset för avgas- och beläggningspartiklar varit stort, inte minst till följd av miljökvalitetsnormen för partiklar i luft (som trädde i kraft 1 januari 2005). Intresset är främst knutet till partiklarnas hälsoeffekter. Med tanke på PGE-metallernas förmåga att associeras till avgas- och beläggningspartiklar och därigenom göras tillgängliga för transport in i andningsvägarna hos människan, borde betydligt större uppmärksamhet riktas mot katalysatormetallernas hälsoeffekter än vad ännu är fallet i Sverige. Tilläggas kan att de halter som PGE föreligger i även i hårt trafikbelastad tätortsmiljö är mycket låga och ligger betydligt under etablerade gränsvärden utomlands. Samtidigt måste man vara medveten om att gränsvärden i många fall är satta utefter politisktekonomiskt gångbara kriterier. Vidare måste ett halt- eller dostänkande alltid kombineras med ett belastningstänkande där effekter av långvarig belastning eller exponering ligger till grund för bedömningen av miljö- eller hälsoriskerna. Bland de PGE som används i katalysatorer verkar Pd vara den metall som lättast kan mobiliseras i markmiljö. Genom denna mobilisering öppnas potentiellt vägen för denna metall in i biosfären. Särskilt om användningen av Pd som katalysatormetall kommer att öka, bör ökad forskningsverksamhet inriktas mot riskerna med ökad spridning av denna metall i miljön. Platinagruppens metaller är liksom andra tunga metaller persistenta; till skillnad mot många organiska miljögifter bryts de inte ner. Litteraturen visar också att PGE liksom andra tunga metaller ackumuleras i miljön. Det är befogat att betona de farhågor som flera vetenskapliga publikationer framfört när det gäller långsiktiga miljöeffekter av den upplagring av PGE som sker till följd av användningen av katalysatorer. Både ur miljö- och hälsosynpunkt vore det befogat att tillämpa försiktighetsprincipen i fråga om användningen av katalysatormetaller. Mot PGE-metallernas potentiella giftighet står dock naturligtvis de miljö- och hälsovinster katalysatoranvändningen otvetydigt har. Ur ett naturresursperspektiv är det också angeläget att uppmärksamma den snabba förbrukning av naturresurser som den accelererande användningen av platinagruppens metaller i katalysatorer utgör. Debatten om detta har pågått en tid 331 T.ex. Rauch et al. (2000b). VTI rapport 512 47 utomlands; ett kretsloppstänkande har börjat vinna insteg och praktiska återvinningsåtgärder har börjat vidtas. Detta förefaller befogat, inte bara ur ett rent knapphetsperspektiv utan även i betraktande av de omfattande miljöproblem som är förknippade med brytningen av dessa metaller. När tillgången på PGE-metaller blir alltmer knapp uppkommer ett behov av andra kemiska ämnen eller andra tekniska lösningar för avgasrening. Likaså kommer nya tekniker inom bränsle- och fordonsområdena att föra med sig ett behov av användning av andra kemiska ämnen. Även i dessa fall är det viktigt att miljöforskningen och den medicinska vetenskapen tidigt uppmärksammar riskerna med dessa ämnens användning i stor skala. Bensinblydebatten för några decennier sedan resulterade i utfasning av bly i bensin och många andra användningar. Den debatt om mangananvändningen i bensin som i Nordamerika följde på utfasningen av bly pekar på oron för hälsoeffekter när nya kemikalier införs i teknosfären. Veterligen är mangan dock inte aktuellt som bensintillsats i Sverige. Vad gäller de tidigare väldokumenterade tunga metallerna kan det konstateras att vägtransportsystemet omsätter ansenliga mängder tungmetaller som förr eller senare kommer att överföras från teknosfären till den yttre miljön. I olika delar av den yttre miljön kommer upplagringen av en lång rad metaller med ursprung i vägtransportsystemet att fortgå under mycket lång tid. Omhändertagande av exempelvis dagvatten så att tillförseln av tungmetaller till recipienter begränsas är i och för sig en viktig och riktig åtgärd. Emellertid innebär många hittills använda metoder för omhändertagande av dagvatten i realiteten endast ett uppehållande försvar. Det som verkligen är betydelsefullt är var tungmetallerna slutligen hamnar. Samtidigt vore det naturligtvis betydligt bättre om själva införseln av tungmetaller i teknosfären kunde begränsas. Tilläggas kan att vattendirektivet kommer att ställa hårda krav på vägtransportsystemet så att vattnens status inte försämras till följd av tillförsel av bl.a. tunga metaller från vägar och trafik. Miljöeffekterna av korttidsexponering för tungmetaller och upplagring på kort och medellång sikt är rätt väl kända. Vad som är mindre uppmärksammat är potentiella miljöeffekter på riktigt lång sikt av den delvis diffusa men areellt omfattande tungmetallbelastning som blir resultatet av användningen av tungmetaller i fordon, vägmaterial, vägutrustning och andra komponenter i vägtransportsystemet. Likaså är hälsoeffekterna av mycket långvarig exponering av tungmetaller inklusive PGE i kombination med annan miljögiftsbelastning föga kända. 48 VTI rapport 512 5 Kunskapsbehov Litteraturgenomgången ger vid handen att det finns ett kunskapsbehov bland annat i fråga om: • • • • • • • • Diskrepans i PGE-emissionen mellan laboratorieförhållanden och reella körförhållanden på väg Emission av PGE från felfungerande eller saboterade katalysatorer Miljöeffekter av den långsiktiga ackumuleringen av PGE i olika delar av den yttre miljön Rörligheten hos Pd i mark och vatten Möjligheten till förbisedda problem med hälsoeffekter av PGE associerade till avgas- och/eller beläggningspartiklar Hälsoeffekter av upplagring på lång sikt av PGE i den yttre miljön Behovet av åtgärder inom vägtransportsystemet för att säkerställa god vattenstatus enligt vattendirektivet Miljö- och hälsoeffekter av diffus och lågintensiv men areellt omfattande tungmetallbelastning från vägtransportsystemet. VTI rapport 512 49 6 Citerade källor * Asterisk anger referens av översiktskaraktär. *Alloway, B. J. 1995a. Cadmium. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 122–51. – Blackie Academic & Professional. London. *Alloway, B. J. (ed.) 1995b. Heavy metals in soils, 2nd edition. – Blackie Academic & Professional. London. 368 sid. *Alloway, B. J. 1995c. The origins of heavy metals in soils. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 38–57. – Blackie Academic & Professional. London. *Alloway, B. J. 1995d. Soil processes and the behaviour of metals. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 11–37. – Blackie Academic & Professional. London. Almkvist, Åsa, Kemikalieinspektionen, personligt meddelande (e-post) 2004-1108. Appleman, B. R. 1998. Removing lead paint from bridges: Costs and practices. – Journal of Protective Coatings & Linings 15(9): 64–74. Artelt, S., Creutzenberg, O., Kock, H., Levsen, K., Nachtigall, D., Heinrich, U., Rühle, T. & Schlögl, R. 1999a. Bioavailability of fine dispersed platinum as emitted from automotive catalytic converters: a model study. – Science of the Total Environment 228(2–3): 219–42. Artelt, S., König, H.-P., Levsen, K. & Rosner, G. 1999b. Quantitative Motorstand-Reihenuntersuchungen zur Bestimmung der Platinemissionen aus Automobilabgaskatalysatoren. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 117–28. – Springer. Berlin. *Baird, C. 1995. Environmental chemistry. – W. H. Freeman & Co. New York. 484 sid. *Bartlett, R. J. & James, B. R. 1988. Mobility and bioavailability of chromium in soils. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 267–304. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. *Beeby, A. 1991. Toxic metal uptake and essential metal regulation in terrestrial invertebrates: A review. – I: Newman, M. C. & McIntosh, A. W. (ed.), Metal Ecotoxicology. Concepts & Applications, s. 65–89. – Lewis Publishers. Chelsea, Michigan. Belluck, D. A., Lynott, W. J. & Benjamin, S. L. 1997. Human and ecological health risks from heavy metals and other substances released to the envioronment from metal shredders. – I: Hadjiliadis, N. D. (ed.), Cytotoxic, mutagenic and carcinogenic potential of heavy metals related to human environment, s. 363–73. – Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. Beyer, J.-M., Zereini, F., Artelt, S. & Urban, H. 1999. Platinkonzentrationen in Staubproben aus Frankfurt am Main und Umgebung. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, sid. 131–45. – Springer. Berlin. Bocca, B., Petrucci, F., Alimonti, A. & Caroli, S. 2003. Traffic-related platinum and rhodium concentrations in the atmosphere of Rome. – Journal of Environmental Monitoring 5(4): 563–8. 50 VTI rapport 512 Bohemen, H. D. van & Janssen van de Laak, W. H. 2003. The influence of road infrastructure and traffic on soil, water, and air quality. – Environmental Management 31(1): 50–68. Bünger, J., Stork, J. & Stalder, K. 1996. Cyto- and genotoxic effects of coordination complexes of platinum, palladium and rhodium in vitro. – International Archives of Occupational and Environmental Health 69(1): 33–8. Bäckström, M., Nilsson, U., Håkansson, K., Allard, B. & Karlsson, S. 2003. Speciation of heavy metals in road runoff and roadside total deposition. – Water, Air, and Soil Pollution 147: 343–366. Bäckström, M., Karlsson, S., Bäckman, L., Folkeson, L. & Lind. B. 2004. Mobilisation of heavy metals by deicing salts in a roadside environment. – Water Research 38(3): 720–32. Bækken, T. & Tjomsland, T. 2001. Trafikkforurenset snø i Drammen sentrum. Konsekvenser av snødumping for vann- og sedimentkvalitet i Drammenselva. – NIVA Rapport LNR 4460-2001. Oslo. Bækken, T. & Færøvig, P. J. 2004. Effekter av vegforurensninger på vannkvalitet og biologi i Padderudvann. – Vegdirektoratet, Teknologiavdelingen, Publikasjon 106. Oslo. *Calder, L. M. 1988. Chromium contamination of groundwater. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 215–29. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Cal-Prieto, M. J., Carlosena, A., Andrade, J. M., Martínez, M. L., Muniategui, S., López-Mahía, P. & Prada, D. 2001. Antimony as a tracer of the anthropogenic infuence on soils and estuarine sediments. – Water, Air, and Soil Pollution 129: 333–48. Caselles, J. 1998. Levels of lead and other metals in citrus alongside a motor road. – Water, Air, and Soil Pollution 105: 593–602. Chiaradia, M. & Cupelin, F. 2000. Gas-to-particle conversion of mercury, arsenic and selenium through reactions with traffic-related compounds (Geneva)? Indications from lead isotopes. – Atmospheric Environment 34: 327–32. Cicchella, D., De Vivo, B. & Lima, A. 2003. Palladium and platinum concentration in soils from the Napoli metropolitan area, Italy: possible effects of catalytic exhausts. – Science of the Total Environment 308: 121–31. Cinti, D., Angelone, M., Masi, U. & Cremisini, C. 2002. Platinum levels in natural and urban soils from Rome and Latium (Italy): Significance for pollution by automobile catalytic converter. – Science of the Total Environment 293(1–3): 47–57. Abstract. Claus, T., Zereini, F. & Urban, H. 1999. Verteilung und Konzentrationen von Platin, Palladium und Rhodium in Umweltmaterialien an der Bundesautobahn A 5 (Akm 459–Akm 524). – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 147–59. – Springer. Berlin. *Clements, W. H. 1991. Community responses of stream organisms to heavy metals: A review of observational and experimental approaches. – I: Newman, M. C. & McIntosh, A. W. (ed.), Metal Ecotoxicology. Concepts & Applications, s. 363–91. – Lewis Publishers. Chelsea, Michigan. VTI rapport 512 51 *Coleman, R. N. 1988. Chromium toxicity: Effects on microorganisms with special reference to the soil matrix. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 335–50. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. *Cotton, F. A. & Wilkinson, G. 1972. Advanced inorganic chemistry. A comprehensive text. 3rd ed. – Interscience Publishers. New York. 1 145 sid. Cubelic, M., Pecoroni, R., Schäfer, J., Eckhardt, J.-D., Berner, Z. & Stüben, D. 1997. Verteilung verkehrsbedingter Edelmetallimmissionen in Böden. – Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung 9(5): 249–58. *Davies, B. E. 1995. Lead. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 206–23. – Blackie Academic & Professional. London. Davis, J. M. 1999. Inhalation health risks of manganese: an EPA perspective. – NeuroToxicology 20(2–3): 511–8. Dietl, C., Reifenhäuser, W. & Peichl, L. 1997. Association of antimony with traffic – occurrence in airborne dust, deposition and accumulation in standardized grass cultures. – Science of the Total Environment 205: 235–44. Dirksen, F., Zereini, F., Skerstupp, B. & Urban, H. 1999. PGE-Konzentrationen in Böden entlang der Autobahnen A 45 und A 3 im Vergleich zu Böden im Einflußbereich der edelmetallverarbeitenden Industrie in Hanau. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 161–9. – Springer. Berlin. Djingova, R., Kovacheva, P., Wagner, G. & Markert, B. 2003. Distribution of platinum group elements and other traffic related elements among different plants along some highways in Germany. – Science of the Total Environment 308: 235–46. Dongarrá, G., Varrica, D. & Sabatino, G. 2003. Occurrence of platinum, palladium and gold in pine needles of Pinus pinea L. from the city of Palermo (Italy). – Applied Geochemistry 18: 109–16. Eckhardt, J.-D. & Schäfer, J. 1999. Pflanzenverfügbarkeit, Boden – Pflanze Transfer. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 229–37. – Springer. Berlin. *Edwards, R., Lett, N. W & Jones, K. C. 1995. Other less abundant elements of potential environmental significance. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 306–52. – Blackie Academic & Professional. London. Eldin, N. N. 2002. Road construction: Materials and methods. – Journal of Environmental Engineering 128(5): 423–30. Eriksson, Ö. 2004. Dagvattenfrågorna får ökad aktualitet. – Aktuellt om gator och trafik. – Svenska Kommunförbundet, Gatu- & fastighetssektionen, 2004:60. Stockholm. Fauser, P., Tjell, J. C., Mosbæk, H. & Pilegaard, K. 2002. Tire-tread and bitumen particle concentrations in aerosol and soil samples. – Petroleum Science and Technology 20(1&2): 127–41. *Fergusson, J. E. 1990. The heavy elements. Chemistry, environmental impact and health effects. – Pergamon Press. Oxford. 614 sid. Fisher, M. M. & Mark, F. E. 1999. The role of plastics in automotive shredder residue (ASR): Characterization and environmental assessment. – SAE Technical Paper Series, 1999-01-0664. Society of Automotive Engineers. 52 VTI rapport 512 International Congress and Exposition, Detroit, Michigan, 1–4 March 1999. 11 sid. *Folkeson, L. 1976. Bly, särskilt avgasbly, i den terrestra miljön. – Upplagring och ekologiska effekter. Litteraturöversikt. – Statens Naturvårdsverk PM 794. Solna. 103 sid. Folkeson, L. 1979. Effekter av tungmetallförorening på nedbrytningsprocesser i skogsmark. V. Avgasbly. – SNV PM 1180. Solna. *Folkeson, L. 1994. Miljöeffekter av vägdagvatten. Litteraturöversikt. – VTI rapport 391. Linköping. *Folkeson, L. 1995. Dagvattenhantering. – I: Miljöanpassad gatuskötsel, sid. 71–85. – Svenska Kommunförbundet. Stockholm. Folkeson, L. (ed.). 2000. Pollution from roads and vehicles and dispersal to the local environment: Monitoring of 14 case studies. – POLMIT (Pollution of Groundwater and Soil by Road and Traffic Sources: Dispersal Mechanisms, Pathways and Mitigation Measures). RO-97-SC.1027. – EC Transport RTD Programme of the 4th Framework Programme. Draft report, Deliverable D3. Gebel, T. 1999. Toxikologisches Gefährdungspotential der Platingruppenelemente Platin, Palladium und Rhodium. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 229–37. – Springer. Berlin. German, J. & Svensson, G. 2001. Street sweeping as a pollutant control measure. – 4th International Conference on Innovative Technologies in Urban Drainage, 25–27 June 2001, Lyon. Glenn, D. W. III, Liu, D. & Sansalone, J. J. 2001. Influence of highway runoff chemistry, hydrology, and residence time on nonequilibrium partitioning of heavy metals. – Transportation Research Record 1755, Paper 01-0336. Glenn, D. W. III & Sansalone, J. J. 2002. Accretion and partitioning of heavy metals associated with snow exposed to urban traffic and winter storm maintenance activities. II. – Journal of Environmental Engineering 128(2): 167–85. Gómez, B., Palacios, M. A., Gómez, M., Sanchez, J. L., Morrison, G., Rauch, S., McLeod, C., Ma, R., Caroli, S., Alimonti, A., Petrucci, F., Bocca, B., Schramel, P., Zischka, M., Petterson, C. & Wass, U. 2002. Levels and risk assessment for humans and ecosystems of platinum-group elements in the airborne particles and road dust of some European cities. – Science or the Total Environment 299(1–3):1–19. Grout, H., Wiesner, M. R. & Bottero, J.-Y. 1999. Analysis of colloidal phases in urban stormwater runoff. – Environmental Science and Technology 33(6): 831–9. *Gustafsson, M. 2001. Icke-avgasrelaterade partiklar i vägmiljön. Litteraturöversikt. – VTI meddelande 910. Linköping. *Gustafsson, M. 2002. Väg- och gaturengöring som åtgärd mot höga partikelhalter orsakade av vägdamm. – VTI meddelande 938. Linköping. Gustafsson, Rolf. Gatu- och fastighetskontoret, Stockholms stad, muntlig information 2005-03-17. *Harrison, R. M. & Laxen, D. P. H. 1981. Lead pollution. Causes and control. – Chapman and Hall. London & New York. 168 sid. Harrison, R. M., Tilling, R., Romero, M. S. C., Harrad, S. & Jarvis, K. 2003. A study of trace metals and polycyclic aromatic hydrocarbons in the VTI rapport 512 53 roadside environment. – Atmospheric Environment 37(17): 2391–2402. (abstract). *Holdway, D. A. 1988. The toxicity of chromium to fish. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 369–97. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Huang, X., Olmez, I., Aras, N. K. & Gordon, G. E. 1994. Emissions of trace elements from motor vehicles: Potential marker elements and source composition profile. – Atmospheric Environment 28(8): 1385–91. Hughes, L. S., Cass, G. R., Gone, J., Ames, M. & Olmez, I. 1998. Physical and chemical characterization of atmospheric ultrafine particles in the Los Angeles area. – Environmental Science and Technology 32(9): 1153–61. Humphrey, D. N. & Katz, L. E. 2000. Water-quality effects of tire shreds placed above the water table. – Transportation Research Record 1714, paper 00-0892. Hur påverkar miljön människors hälsa? Mått och resultat från miljöövervakningen. 2003. – Naturvårdsverket Rapport 5325. Stockholm. Hutchinson, E. J. & Pearson, P. J. G. 2004. An evaluation of the environmental and health effects of vehicle exhaust catalysts in the United Kingdom. – Environmental Health Perspectives 112(2): 132–41. (abstract) *Hutchinson, T. C. & Meema, K. M. (ed.). 1987. Lead, mercury, cadmium and arsenic in the environment. – Scope 31. – Scientific Committee on Problems of the Environment (SCOPE) of the International Council of Scientific Unions (ICSU). Wiley & Sons. 360 sid. *Hutton, M. 1987. Human health concerns of lead, mercury, cadmium and arsenic. – I: Hutchinson, T. C. & Meema, K. M. (ed.), Lead, mercury, cadmium and arsenic in the environment. – Scope 31. – Scientific Committee on Problems of the Environment (SCOPE) of the International Council of Scientific Unions (ICSU), sid. 53–68. Wiley & Sons. Iavicoli, I., Bocca, B., Petrucci, F., Senofonte, O., Carelli, G., Alimonti, A. & Caroli, S. 2004. Biomonitoring of traffic police officers exposed to airborne platinum. – Occupational and Environmental Medicine 61(7): 636–9. Jarvis, K. E., Parry, S. J. & Piper, J. M. 2001. Temporal and spatial studies of autocatalyst-derived platinum, rhodium, and palladium and selected vehicle-derived trace elements in the environment. – Environmental Science and Technology 35(6): 1031–6. *Järup, L. (ed.), Berglund, M., Elinder, C. G., Nordberg, G. & Vahter, M. 1998. Health effects of cadmium exposure – a review of the literature and a risk estimate. – Scandinavian Journal of Work, Environment & Health 24, Supplement 1. 52 sid. Kaiser, J. 2003. Manganese: A high-octane dispute. – Science 300(5621): 926–8. Kanschat, A. 1996. Masugnsslagg i vägar. Fördelar och begränsningar med hyttsten som vägmaterial. – Examensarbete, Institutionen för samhällsbyggnadsteknik, Avdelningen för trafikteknik, Tekniska högskolan i Luleå, 1996: 162 E. *Kiekens, L. 1995. Zinc. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 284–305. – Blackie Academic & Professional. London. 54 VTI rapport 512 *Kielhorn, J., Melber, C., Keller, D. & Mangelsdorf, I. 2002. Palladium – A review of exposure and effects to human health. – International Journal of Hygiene and Environmental Health 205(6): 417–32. *Kortenkamp, A. 1997. Approaches to the biological monitoring of chromium(VI) exposed individuals. – I: Hadjiliadis, N. D. (ed.), Cytotoxic, mutagenic and carcinogenic potential of heavy metals related to human environment, s. 35–53. – Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. *Kvicksilver i Sverige. Problem och åtgärder. 1991. – Naturvårdsverket informerar. Solna. Kylander, M. E., Rauch, S., Morrison, G. M. & Andam, K. 2003. Impact of automobile emissions on the levels of platinum and lead in Accra, Ghana. – Journal of Environmental Monitoring 5(1): 91–5. (abstract) Kümmerer, K., Helmers, E., Hubner, P., Mascart, G., Milandri, M., Reinthaler, F. & Zwakenberg, M. 1999. European hospitals as a source for platinum in the environment in comparison with other sources. – Science of the Total Environment 225(1–2): 155–65. König, H. P., Hertel, R. F., Koch, W. & Rosner, G. 1992. Determination of platinum emissions from a three-way catalyst-equipped gasoline engine. – Atmospheric Environment 26A(5): 741–5. *Landner, L. & Lindeström, L. 1998. Zinc in society and in the environment. An account of the facts on fluxes, amounts and effects of zinc in Sweden. – Swedish Environmental Research Group (MFG). Kil. 160 sid. *Lansdown, R. & Yule, W. 1986. The lead debate: The environment, toxicology and child health. – Croom Helm. London & Sydney. 286 sid. Laschka, D. & Nachtwey, M. 1997. Platinum in municipal sewage treatment plants. – Chemosphere 34(8): 1803–12. Laschka, D. & Nachtwey, M. 1999. Platin in kommunalen Kläranlagen. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 171–9. – Springer. Berlin. Laschka, D., Nachtwey, M., Wäber, M., Dietl, C. & Peichl, L. 1999. Biomonitoring verkehrsbedingter Platin-Immissionen. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 181–9. – Springer. Berlin. *Lead. 1998. – Expert Panel on Air Quality Standards. Department of the Environment, Transport and the Regions. The Stationery Office. London. 20 sid. *Lead – Environmental aspects. 1989. – Environmental Health Criteria, Vol. 85. – WHO. Genève. 106 sid. Legret, M., Demare, D., Colandini, V., Balades, J.-D. & Madiec, H. 1993. Behaviour of metallic pollutants in a pervious road construction. – I: Sixth International Conference on Urban Storm Drainage, Niagara Falls, Ontario, Canada, September 12–17 1993. Proceedings Vol II: 1201–6. Legret, M. & Colandini, V. 1999. Effects of a porous pavement with reservoir structure on runoff water: Water quality and fate of heavy metals. – Water Science and Technology 39(2): 111–7. Legret, M., Nicollet, M., Miloda, P., Colandini, V. & Raimbault, G. 1999. Simulation of heavy metal pollution from stormwater infiltration through a porous pavement with reservoir structure. – Water Science and Technology 39(2): 119–25. VTI rapport 512 55 Legret, M. & Pagotto, C. 1999. Evaluation of pollutant loadings in the runoff waters from a major rural highway. – Science of the Total Environment 235: 143–50. Leśniewska, B. A., Godlewska-Źyłkiewicz, B., Bocca, B., Caimi, S., Caroli, S. & Hulanicki, A. 2004. Platinum, palladium and rhodium content in road dust, tunnel dust and common grass in Białystok area (Poland): a pilot study. – Science of the Total Environment 321: 93–104. Limbeck, A., Rendl, J., Heimburger, G., Kranabetter, A. & Puxbaum, H. 2004. Seasonal variation of palladium, elemental carbon and aerosol mass concentrations in airborne particulate matter. – Atmospheric Environment 38: 1979–87. *Lindberg, S. 1987. Mercury. – I: Hutchinson, T. C. & Meema, K. M. (ed.). Lead, mercury, cadmium and arsenic in the environment. – Scope 31. – Scientific Committee on Problems of the Environment (SCOPE) of the International Council of Scientific Unions (ICSU), s. 17–33. Wiley & Sons. Lindgren, Å. 1998. Road construction materials as a source of pollutants. – Doctoral thesis. Department of Environmental Engineering, Division of Traffic Engineering, Luleå University of Technology, 1998:05. Luleå. Loranger, S., Tétrault, M., Kennedy, G. & Zayed, J. 1996. Manganese and other trace elements in urban snow near an expressway. – Environmental Pollution 92(2): 203–11. *Loutit, M., Bremer, P. & Aislabie, J. 1988. The significance of the interactions of chromium and bacteria in aquatic habitats. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 317–34. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Lustig, S., Schierl, R., Alt, F., Helmers, E. & Kümmerer, K. 1997. Deposition, Verteilung sowie Bedeutung für den Menschen und sein Nahrungsnetz. – Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung 9(3): 149–52. Lustig, S. & Schramel, P. 1999. Zum Transformationsverhalten Kfzemittierten Platins in einem Boden und Platinaufnahme durch Pflanzen. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, sid. 239–47. – Springer. Berlin. Lynam, D. R., Roos, J. W., Pfeifer, G. D., Fort, B. F. & Pullin, T. G. 1999. Environmental effects and exposures to manganese from use of methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl (MMT) in gasoline. – NeuroToxicology 20(2–3): 145–50. *McGrath, S. P. 1995. Chromium and nickel. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 152–78. – Blackie Academic & Professional. London. *McIntosh, A. 1991. Trace metals in freshwater sediments: A review of the literature and an assessment of research needs. – I: Newman, M. C. & McIntosh, A. W. (ed.), Metal Ecotoxicology. Concepts & Applications, s. 243–60. – Lewis Publishers. Chelsea, Michigan. Merget, R. & Rosner, G. 2001. Evaluation of the health risk of platinum group metals emitted from automotive catalytic converters. – Science of the Total Environment 270(1–3): 165–73. *Metaller i stad och land. Miljöproblem och åtgärdsstrategier. 2002. Naturvårdsverket Rapport 5184. Stockholm. 56 VTI rapport 512 Micro pollution along motorways: an evaluation. 1995. – Ministry of Transport, Public works and Water Management. Directorate-General for Public Works and Water Management, Road and Hydraulic Engineering Division. W-DWW-95-735. Delft. Moldovan, M., Rauch, S., Gómez, M., Palacios, M. A. & Morrison, G. M. 2001. Bioaccumulation of palladium, platinum and rhodium from urban particulates and sediments by the freshwater isopod Asellus aquaticus. – Water Research 35(17): 4175–83. Moldovan, M., Palacios, M. A., Gómez, M. M., Morrison, G., Rauch, S., McLeod, C., Ma, R., Caroli, S., Alimonti, A., Petrucci, F., Bocca, B., Schramel, P., Zischka, M., Pettersson, C., Wass, U., Luna, M., Saenz, J. C. & Santamaría, J. 2002. Environmental risk of particulate and soluble platinum group elements released from gasoline and diesel engine catalytic converters. – Science of the Total Environment 296: 199–208. Monaci, F. & Barbagli, R. 1997. Barium and other trace metals as indicators of vehicle emissions. – Water, Air, and Soil Pollution 100: 89–98. Münch, D. 1992. Soil contamination beneath asphalt roads by polynuclear aromatic hydrocarbons, zinc, lead and cadmium. – Science or the Total Environment 126: 49–60. Münch, D. 1993. Concentration profiles of arsenic, cadmium, chromium, copper, lead, mercury, nickel, zinc, vanadium and polynuclear aromatic hydrocarbons (PAH) in forest soil beside an urban road. – Science of the Total Environment 138: 47–55. *Newman, M. C. & McIntosh, A. W. (ed.). 1991. Metal Ecotoxicology. Concepts & Applications. – Lewis Publishers. Chelsea, Michigan. 399 sid. *Nieboer, E. & Shaw, S. L. 1988. Mutagenic and other genotoxic effects of chromium compounds. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 399–441. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Normandin, L., Panisset, M. & Zayed, J. 2002. Manganese neurotoxicity: Behavioural, pathological, and biochemical effects following various routes of exposure. – Reviews on Environmental Health 17(3): 189–217. Norrström, A.-C. & Jacks, G. 1998. Concentration and fractionation of heavy metals in roadside soils receiving de-icing salts. – Science of the Total Environment 218: 161–74. *Nriagu, J. O. (ed.) 1979. Copper in the environment. Part I: Ecological Cycling. – John Wiley & Sons. New York. 522 sid. *Nriagu, J. O. (ed.) 1980. Cadmium in the environment. Part I: Ecological Cycling. – John Wiley & Sons. New York. 682 sid. *Nriagu, J. O. & Sprague, J. B. (ed.) 1987. Cadmium in the aquatic environment. – Advances in Environmental Science and Technology, Vol. 19. – John Wiley & Sons. New York. 272 sid. *Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.) 1988. Chromium in the natural and human environments. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. 571 sid. *Nriagu, J. O., Pacyna, J. M., Milford, J. B. & Davidson, C. I. 1988. Distribution and characteristic features of chromium in the atmosphere. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 125–72. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. VTI rapport 512 57 Olvik, G. & Nimfeldt, J. 2001. Dagvattenbelastning på sjöar och vattendrag i förhållande till andra föroreningskällor. – Vägverket publikation 2001: 114. Borlänge. *Pacyna, J. M. & Nriagu, J. O. 1988. Atmospheric emissions of chromium from natural and anthropogenic sources. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 105–23. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Pagotto, C., Legret, M. & Le Cloirec, P. 2000. Comparison of the hydraulic behaviour and the quality of highway runoff water according to the type of pavement. – Water Research 34(18): 4446–54. The POLMIT Handbook. A practical guideline on causes and remedies of the pollution of groundwater and soil by road and traffic sources. 2003. – DWW-2004-082. Ministerie van Verkeer en Waterstaat, Rijkswaterstaat. 35 sid. Rankenburg, K. & Zereini, F. 1999. Verteilung und Konzentration von Platingruppenelementen (PGE) im Boden entlang der Autobahn Frankfurt – Mannheim. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 205–14. – Springer. Berlin. Rauch, S., Morrison, G. M., Motelica-Heino, K., Donard, O. F. X. & Muris, M. 2000a. Elemental association and fingerprinting of traffic-related metals in road sediments. – Environmental Science and Technology 34: 3119–23. Rauch, S., Motelica-Heino, M., Morrison, G. M. & Donard, O. F. X. 2000b. Critical assessment of platinum group element determination in road and urban river sediments using ultrasonic nebulisation and high resolution ICP-MS. – Journal of Analytical Atomic Spectrometry 15(4): 329–34. Rauch, S. & Morrison, G. M. 2001. An environmental case history of the platinum group metals. – I: Ebdon, L. et al. (eds.), Trace Element Speciation for Environment, Food and Health. – The Royal Society of Chemistry, Cambridge, cop. 2001: xxvi. 391 sid. Cambridge. ISBN: 0-85404-459-0 Rauch, S., Lu, M. & Morrison, G. M. 2001. Heterogeneity of platinum group metals in airborne particles. – Environmental Science and Technology 35: 595-9. Riediker, M., Williams, R., Devlin, R., Griggs, T. & Bromberg, P. 2003. Exposure to particulate matter, volatile organic compounds, and other air pollutants inside patrol cars. – Environmental Science and Technology 37(10): 2084–93. Rosner, G. Merget, R. 1999. Abschätzung des Gesundheitsrisikos von Platinemissionen aus Automobilabgaskatalysatoren. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 293–313. – Springer. Berlin. Sandberg, Ulf, VTI. 2005. Muntlig information. Sansalone, J. J. & Tribouillard, T. 1999. Variation in characteristics of abraded roadway particles as a function of particle size. Implications for water quality and drainage. – Transportation Research Record 1690, Paper 99-0552. Sansalone, J. J. & Glenn, D. W. III. 2000. Temporal variations in heavy metal partitioning and loading in urban highway pavement sheet flow. Implications for in situ treatment design. – Transportation Research Record 1720, Paper 00-0354. 58 VTI rapport 512 *Sarkar, B. (ed.). 2002. Heavy Metals in the Environment. – Marcel Dekker. New York. 725 sid. Schierl, R. & Fruhmann, G. 1996. Airborne platinum concentrations in Munich city buses. – Science of the Total Environment 182: 21–3. Schäfer, J., Hannker, D., Eckhardt, J.-D. & Stüben, D. 1998. Uptake of trafficrelated heavy metals and platinum group elements (PGE) by plants. – Science of the Total Environment 215: 59–67. Silva, P. J. & Prather, K. A. 1997. On-line characterization of individual particles from automobile emissions. – Environmental Science and Technology 31(11): 3074–80. *Sprague, J. B. 1987. Effecs of cadmium on freshwater fish. – I: Nriagu, J. O. & Sprague, J. B. (ed.), Cadmium in the aquatic environment. – Advances in Environmental Science and Technology, Vol. 19: 139–69. – John Wiley & Sons. New York. *Stearns, D. M. & Wetterhahn, K. E. 1997. The mechanisms of metal carcinogenecity. – I: Hadjiliadis, N. D. (ed.), Cytotoxic, mutagenic and carcinogenic potential of heavy metals related to human environment, s. 55–72. – Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. *Steinnes, E. 1995. Mercury. – I: Alloway, B. J. (ed.), Heavy metals in soils, 2nd edition, s. 245–259. – Blackie Academic & Professional. London. Sternbeck, J. 1998. Antimon, selen, tellur, indium, gallium och palladium: mängder, trender och fördelning i teknosfären. – IVL Rapport B 1285. Stockholm. Sternbeck, J., Sjödin, Å. & Andréasson, K. 2001. Spridning av metaller från vägtrafik. – IVL Rapport 1431. Stockholm. Stiefel, E. I. & Murray, H. H. 2002. Molybdenum. – I: Sarkar, B. (ed.), Heavy Metals in the Environment, s. 503–29. – Marcel Dekker. New York. Sures, B., Zimmermann, S., Messerschmidt, J., Bohlen, A. von & Alt, F. 2001. First report on the uptake of automobile catalyst emitted palladium by European eels (Anguilla anguilla) following experimental exposure to road dust. – Environmental Pollution 113: 341–5. Sures, B., Thielen, F. & Zimmermann, S. 2002a. Untersuchungen zur Bioverfügbarkeit Kfz-emittierter Platingruppenelemente (PGE) für die aquatische Fauna unter besonderer Berücksichtigung von Palladium. – Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung 14(1): 30–36. Sures, B., Zimmermann, S., Messerschmidt, J. & Bohlen, A. von. 2002b. Relevance and analysis of traffic related platinum group metals (Pt, Pd, Rh) in the aquatic biosphere, with emphasis on palladium. – Ecotoxicology 11: 385–92. Sures, B., Zimmermann, S., Sonntag, C., Stüben, D. & Taraschewski, H. 2003. The acanthocephalan Paratenuisentis ambiguus as a sensitive indicator of the precious metals Pt and Rh from automobile catalytic converters. – Environmental Pollution 122: 401–5. Svenska miljömål – delmål och åtgärdsstrategier. – Prop. 2000/01: 130. Tamm, Ebba, Svenska Petroleum Institutet, personliga meddelanden (e-post) 2004-12-02 och 2004-12-03. Tonn, B. E. & Das, S. 2002. Assessment of platinum availability for advanced fuel-cell vehicles. – Transportation Research Record 1815, Paper 02-3528. VTI rapport 512 59 Varrica, D., Dongarrà, G., Sabatino, G. & Monna, F. 2003. Inorganic geochemistry of roadway dust from the metropolitan area of Palermo, Italy. – Environmental Geology 44: 222–30. Vashisth, P., Lee, K. W. & Wright, R. M. 1997. Assessment of water pollutants from asphalt pavement containing recycled rubber in Rhode Island. – Transportation Research Record 1626, Paper 97–1299. *Walterson, E. 1999. Krom, nickel och molybden i samhälle och miljö. En faktaredovisning av flöden, mängder och effekter i Sverige. – Miljöforskargruppen. 252 sid. Borås. Warner, L. R., Sokhi, R. S., Luhana, L., Boulter, P. G. & McCrae, I. 2002. Nonexhaust particle emissions from road transport. – I: International Conference ”Transport and Air Pollution”, 19–21 June 2002, Graz, s. 265–72. Weckwerth, G. 2001. Verification of traffic emitted aerosol components in the ambient air of Cologne (Germany). – Atmospheric Environment 35: 5525–36. Weijers, E., Erisman, J. W. Vermeulen, A., Geusebroek, M., Zomeren, A. van, Comans, R., Bakker, F., Fonteyn, P., Möls, H. & Koeleman, M. 2000. Dispersion and loads of heavy metals to the verge of two motorways in the Netherlands. – I: 9th International Symposium “Transport and Air Pollution”, Avignon, 5–8 June 2000, Proceedings 70: 63–70. *Weis, P. & Weis, J. S. 1991. The developmental toxicity of metals and metalloids in fish. – I: Newman, M. C. & McIntosh, A. W. (ed.), Metal Ecotoxicology. Concepts & Applications, s. 145–69. – Lewis Publishers. Chelsea, Michigan. Westerlund, K.-G. 2001. Metal emissions from Stockholm traffic – Wear of brake linings. – Reports from SLB-analys 3:2001. Stockholm. Whiteley, J. D. & Murray, F. 2003. Anthropogenic platinum group element (Pt, Pd and Rh) concentrations in road dust and roadside soils from Perth, Western Australia. – Science of the Total Environment 317: 121–35. *Wong, P. T. S. 1987. Toxicity of cadmium to freshwater microorganisms, phytoplankton, and invertebrates. – I: Nriagu, J. O. & Sprague, J. B. (ed.), Cadmium in the aquatic environment. – Advances in Environmental Science and Technology, Vol. 19: 117–38. – John Wiley & Sons. New York. *Wong, P. T. S. & Trevors, J. T. 1988. Chromium toxicity to algae and bacteria. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 305–15. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. *Yassi, A. & Nieboer, E. 1988. Carcinogenicity of chromium compounds. – I: Nriagu, J. O. & Nieboer, E. (ed.), Chromium in the natural and human environments, s. 443–86. Advances in Environmental Science and Technology vol. 20. – John Wiley & Sons. New York. Zayed, J., Vyskocil, A. & Kennedy, G. 1999. Environmental contamination and human exposure to manganese – contribution of methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl in unleaded gasoline. – International Archives of Occupational and Environmental Health 72(1): 7–13. Zereini, F., Alt, F., Rankenburg, K., Beyer, J.-M. & Artelt, S. 1997a. Verteilung von Platingruppenelementen (PGE) in den Umweltkompartimenten Boden, Schlamm, Straßenstaub, Straßenkehrgut und Wasser. – Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung 9(4): 193–200. 60 VTI rapport 512 Zereini, F., Skerstupp, B., Alt, F., Helmers, E. & Urban, H. 1997b. Geochemical behaviour of platinum-group elements (PGE) in particulate emissions by automobile exhaust catalysts: experimental results and environmental investigations. – Science of the Total Environment 206: 137–46. Zereini, F. & Golwer, A. 1999. Geochemisches Verhalten von Platinmetallen aus Autoabgaskatalysatoren in Sedimenten und im Wasser aus einem Vesickerbecken. – I: Zereini, F. (ed.), Emissionen von Platinmetallen. Analytik, Umwelt- und Gesundheitsrelevanz, s. 259-66. – Springer. Berlin. Zereini, F., Wiseman, C., Alt, F., Messerschmidt, J., Müller, J. & Urban, H. 2001. Platinum and rhodium concentrations in airborne particulate matter in Germany from 1988 to 1998. – Environmental Science and Technology 35(10): 1996–2000. Zimmermann, S., Alt, F., Messerschmidt, J., Von Bohlen, A., Taraschewski, H. & Sures, B. 2002. Biological availability of traffic-related platinum-group elements (palladium, platinum, and rhodium) and other metals to the zebra mussel (Dreissena polymorpha) in water containing road dust. – Environmental Toxicology and Chemistry 21(12): 2713–8. (abstract). Zimmermann, S., Menzel, C. M., Stüben, D., Taraschewski, H. & Sures, B. 2003. Lipid solubility of the platinum group metals Pt, Pd and Rh in dependence on the presence of complexing agents. – Environmental Pollution 124: 1–5. VTI rapport 512 61 62 VTI rapport 512 Bilaga 1 Sid 1 (1) Kemiska ämnesbeteckningar Ag* Silver Al Aluminium As Arsenik Au* Guld Ba Barium Bi* Vismut Ca Kalcium Cd* Kadmium Ce* Cerium Co* Kobolt Cr* Krom Cu* Koppar Fe* Järn Hf Hafnium Hg* Kvicksilver In* Indium Ir* Iridium La* Lantan Mn* Mangan Mo* Molybden Nb Niob Nd Neodym Ni* Nickel Pb* Bly Pd* Palladium Pt* Platina Re* Rhenium Rh* Rodium Ru* Rutenium Sb* Antimon Sc Skandium Se Selen Sn* Tenn Sr Strontium Ta Tantal Tc Teknetium Te* Tellur Ti Titan Tl* Tallium V* Vanadin W* Volfram Y Yttrium Zn* Zink Zr Zirkonium Platinagruppens element* Här: Pt, Pd och Rh * Tungmetaller som behandlas i texten (kapitel 3–5) VTI rapport 512 VTI rapport 512 www.vti.se [email protected] VTI är ett oberoende och internationellt framstående forskningsinstitut som arbetar med forskning och utveckling inom transportsektorn. Vi arbetar med samtliga trafikslag och kärnkompetensen finns inom områdena säkerhet, ekonomi, miljö, trafik- och transportanalys, beteende och samspel mellan människa-fordon-transportsystem samt inom vägkonstruktion, drift och underhåll. VTI är världsledande inom ett flertal områden, till exempel simulatorteknik. VTI har tjänster som sträcker sig från förstudier, oberoende kvalificerade utredningar och expertutlåtanden till projektledning samt forskning och utveckling. Vår tekniska utrustning består bland annat av körsimulatorer för väg- och järnvägstrafik, väglaboratorium, däckprovningsanläggning, krockbanor och mycket mer. Vi kan även erbjuda ett brett utbud av kurser och seminarier inom transportområdet. VTI is an independent, internationally outstanding research institute which is engaged on research and development in the transport sector. Our work covers all modes, and our core competence is in the fields of safety, economy, environment, traffic and transport analysis, behaviour and the man-vehicle-transport system interaction, and in road design, operation and maintenance. VTI is a world leader in several areas, for instance in simulator technology. VTI provides services ranging from preliminary studies, highlevel independent investigations and expert statements to project management, research and development. Our technical equipment includes driving simulators for road and rail traffic, a road laboratory, a tyre testing facility, crash tracks and a lot more. We can also offer a broad selection of courses and seminars in the field of transport. HUVUDKONTOR/HEAD OFFICE LINKÖPING POST/MAIL SE-581 95 LINKÖPING TEL +46(0)13 20 40 00 www.vti.se BORLÄNGE POST/MAIL BOX 760 SE-781 27 BORLÄNGE TEL +46 (0)243 446 860 STOCKHOLM POST/MAIL BOX 6056 SE-171 06 SOLNA TEL +46 (0)8 555 77 020 GÖTEBORG POST/MAIL BOX 8077 SE-402 78 GÖTEBORG TEL +46 (0)31 750 26 00