Rening och destruktion av kontaminerat släckvatten Rening och destruktion av kontaminerat släckvatten Rening och destruktion av kontaminerat släckvatten Myndigheten för samhällsskydd och beredskap (MSB) Rapporten är skriven av: Peter Norberg & Delilah Lithner, COWI på uppdrag av MSB Layout: Advant Produktionsbyrå AB Tryckeri: DanagårdLiTHO Publ.nr MSB536 - februari 2013 ISBN 978-91-7383-324-0 Förord 3 Miljöeffekter av kontaminerat släckvatten Bakgrund Enligt räddningstjänsten insatsstatistik används årligen (2010) ca 70 miljoner m3 släckvatten för att släcka bränder. Det släckvatten som inte förångas vid brandsläckning kommer att bli kvar eller lämna brandplatsen. Detta vatten kan vara mer eller mindre förorenat. Föroreningarna består av restprodukter från bränslet, ämnen som funnits på brandplatsen redan innan branden, och tillsatser till själva släckvattnet, t.ex. skumvätska. Den kan också innehålla kemikalier från andra objekt som påverkas av brandförloppet, exempelvis drivmedel. Kontaminerat släckvatten kan, beroende på markförhållanden mm, infiltrera marken eller genom ytavrinning nå områden som är mer eller mindre miljökänsliga. MSB har därför avsikten att samla kunskap och visa metoder för att minska eller undvika negativa miljöeffekter av detta kontaminerade släckvatten genom att publicera ett antal rapporter. Detta är den första rapporten inom projektet och som omfattar hantering och destruktion av det kontaminerade släckvattnet. Problemet med förorenat släckvatten kan kunna delas in i fyra delområden: • Planering, förebyggande • Släckmetod • Bedömning, uppsamling och förvaring • Destruktion Planering, metod och bedömning Inom dessa tre områden pågår för närvarande diverse utvecklingsprojekt och resultaten av dessa projekt kommer att publiceras senare. Uppdrag Uppdraget till COWI, som genomförde denna studie, bestod av följande delar: • Ta fram en lista med befintliga reningsmetoder som kan rena vatten som för­ orenats av fasta miljö- och hälsofarliga partiklar. Listan ska innehålla uppgifter om kapacitet, mobilitet och kostnad. • Ta fram en motsvarande lista över befintliga metoder som kan processa kemikalier som blandats i vatten • Efter rening vilka produkter återstår och hur tas dom om hand. • Ta fram en lista på metoder för långvarig rening av motsvarande föroreningar i vatten. I listan ska också redovisas hur eventuella andra kemikalier som kan förekomma vid bränder kan omhändertas. Innehåll Miljöeffekter av kontaminerat släckvatten..................................................... 3 Bakgrund........................................................................................................ 3 Uppdrag......................................................................................................... 3 Sammanfattning......................................................................................... 7 1 Inledning................................................................................................9 2 Bakgrund .............................................................................................. 11 2.1 Fördelning av olika typer av bränder.......................................................... 11 2.2 Olika typer av släckmedel........................................................................ 11 2.3 Volym släckvatten................................................................................... 11 3 Släckvattnets kemiska sammansättning...................................................15 3.1 Källor till föroreningar i släckvattnet..........................................................15 3.2 Faktorer som påverkar sammansättningen...............................................15 3.3 Vanligt förekommande föroreningar i släckvatten och möjligheter till rening.....17 3.4 Sammanfattning reningsmetoder för olika föroreningsgrupper................. 23 3.5 Analys av släckvatten.............................................................................. 24 4 Rening av släckvatten............................................................................ 27 4.1 Reningstekniker...................................................................................... 27 4.2 Mobila anläggningar...............................................................................31 4.3 Stationära anläggningar......................................................................... 32 4.5 Lista - reningstekniker för partiklar och kemiska substanser i släckvatten.... 32 4.6 Kringutrustning t.ex. pumpar, slangar, ventiler, kopplingar, uppsamlingskärl/bassänger och tankbilar................................................41 4.7 Tillämpade reningstekniker på släckvatten................................................41 4.8 Förslag på hantering/rening av släckvatten ............................................. 43 5 Uppsamling/bortledning av släckvatten................................................. 47 6 Destruktion/slutförvaring av restprodukter efter rening............................51 6.1 Avfallsregler............................................................................................ 53 6.2 Termisk behandling................................................................................ 54 6.3 Deponering – inert, icke-farligt eller farligt avfall?.................................... 55 7 Sammanfattande slutsatser................................................................... 57 8 Referenser............................................................................................ 59 Personlig kontakt:..................................................................................... 63 Bilaga A: Förekomst av föroreningar i släckvatten från olika typer av bränder...... 65 Byggnader, ej industri.................................................................................... 65 Industribyggnader.........................................................................................66 Övriga, ej byggnader..................................................................................... 67 6 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Sammanfattning Sammanfattning 7 Sammanfattning Vid släckning av bränder med vatten eller skum kan det släckvatten som bildas innehålla många olika föroreningar i höga halter. För att minska miljö- och hälso­ påverkan från bränder kan det i flera fall vara aktuellt att samla upp och rena, eller på annat sätt ta hand om, det kontaminerade släckvattnet. Syftet med rapporten är att undersöka vilka möjligheter som finns för rening och destruktion av släckvatten, samt att ta fram ungefärliga kostnader för olika reningsmetoder. I rapporten beskrivs bl.a. vilka olika typer av föroreningar som kan förekomma i släckvatten, vilka olika typer av reningsmetoder som kan användas för rening av partiklar och kemiska ämnen, i mobila respektive stationära anläggningar (tabell 3 och 4), samt vilka restprodukter som uppkommer vid rening och hur de bör tas om hand (tabell 5). Det finns en rad olika reningstekniker på marknaden, men enskilt kan inte dessa rena det breda spektrum av föroreningar (partiklar, organiska ämnen, metaller, skumvätska m.m.) som kan finnas i ett släckvatten. Därför behöver olika reningstekniker kombineras. För att nå en hög reningsgrad och för att få en hög verkningsgrad krävs ofta någon form av förbehandling av släckvattnet, t.ex. med förfilter för avskiljning av partiklar. Vilka tekniker som väljs beror på typ och mängd föroreningar, krav på reningsnivå och ekonomi. De flesta av teknikerna kan användas både i mobila och stationära anläggningar. Den enklaste och eventuellt billigaste strategin för att minska miljöbelastningen är att åtminstone avskilja partiklar och därmed även partikulärt bundna föroreningar. Med denna strategi fångas emellertid inte lösta föroreningar upp. Släckvatten som innehåller skumvätska är mer svårbehandlat och ställer högre krav på val av reningsteknik. I vissa fall kan det vara lämpligare att skicka iväg vattnet för rening i en stationär anläggning som t.ex. drivs av ett företag eller kommunalt bolag som hanterar farligt avfall eller avloppsvatten, istället för att Räddningstjänsten själva ombesörjer reningen. Ett annat alternativ är att hyra mobila anläggningar för rening av släckvatten. Kostnaderna för rening av släckvatten är mycket svåra att uppskatta, men exempel på kostnader för olika reningstekniker presenteras (tabell 3 och 4). Utöver detta tillkommer kostnader för kringutrustning, samt omhändertagande av restprodukter (tabell 6). 8 VÄGLEDNING TILL ÖKAD SÄKERHET I INDUSTRIELLA KONTROLLSYSTEM Inledning Inledning 9 1 Inledning Vid släckning av bränder med vatten eller skum kan det släckvatten som bildas innehålla många olika föroreningar i höga halter. Vilka konsekvenser detta får för människors hälsa och miljön styrs dels av typ av föroreningar, halter och mängder, och dels av hur känslig omgivningen är, t.ex. närhet till brunn, grundvattentäkt, eller annan recipient. För att minska påverkan från kontaminerat släckvatten från bränder kan det i vissa fall vara aktuellt att samla upp och försöka rena detta släckvatten. Eftersom släckvattnet ofta är komplext sammansatt och föroreningarna och föroreningsgraden varierar från brand till brand finns det inte en reningsmetod som kan rena alla föroreningar bra från alla typer av bränder. Därför kan olika kombinationer av reningsmetoder behövas. Det kan av ekonomiska skäl vara nödvändigt att göra prioriteringar som t.ex. kan innebära att man väljer att bara rena det som orsakar mest skada, eller det som ger en någorlunda god rening till en låg kostnad. COWI har fått i uppdrag av Myndigheten för samhällsskydd och beredskap (MSB) att undersöka vilka möjligheter som finns för rening och destruktion av släckvatten, samt att ta fram ungefärliga kostnader för olika reningsmetoder. I denna rapport beskrivs: • vilka olika typer av föroreningar som kan förekomma i släckvatten • vilka olika typer av reningsmetoder som kan användas för rening av partiklar och kemiska ämnen, i mobila respektive stationära anläggningar • vilka restprodukter som uppkommer vid rening och hur de bör tas om hand/ destrueras. I kapitel 4 (tabell 3) finns en lista på reningsmetoder som kan rena fasta miljöoch hälsofarliga partiklar samt kemiska ämnen. I listan finns även uppgifter om kapacitet och mobilitet, samt kostnadsexempel. 10 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Bakgrund Bakgrund 11 2 Bakgrund 2.1 Fördelning av olika typer av bränder Under år 2011 var Räddningstjänstens insatser till bränder nästan 25 000 till antalet. Av dessa utgjorde 41,4 % bränder i byggnader (figur 1a) och 58,6 % bränder i icke-byggnader (främst bränder i skog och mark) (figur 1b). a) Byggnadsbränder b) Bränder i icke-byggnader Bostad 57,7 % Allmän byggnad 20,6 % Övriga 11,1 % Industri 10,6 % Övriga (tex skog och mark, soptunna, papperskorg, lastbil, arbetsmaskiner, moped, kablar) 64,4 % Personbil 25,3 % Container 10,2 % Figur 1. Räddningsverkets insatser 2011 uppdelat på olika brandobjekt. a) Byggnadsbränder; b) Bränder icke-byggnader. Källa: Modifierad från MSB (2012) 2.2 Olika typer av släckmedel Vilka kemiska ämnen som återfinns i släckvattnet/släckmedelsresterna kan påverkas av vilken typ av släckmedel som använts. Det finns fyra huvudtyper av släckmedel: • vatten • skum (tensidbaserad eller proteinbaserad skumvätska) • gasformiga släckmedel • pulver. De olika släckmedlen har olika begränsningar och ger olika påverkan på människors hälsa, miljön och egendom (Särdqvist, 2006). Valet av släckmedel beror på typ av brand. Vatten är det släckmedel som passar till flest bränder och är det vanligaste släckmedlet (Särdqvist, 2006). Skum används mest mot vätskebränder och bränder i byggnader när rökdykarinsatser inte är möjliga (Särdqvist, 2006). Vid släckning med skum tillsätts skumvätska till vatten. Inblandningen av skumvätska är 0,1-6% (Särdqvist, 2006). Släckvatten uppkommer således vid släckning med skum. Vid släckning med gasformiga släckmedel och pulver uppstår brandrester, men inte släckvatten, och beskrivs därför inte i denna rapport. 2.3 Volym släckvatten Den volym vatten som används för att släcka en brand bestäms av hur mycket vatten som krävs för att släcka branden, men vid invändiga rökdykarinsatser tillkommer den mängd vatten som rökdykaren behöver för att skydda sig själv (Särdqvist, 2006). Hur mycket släckvatten som bildas styrs av hur mycket vatten som tillförs och hur mycket vatten som förångas: 12 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Kontaminerat släckvatten = tillförd mängd brandvatten – förångad mängd vatten Om släckvattnet inte samlas upp och tas om hand kan det utgöra en betydande miljöbelastning. Exempelvis kan släckvattnet infiltrera ner i marken vid brandplatsen och nå grundvattnet, rinna ner i dagvattenbrunnar och nå avlopps­ reningsverk eller via dagvattensystem och ytavrinning nå olika recipienter t.ex. sjöar och vattendrag. Olika typer av områden har olika brandvattenbehov. Brandvattenbehovet varierar mellan 600 l/min – 2400 l/min (d.v.s. 36 m3/h – 144 m3/h). Lägst är behovet för exempelvis bostadsområden (hus < 4 vån) och jämförliga områden. Ett högt brandvattenbehov har t.ex. snickerifabriker, brädgårdar och dyl. Högst brandvattenbehov, d.v.s. > 2400 l/min, har t.ex. oljehanteringsanläggningar (Räddningsverket, 1999). Hur stora volymer kontaminerat släckvatten som uppstår beror bl.a. på typ av brand och på hur släckningsarbetet utförts. Vanligtvis är andelen vatten som förångas stor vid lägenhetsbränder (exempelvis ca 40 % eller mer) eftersom man försöker minimera vattenskadorna, medan den är lägre vid bränder i stora industrilokaler (exempelvis ca 10 %) eftersom man begjuter med vatten för att minska risken för spridning av brand. Vid bilbränder är det ofta en väldigt liten andel som förångas (Annergård, personlig kontakt). Oftast är det inte möjligt att samla upp allt kontaminerat släckvatten. Dels tar det tid innan invallningar och brunnstäckning är på plats, dels kan hela brandområdet vara svårt att invalla och dels kan hårdgjorda ytor saknas. Det släckvatten som kan omhändertas för rening blir därför något eller mycket mindre än den totala mängd kontaminerat släckvatten som bildats vid släckningsarbetet. Kontaminerat släckvatten från släckning av brand vid deponi. Foto: Claes-Håkan Carlsson, MSB 14 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Släckvattnets kemiska sammansättning Släckvattnets kemiska sammansättning 15 3 Släckvattnets kemiska sammansättning 3.1 Källor till föroreningar i släckvattnet Släckvattnet kan innehålla föroreningar från följande källor: • rest-/reaktionsprodukter från bränslet • ämnen som funnits på brandplatsen men som inte deltagit i branden • ämnen som tillsatts i samband med släckinsatsen, t.ex. skumvätska (Särdqvist, 2006; Larsson & Lönnermark, 2002). 3.2 Faktorer som påverkar sammansättningen Den kemiska sammansättningen av ett släckvatten beror på flera faktorer: • vilket material som brinner • förbränningsgraden • föroreningarnas kontakt med vattnet. Olika material som brinner genererar olika föroreningar. En hög förbränningsgrad ger fullständig förbränning av avfallet och ger ett släckvatten med enklare sammansatta föroreningar, till skillnad från en brand med låg förbränningsgrad (Flydén, 2009). Ju längre kontakttid vattnet har med föroreningarna desto större är sannolikheten att fler ämnen och större mängder av ämnena hinner lösa sig i vattnet. Även vattenlösligheten hos ett ämne och kokpunkten påverkar föroreningshalten i vattnet. Ju högre vattenlöslighet ämnet har desto mer kan lösas i vatten. Om ämnets kokpunkt nås i branden kan det kondensera och fastna på partiklar som sedan kan följa med släckvattnet (Flydén, 2009). Halterna av föroreningar i släckvattnet kan bli högre om små mängder vatten används, samtidigt blir den urtvättande effekten större då stora mängder vatten används vilket kan leda till mer föroreningar och större totala mängder föro­ reningar. 3.2.1 Skumvätskans tillskott av föroreningar Vid rening av släckvatten som innehåller skumvätska behöver hänsyn även tas till skumvätskans kemiska sammansättning (se avsnitt 3.3.7). Skumvätskan kan orsaka problem i vattenmiljön p.g.a. sin akuta eller långsiktiga giftighet och syretärande effekt (Räddningsverket, 2001). Vissa skumvätskor är dessutom mycket svårnedbrytbara. Skumvätskan medför även att lösligheten av föroreningar från branden ökar och att förmågan att tvätta ur föroreningar som funnits på brandplatsen ökar (Särdqvist, 2006). Detta medför att mängden föroreningar från branden/brandplatsen är högre vid släckning med skum, även om man räknar bort de kemikalier som finns i skumvätskan. I brandförsök med bildäck av Lönnermark & Blomqvist (2005a) ökade halterna av volatila organiska föreningar (VOC), polycykliska aromatiska föreningar (PAH) och dioxiner/furaner (PCDD/PCDF) kraftigt när skumvätska användes, jämfört med motsvarande test med enbart vatten. 16 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Kontaminerat släckvatten med stor andel partiklar. Foto: Claes-Håkan Carlsson, MSB Kontaminerat släckvatten med mindre andel partiklar. Foto: Claes-Håkan Carlsson, MSB Släckvattnets kemiska sammansättning 17 3.3 Vanligt förekommande föroreningar i släckvatten och möjligheter till rening Föroreningarna i släckvatten kan bestå av fasta partiklar och lösta kemiska ämnen. Partiklarna innehåller ofta organiska och oorganiska föroreningar som PAH och metaller. De lösta kemiska ämnena utgörs av både organiska och oorganiska ämnen. Partiklar, metaller, PAH, och VOC är de föroreningar som förekommer i släckvatten från de flesta bränder. Släckvatten innehåller också ofta sura eller basiska ämnen, syretärande ämnen och övergödande ämnen. Utöver dessa kan, beroende på vad det är som brinner, även andra ämnen förekomma t.ex. bromerade flamskyddsmedel (från t.ex. plast, elektronik, möbler, textiler och bygg­ material), dioxiner (från klorinnehållande material), ftalater (från plast), aminer och vätecyanid (från polyuretanplast) och pyrolysolja (från däck). Dessutom kan släckvattnet innehålla skumvätska som innehåller en rad kemikalier t.ex. tensider. I rapporten ”Miljöbelastning vid bränder och andra olyckor – Utvärdering av provtagning och analyser” (Blomqvist et al, 2004) sammanställs resultat från ett omfattande provtagningsprogram (2000-2003) som bl.a. omfattar kemiska analyser av släckvatten från rad olika typer av olyckor. Sammanställningen (nedan benämnd storstudien) omfattar totalt 23 bränder varav släckvatten analyserades i följande 18 typer av bränder: Deponi (papper, plast, trä) Lager (returpappersbalar) Färglager (byggnad och färg) Oljerestdepå (olja) Fartygsbrand (inredning) Daghem (byggnad) Industribyggnad (datorer etc.) Batterilager (batterier, (plast, syra)) Saluhall (inredning) Sopförbränningsanläggning (elektronikskrot) Tunnelbrand (kablar) Bussbrand (motorrum) Ytbehandlingsanläggning (trä, syror, cyanid) Bränslesilo (papper, trä, plast) Musteri (byggnad) Container (elektronikskrot) Industribyggnad (byggnad, däck och (diesel)) Gymnastikhall (byggnad, 100m3 PUR) Några generella slutsatser från storstudien är att: • PAH generellt är ett stort problem i släckvatten. • Volatila och semivolatila organiska föreningar (VOC och SVOC) förorenar släckvattnet allvarligt vid den övervägande delen av bränderna. • Metallerna i släckvattnen är många till antal och dessutom förekommer flera av dem i mycket höga halter. Efter denna sammanställning analyserades släckvatten från ytterligare bränder inom projektet (se Rosén et al, 2002a; 2002b). 3.3.1 Metaller/icke-metaller Metaller förekommer dels bundna på partiklar i släckvattnet och dels i löst form. Både metallförekomst och halter av metaller varierade stort i släckvattnen från de olika bränderna i storstudien. Generellt var halterna mest allvarliga med avseende på kadmium, bly och zink (Blomqvist et al, 2004). Allra flest metaller och högst metallhalter hittades i släckvattnet från en brand i ett batterilager. Andra 18 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN bränder där antalet metaller var många och förekom i höga eller mycket höga halter var t.ex. brand i snickeri- och ytbehandlingsindustri, bränslesilo (papper, trä och plast) samt elektronikskrot. För icke-metallerna brom, jod och fosfor hamnade halterna i de flesta av de 18 bränderna inom de tillstånd som bedöms som ”allvarligt” eller ”mycket allvarligt” enligt bedömningsgrunder för sjöar och vattendrag (Blomqvist et al, 2004). Antimon, molybden, gallium, mangan fanns i stora normerade halter i de flesta av bränderna (Blomqvist et al, 2004). Rening Metaller som sitter på partiklar avskils tillsammans med partiklarna genom mekanisk avskiljning, t.ex. med olika filter. De metaller som är lösta i vattnet kan avskiljas m h a jonbytare och till viss del adsorberas på olika adsorptionsmedel som torv och bark. Vissa metaller, t.ex. zink är svårare att rena och kan kräva kemisk fällning för att nå ner till låga halter. Omvänd osmos är en mycket effektiv metod för att avskilja både lösta och bundna metaller (Hoyer & Persson, 2006?). Nanofiltrering fungerar bra för avskiljning av bly, kadmium, zink, koppar och järn (Hoyer & Persson, 2006?). 3.3.2 PAH Polycykliska aromatiska kolväten, PAH, bildas vid ofullständig förbränning av organiskt material. PAH består av två eller flera kondenserade aromatiska ringar, och inom gruppen PAH finns flera hundra enskilda kemiska ämnen (KemI, 2011a). PAH är fettlösliga, oftast stabila, en del är bioackumulerande och flera är cancerogena och mutagena (KemI, 2011a). I vatten binds PAH framför allt till partiklar som kan transporteras till sediment och där bli mycket långlivade (KemI, 2011a). Utsläppen av PAH från bränder är mellan 2-12 ton/år (Blomqvist et al, 2002). De största utsläppen av PAH från bränder sker vid bränder i deponier av flis och däck, och bränder i bostäder och skog (Larsson & Lönnermark, 2002). Både cancerogena och övriga PAH fanns i släckvattnet i alla bränder i storstudien förutom i tunnelbranden (Blomqvist et al, 2004). Högst PAH-halter hade släckvattnen från industribyggnaden, oljerestdepån, fartygsbranden och elektronikskrotlagret (Blomqvist et al, 2004). Rening PAH kan brytas ner med elektrokemisk oxidation eller med ozonbehandling (Naturvårdsverket, 2005a). Avskiljning av PAH kan ske med aktivt kolfilter (Naturvårdsverket, 2005a), membranteknik (t.ex. ultrafilter, nanofilter och omvänd osmos), torvfilter, samt i viss utsträckning med oljeavskiljare. Partikulärt bunden PAH kan även avskiljas med annan mekanisk avskiljning. 3.3.3 VOC/SVOC Flyktiga organiska kolväten, VOC, bildas liksom PAH vid ofullständig förbränning. Utsläppen av VOC från bränder uppskattas till 13-200 ton/år (Blomqvist et al, 2002). De största utsläppen av VOC från bränder sker, liksom för PAH, vid bränder i deponier av flis och däck, samt vid bränder i bostäder och skog (Larsson & Lönnermark, 2002). Exponering för olika typer av VOC kan exempelvis irritera andningsorganen, påverka nervsystemet och framkalla allergier och cancer. Släckvattnets kemiska sammansättning 19 Flyktiga organiska kolväten inrymmer en mängd organiska kolväten som kan delas in grupper med olika grad av flyktighet. Indelningen baseras enligt WHO (1989) på kokpunkt enligt följande: • VVOC – mycket flyktiga: 0 till 50-100 ºC • VOC – flyktiga: 50-100 till 240- 260 ºC • SVOC – halvflyktiga: 240-260 till 380-400 ºC De volatila organiska föreningar (VOC) som förekommit i allvarliga halter i släckvatten i storstudien var: • alifatiska kolväten (t.ex. dekan, undekan) • fenol • metylerade fenoler • metylerad bensen (t.ex. toluen och xylen). Andra vanligt förekommande VOC var bensen och styren (Blomqvist et al, 2004). Vid förbränning av främst mjukgjord PVC kan ftalater hittas i släckvattnet. Dessa är SVOC. Rening VOC i exempelvis dricksvatten kan renas med ett system bestående av ett absorptionssystem av granulerat aktivt kol (GAC), eller med ett luftningssystem där VOC avgår från vattnet till luften. Flera SVOC kan brytas ner med olika typer av kemisk oxidation (The Interstate Technology & Regulatory Council, 2005). Omvänd osmos ger en viss avskiljning av VOC och SVOC. 3.3.4 Dioxiner Polyklorerade dibensodioxiner (PCDD) och polyklorerade dibensofuraner (PCDF) bildas när organiskt material förbränns tillsammans med material som innehåller klor, exempelvis PVC. Det finns många olika varianter och dessa har olika grad av giftighet (Livsmedelsverket, 2011). Den mest giftiga är TCDD (2,3,7,8-tetraklordibenso-p-dioxin) (Livsmedelsverket, 2011). Dessa ämnen är persistenta och bioackumulerande. Dioxiner och PCB misstänks kunna påverka reproduktionen (fortplantningen), immunförsvarets funktion, utvecklingen av centrala nervsystemet (hjärnan), samt orsaka cancer (Livsmedelsverket, 2011). De största källorna till dioxiner är förbränning av avfall och okontrollerade bränder vid avfalls­ upplag. Utsläppen av dioxiner från bränder uppskattas till ca 0,5 – 1,4 g TEQ (d.v.s. TCDD-ekvivalenter)/år (Blomqvist et al, 2002). Dioxiner analyserades i släckvattnen från fyra av de 18 bränderna i storstudien och kunde detekteras i samtliga dessa prov. Högst var halterna från branden från ett lager med elektronikskrot (Blomqvist, 2004). Dioxiner binds till partiklar (Larsson och Lönnermark, 2002). 20 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Rening Dioxiner kan omvandlas till mindre skadliga ämnen med hjälp av kemisk oxidation. Bäst fungerar omvandlingen Yoshikawa (2005) om man använder en kombination av ozon, UV-strålning och väteperoxid, istället för att använda oxidationsmedlen enskilt (Hoyer & Persson, 2006). Dioxiner kan avskiljas nästan helt med omvänd osmos (Hoyer & Persson?), och kan även avskiljas med aktivt kol. 3.3.5 Bromerade flamskyddsmedel Bromerade flamskyddsmedel kan frigöras från plast, textilier, byggmaterial, och elektronik vid bränder. De kan förekomma i flamskyddsmedelsformen eller i en annan bromerad form. Det finns ungefär 70 olika bromerade flamskyddsmedel, varav fem stycken är de vanligast förekommande (Kemi, 2011b). Samtliga fem är persistenta och flera av dem är bioackumulerande (Kemi, 2011b). Eftersom denna grupp av ämnen är extremt hydrofoba fäster de vid partiklar. Bromerade flamskyddsmedel och deras nedbrytningsprodukter analyserades i släckvatten från fyra bränder i storstudien (Blomqvistet al, 2004). Halterna var högst från bränder i elektronikskrot (container respektive lager). Rening Partikulärt bundna bromerade flamskyddsmedel kan avskiljas med olika filter. 3.3.6 Isocyanater, aminer och vätecyanid Vid bränder i polyuretanplast (som t.ex. finns som stoppning i möbler) kan isocyanater och vätecyanid bildas, men även fenoler, acetaldehyd, väteklorid, vätefluorid och fosgen. Upp till 200 kg polyuretan kan finnas i en vanlig lägenhet (Larsson & Lönnermark, 2002). Isocyanater kan både fästa på partiklar från bränder och förekomma i gasfas (Larsson & Lönnermark, 2002). Vid kontakt med vatten bildar isocyanater hydrolysprodukter, t.ex. aromatiska aminer, som kan vara cancerframkallande och mutagena. Exempelvis bildas toluendiamin av TDI och 4,4´-metylendianilin av MDI. I vatten kan vätecyanid komplexbinda metal�ler som sitter bundna till partiklar, väteklorid bilda saltsyra och vätefluorid bilda fluorvätesyra. Rening Aminer kan exempelvis avskiljas med aktivt kol. 3.3.7 Skumvätskor När skumvätskor används vid släckning behöver även dessa renas från vattnet. Det finns många olika typer av skumvätskor. Skumvätskan är en relativt komplext sammansatt blandning. Den består till största delen av en skumbildare som vanligtvis är tensidbaserad, men även proteinbaserade skumvätskor finns. Utöver skumbildaren ingår många andra kemikalier t.ex. stabilisatorer, lösningsmedel, fryspunktsnedsättande medel, konserveringsmedel, pH-justerande medel, avhärdare, färg, och korrosionsinhibitorer (Särdqvist, 2006). Tensider är giftiga för vattenlevande organismer. I vissa skumvätskor är tensiderna mycket svårnedbrytbara, t.ex. fluortensider. Fluortensider kan ingå i både syntet- och proteinbaserade skumvätskor (Landén & Lunder, 2002). Inblandningen av skumvätska i Släckvattnets kemiska sammansättning 21 vatten är normalt 0,1-1 % för klass A-bränder; 3 % för klass B-bränder; och 6 % för brand i polära bränslen (Särdqvist, 2006). Förekomst av ämnen från skumsläckmedel (d.v.s. anjontensider och etylen- och propylenglykol) analyserades för två deponibränder och en bussbrand i storstudien. Ämnena påvisades i samtliga släckvatten och var högst i släckvattnet från bussbranden (Blomqvist et al, 2004). Rening Tensider som finns i skumvätskan kan brytas ner med ozonbehandling (Naturvårdsverket, 2005a) där ozon kombineras med väteperoxid, UV-strålning och järnsalter (Ikehata & El-din, 2004). Skumvätska kan ofta p.g.a. sin giftighet slå ut biologiska reningssteg, vilket bör beaktas vid val av reningsmetod(er). 3.3.8 Partiklar/suspenderat material Partiklar från förbränning finns i många olika storlekar. De större partiklarna kommer från mineraler och icke brännbart material i bränslet. De mindre partiklarna bildas genom att ämnen i bränslet förångas i branden och kondenserar när rökgasen kyls (Hertzberg, 2001). Sotbildning är vanligtvis den största källan till partikelbilning vid bränder. Utgångsämnet för sotbildning är bensen som bildas vid förbränning under reducerande förhållanden. Bensen reagerar till olika bensenderivat som sammanfogas till PAH, som i sin tur sammanfogas med olika kolväteföreningar eller jonföreningar till partiklar. Dessa partiklar kan sedan växa till genom kollisioner med andra partiklar, kondensation och kemiska reaktioner med ämnen som finns i gasfasen (Hertzberg, 2001). Exempel på föroreningar som ofta adsorberas till partiklar är PAH, dioxiner, PCB, saltsyra och tungmetaller, och exempel på material som ger upphov till stora mängder partiklar vid bränder är gips och trä (Larsson et al, 2002). Eftersom sot bildas som en följd av ofullständig oxidation av bränslet bildas mer när syretillförseln är låg, t.ex. i byggnader och inomhusmiljöer (Hertzberg, 2001). Bränder kan ge upphov till stora mängder sotpartiklar och aska som kan följa med släckvattnet och bidra med föroreningar, näringsämnen och suspenderat material. Stora mängder suspenderat material kan exempelvis leda till kvävning av havs- eller sjöbottnar och orsaka problem med igensättning vid reningsverk. Partikelstorleksfördelningen beror på vilket material som brinner och hur brandförhållandena ser ut. I studier av Blomqvist et al (2010) studerades fördelningen av bl.a. PAH-ämnen i sot från underventilerad förbränning av en träfiberskiva. Resultaten visade att de flesta PAH-ämnena satt på partiklar som var < 0,25 μm. Vid förbränning av en PVC-matta genererades generellt större partiklar (Blomqvist et al, 2010). Rening Partiklar kan avskiljas från vattnet med hjälp mekanisk avskiljning, t.ex. med olika typer av filter. Ofta krävs någon form av förfilter för att de filter som används för avskiljning av mycket små partiklar inte ska sätta igen. Partiklarna kan vara < 0,25 μm i diameter, vilket bör beaktas när filter väljs. 22 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Kemisk sammansättning och möjligheter för rening av sotvatten från förbränning av avfall, flis, flis/torv, bioolja och eldningsolja har studerats av Hall (2007). Sotvatten uppstår när pannor och ugnar i förbränningsanläggningar rengörs är därför inte helt jämförbart med en brand, där bl.a. graden av ofullständig förbränning är högre. Nedan ges ändå en kort summering av några av resultaten. Samtliga sotvatten innehöll höga halter av åtminstone någon tungmetall, t.ex. kadmium, bly, zink och nickel, och halterna av klorider och sulfater kunde vara hög. Däremot var halterna av kvicksilver och PAH:er genomgående låga, d.v.s. antingen under eller nära detektionsgränsen. Kemisk fällning var den metod som bedömdes ha störst potential för rening av metaller, men inte för rening av klorider och sulfater. Jonbytare sågs som en intressant teknik för rening vatten som hade generellt låga metallhalter, men där någon enstaka metall förekom i förhöjda halter. Omvänd osmos och indunstare bedömdes som mindre lämpligt bl.a. på grund av beläggningsproblem med t.ex. kalcium, sulfater och karbonater (Hall, 2007). 3.3.9 Sura eller basiska ämnen Vid bränder bildas många luftföroreningar i gasfas som kan omvandlas till syror vid kontakt med vatten och därmed kan leda till en sänkning av pH i släckvattnet. Exempel på sådana luftföroreningar är: • kväveoxider › salpetersyra • svaveloxider › svavelsyra • väteklorid › saltsyra • vätebromid › bromvätesyra • vätecyanid › vätecyanid (flytande) • vätefluorid › fluorvätesyra Kväveoxider och svaveloxider bildas vid alla bränder. Övriga föroreningar bildas vid bränder i specifika material. Väteklorid kan bildas vid bränder med material som innehåller klor, t.ex. PVC-plast. Vätecyanid och vätefluorid blidas vid brand i t.ex. polyuretanplast. Vätebromid kan bildas när material som innehåller bromerade flamskyddsmedel brinner. Ett vatten med lågt pH kan frigöra mer metaller och bidrar till försurning av sjöar och vattendrag. Även basiska ämnen frigörs vid bränder. Aska är kraftigt basisk och är frätande i torrt och obehandlat skick. Släckvattnets pH kan variera kraftigt mellan olika släckvatten. I sju studier där pH mättes varierade pH mellan 2,2 och 9,1 (Rosén et al, 2002a; 2002b; Lönnermark & Blomqvist 2006; 2005a; 2005b). Lägst pH hade släckvattnet från en lokal med snickeri och ytbehandlingsindustri och högst pH uppmättes i släckvattnet från en bilbrand. Rening pH kan höjas med tillsats av kalk eller natriumhydroxid (NaOH) och sänkas med tillsats av t.ex. koldioxid eller saltsyra (HCl). Vissa reningstekniker kräver ett visst pH-intervall för att fungera optimalt. Släckvattnets kemiska sammansättning 23 3.3.10 Övergödande ämnen Släckvattnet kan innehålla förhöjda halter av olika näringsämnen som kan orsaka övergödning i sjöar och vattendrag. Dessa finns ofta i askan i form av makronäringsämnen som domineras av kalcium men även innehåller magnesium, kalium och fosfor, och i form av mikronäringsämnen t.ex. zink och koppar (Lundborn, 1997). Rening Fosfor kan fällas med aluminiumsalter, järnsalter (sulfat, klorid eller nitrat), kalk och polymerer (t.ex. polyakrylamid och polyaminer) (Åstrand, 2006). Eftersom kalcium och magnesium finns i släckvattnet kan dessa binda fosfor och en rad tungmetaller. 3.3.11 Syretärande ämnen Vid bränder kan stora mängder syretärande ämnen hamna i släckvattnet och ge upphov till syrebrist i sjöar och vattendrag. Det är i huvudsak organiska ämnen som förbrukar syre vid nedbrytning, antingen genom biologisk nedbrytning eller genom kemisk oxidation. Släckvatten som innehåller skumvätska innehåller ämnen, t.ex. glykoler och glykoletrar, som kräver syre när de bryts ner (Landén & Lunder, 2002). Hur mycket syre som går åt för att bryta ner materialet mäts som biologisk syreförbrukning, BOD (Biological Oxygen Demand), och kemisk syreförbrukning, COD (Chemical Oxygen Demand). Rening Kemisk oxidation med väteperoxid kan användas med eller utan katalysatorer (Fe2+ eller Fe3+) för att rena vatten från syretärande ämnen. Vilken typ av oxidation som behövs beror på vilket syreförbrukande ämne som är närvarande. En god reduktion av BOD och COD kan även fås med omvänd osmos, luftning/syresättning av vattnet, samt biologiska reningssteg. Syretärande ämnen kan i viss mån även adsorberas till aktivt kol. 3.4 Sammanfattning reningsmetoder för olika föroreningsgrupper De olika kemisk/fysikaliska egenskaperna hos olika föroreningar i vatten avgör vilka metoder som kan användas för att rena vattnet. I tabell 1 sammanfattas de exempel som getts i avsnitt 3.3 på reningsmetoder för olika föroreningar. Föroreningsgrupp Reningsmetod Metaller (på partiklar) Mekanisk avskiljning t.ex. m h a filter av olika porstorlek (från sandfilter till omvänd osmos) Metaller (lösta) Kemisk fällning, adsorption, omvänd osmos, jonbytare Organiska ämnen Adsorption t.ex. med aktivt kol; kemisk oxidation med ozon, väteperoxid eller UV-strålning eller kombinationer av dessa; oljeavskiljare; till viss del omvänd osmos; luftning › Olja Oljeavskiljare › PAH Aktivt kol, elektrokemisk oxidation, kemisk oxidation (väteperoxid + ozon + UV-strålning) › VOC Adsorption t.ex. med aktivt kol, luftningssystem, kemisk oxidation, till viss del omvänd osmos › Dioxiner Kemisk oxidation, omvänd osmos, aktivt kol 24 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Släckmedel (tensider) Kemisk oxidationsmetod som kombinerar ozon, UV-strålning och väteperoxid Partiklar Mekanisk avskiljning t.ex. olika filter Avvikande pH Höjning av pH genom tillsats av kalk eller natriumhydroxid, sänkning med koldioxid eller saltsyra Syreförbrukande ämnen Kemisk oxidation med väteperoxid (+ev. katalysator), omvänd osmos, luftning, biologisk nedbrytning, i viss mån aktivt kol. Tabell 1. Exempel på reningsmetoder för olika föroreningar Inom varje föroreningsgrupp finns många enskilda ämnen som kan ha olika egenskaper. Ofta har de dock liknande fysikalisk-kemiska egenskaper och behandlas därför här som en föroreningsgrupp när de olika reningsmetoderna beskrivs. 3.5 Analys av släckvatten Eftersom olika ämnen förekommer vid olika bränder kan ingen allmängiltig lista över vilka ämnen som bör analyseras ges. Däremot ger Larsson & Lönnermark (2002) rekommendationer om vilka parametrar som kan ingå vid analys av släckvatten, se tabell 2. Dessa parametrar kan ge en uppfattning om vattnets farlighet (Larsson & Lönnermark 2002). Det är viktigt att syftet med analysen är klar och att man vet vad som brunnit och hur det har brunnit (Larsson & Lönnermark 2002). Grundpaket Tilläggspaket 1 Tilläggspaket 2 pH tot-P Klorerade dioxiner/ furaner Konduktivitet tot-N Bromerade dioxiner/ furaner Suspenderade ämnen BOD (7dygn) Branschspecifika metaller VOC (5-10 kol), SVOC (>10 till 35-40 kol), klorerade/icke klorerade COD Ftalater PAH (cancerogena/icke cancerogena) TOC, DOC PCB Metaller: As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, V, Zn Temperatur Bromerade flamskyddsmedel Syrehalt Anjontensider AOX Glykol Nitrifikationshämning Tabell 2. Rekommenderade analyser av släckvatten. Källa: Larsson & Lönnermark, 2002 I bilaga A ges några exempel på olika typer av bränder där släckvatten har analyserats och vilka ämnen som uppmätts i höga eller mycket höga halter i dessa bränder. 26 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Rening av släckvatten Rening av släckvatten 27 4 Rening av släckvatten Det finns många olika reningstekniker för att rena olika typer av föroreningar i vatten. Vissa av dessa är väl beprövade för specifika typer av vatten såsom industriprocessvatten, avloppsvatten och lakvatten. Erfarenheten från rening av släckvatten är inte särskilt stor, men några av teknikerna har applicerats på släckvatten. I detta kapitel ges en kort genomgång av reningstekniker som är möjliga att använda på släckvatten. Dessa återfinns sedan i tabell 3 som även innehåller uppgifter om kapacitet och mobilitet, och grova kostnadsuppskattningar. Dessutom beskrivs stationära respektive mobila anläggningar samt reningstekniker för kort- respektive långvarig rening. 4.1 Reningstekniker Eftersom mängden möjliga typer och kombinationer av reningstekniker på marknaden är mycket stor beskrivs här endast några utvalda tekniker mer ingående. De flesta av teknikerna kan inte användas enskilt, utan behöver kombineras med varandra för att få en bra rening. Reningstekniker kan grovt delas in i avskiljande tekniker och nedbrytande tekniker. Vid rening av vatten genom avskiljning sker i många fall en separation av ämnen efter deras storlek. I figur 2 visas olika filteringstekniker och deras avskiljningsförmåga. Kimrök Socker Grafit/koldamm Virus Bakterier Pesticider Kolloider Lösta salter Oljeemulsion Sand Pollen KONVENTIONELL FILTRERING Joner MIKROFILTRERING ULTRAFILTRERING NANOFILTRERING OMVÄND OSMOS Molvikt 100 200 Mikrometer (µm) 0,001 10 000 0,01 100 000 500 000 0,1 Figur 2. Olika filtreringstekniker och deras avskiljningsförmåga. 1 10 100 1000 28 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Förutom avskiljning efter storlek kan föroreningarna också avskiljas efter till exempel densitet, ytladdning, förmåga att bilda komplex, vattenlöslighet m.m. I avskiljningssteget kommer föroreningarna, som oftast men inte alltid är i partikelform, att på ett eller flera sätt fångas upp mekaniskt eller kemiskt. Det betyder att föroreningen finns kvar som en koncentrerad restprodukt i någon form. Denna restprodukt måste omhändertas och vidare behandlas på ett miljöoch hälsomässigt acceptabelt sätt (se kapitel 6). I nedbrytande tekniker sker en reaktion, oftast mikrobiologisk eller kemisk, där föroreningarna bryts ner eller omvandlas till mindre skadliga ämnen. Dessa kan vara enklare att behandla i ett kommunalt reningsverk eller naturligt i en recip­ ient. Den stora fördelen med nedbrytande tekniker är att mindre skadliga eller oskadliga restprodukter bildas, och därmed flyttas inte föroreningarna från ett medium (släckvatten) till ett annat (restprodukt). Avskiljande tekniker kan kombineras med nedbrytande tekniker. Exempelvis kan man använda kemisk fällning för att avskilja metaller och kombinera detta med ett biologiskt reningssteg där organiska ämnen och näringsämnen kan brytas ner. 4.1.1 Konventionell filtrering, silning Vid konventionell filtrering används ett poröst medium, t.ex. en fiberduk eller en sandbädd. Vätska trycks genom filtret och principen är densamma som för membranfiltrering men med skillnaden att porstorleken är större vilket gör att trycket inte behöver vara lika högt. Massa- eller filtertjockleken är i mång fall oftast också betydligt större och det osmotiska trycket är lågt eller obefintligt. Till de konventionella filtreringsteknikerna räknas bl.a. sandfilter, tryckfilter, trumfilter, påsfilter och lamellfilter. Det finns även andra filter som liknar sandfilter men som har andra typer av filtermassor, exempelvis bentonit, torv, bark, masugnsslagg, kalkmassor och järnoxider. Dessa hamnar i ett gränsland mellan adsorption, mekanisk filtrering och kemisk rening. I några av de konventionella teknikerna kan verkningsgraden ökas dels genom att kombinera olika tekniker och dels genom att tillsätta en fällningskemikalie. Ett sandfilter har till exempel en typisk avskiljning av partiklar med storleksordningen runt 20 – 40 µm. Med en tillsatt fällningskemikalie kan avskiljningen förbättras med ca fem gånger till mellan 2 – 7 µm (Paulsrud, personlig kontakt). 4.1.2 Membranteknik Membranteknik innefattar avskiljning där vattnet pressas genom keramiska eller plastpolymerbaserade (t.ex. polyamid-) membran. Dessa har väl definierade porstorlekar. Det är en tryckdriven process där det förorenade vattnet pumpas till membranen och trycks igenom. Avskiljningen kräver i vissa fall relativt höga tryck. Föroreningarna hålls tillbaka av membranet och koncentreras upp i en processtank alternativt leds kontinuerligt till avlopp. Membranfiltrering kan göras enligt två olika principer: ”Dead End”- och ”Cross Flow”- teknik. Dead Endprincipen bygger på att processvätskan trycks rakt igenom membranet, medan Cross Flow principen bygger på att processvätska pumpas med hög hastighet och relativt högt tryck parallellt med membranytan. Rening av släckvatten 29 Membranfilterteknik delas ofta in i mikro-, ultra- och nanofiltrering (beroende på vilken molekylstorlek eller partikelstorlek man avskiljer), samt omvänd osmos (se figur 3). Vatten Monovalenta Multivalenta joner joner Makromolekyler Suspenderat material Vatten Monovalenta Multivalenta joner joner Makromolekyler Suspenderat material Vatten Monovalenta Multivalenta joner joner Makromolekyler Suspenderat material Vatten Monovalenta Multivalenta joner joner Makromolekyler Suspenderat material Omvänd Osmos Nanofiltrering Ultrafiltrering Mikrofiltrering Figur 3. Olika membranfiltertekniker och deras avskiljningsgrad. Källa: modifierad från Aguayuda (2012) och Koch Membrane Systems (2012). Ett membran för mikrofiltrering stänger ute partiklar och mycket stora molekyler, men släpper igenom vatten, salter och andra små molekyler. Mikrofiltrering används bland annat för att få fram partikelfritt sköljvatten åt elektronikindustrin, för rening av vissa avfettningsbad och som slutpolering av renvatten från fällningsanläggningar. Mikrofiltrering kan också vara ett alternativ till traditionell flockning/sedimentering. Ultrafilter (UF) och nanofilter (NF) används för avskiljning av emulsioner, kolloider och suspenderade ämnen som är svåra att avskilja gravimetriskt. Några exempel på användningsområden är rening av oljehaltigt vatten, rening och recirkulering av avfettningsbad, rening av färgvatten, koncentrering av latex eller färgpigment. Keramiska membran eller polymera membran med olika ytegenskaper och kemisk beständighet kan väljas beroende på tillämpnings­område. Driftstrycket i ultrafilteranläggningar varierar ungefär från 1 till 10 bar. Tekniken ger ett rejekt på ca 10 % beroende på föroreningsgrad. Omvänd osmos (RO) används för avskiljning av substanser lösta i vatten, fram­ förallt salter, men även för avskiljning av organiska föreningar. Vid omvänd osmos utsätts det förorenade vattnet för ett tryck så att rent vatten pressas genom membranet och föroreningarna koncentreras. Några exempel på användningsområden är matarvatten, sköljvatten i ytbehandlingsprocesser, slutrening efter 30 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN UF, rökgaskondensat, dricksvatten och lakvatten. Driftstryck i RO-anläggningar kan vara uppemot 40 bar vilket gör tekniken mer energikrävande än UF och NF. Omvänd osmos ger ett rejekt på ca 25 %. Tekniken är inte helt lämplig för höga tungmetallhalter och kalkhaltigt vatten. Tekniken kräver avancerad förbehandling med exempelvis partikelavskiljning, aktivt kol och avhärdning för att fungera optimalt. 4.1.3 Adsorption och absorption Adsorption sker när ämnen binds till en yta. I reningssammanhang är aktivt kol en vanlig adsorbent, antingen i granulär- eller i pulverform. Kolpartiklarna har en stor reaktiv yta, antingen genom att partiklarna är små (pulverform) eller genom att strukturen är porös med många håligheter. Kolet binder framför allt organiskt material genom van der Waalskrafter. Vid absorption binder istället det man vill fånga upp i själva absorptionsmedlet. Föroreningarna i vattnet följer med men reagerar inte med absorptionsmedlet. Det finns dels absorptionsmedel som absorberar vatten och vattenlösliga föreningar, och dels absorptionsmedel som istället absorberar fettlösliga ämnen (men inte vatten). Exempelvis används specialbehandlad torv som är mycket hydrofob (vattenavstötande) för att fånga upp oljespill i vatten. Torven absorberar (d.v.s. suger åt sig) oljan men inte vattnet. Torv kan absorbera upp till upp till 3-5 ggr sin vikt (Olsson och Diez, personlig kontakt). 4.1.4 Kemisk och fysikaliska metoder Kemisk oxidation innebär att föroreningarna bryts ner genom oxidation med hjälp av olika oxidationsmedel. Vanliga oxidationsmedel är ozon, väteperoxid, kaliumpermanganat och UV-strålning. För att uppnå extra god reduktion av flera olika föroreningar kan dessa olika oxidationstekniker kombineras. Kemisk fällning kan användas för att t.ex. fälla ut tungmetaller, näringsämnen och organiskt material. På ett vattenverk är det främst partiklar och färg som skall reduceras, medan det på ett reningsverk oftast är partiklar och fosfor som är huvudmålet. Vanliga fällningskemikalier är släckt kalk. Vid fällning med kalk behöver stora mängder kalk användas vilket medför att stora mängder kalkslam bildas som en restprodukt. Flockning/koagulation är också en form av kemisk fällning där vanligtvis järn- och aluminiumsalter (t.ex. järn(II)klorid, järn (III) sulfat och aluminiumsulfat), men även polymera flockningskemikalier, används. Selektiva jonbytare används för avskiljning av tungmetaller. Metallhaltigt vatten som ska behandlas leds genom filterkolonner med selektiv jonbytarmassa. Jon­bytarmassan ger starkare bindningar till tungmetaller än till harmlösa joner såsom natrium och kalcium. På så sätt byts skadliga tungmetaller i vattnet ut mot t.ex. natrium. När jonbytarmassan är mättad regenereras den med syra och lut och är därefter färdig för en ny driftcykel. Jonbytarmassan består ofta av sampolymerer av styren och divinylbensen med utbytbara funktionella sura-, basiska- eller kelatgrupper fästa på polymermatrisen (Sterner, 2004). Några exempel på användningsområden är: polering av metallhaltigt avloppsvatten, rening av rökgaskondensat, rening av vatten från våtskrubber, polering efter ultrafilter eller kemisk fällning, och rening av metallförorenat grundvatten, gruvvatten eller lakvatten. Rening av släckvatten 31 En gravimetrisk avskiljning är en övergripande benämning på en avskiljning där gravitationen påverkar de inbördes förhållandena mellan vattenfasen och den avskilda fasen. Den enklaste varianten är en sedimentationsbassäng där vattnet står stilla eller omsätts tillräckligt långsamt för att partiklar som är tyngre än vatten ska kunna sjunka till botten. En annan gravimetrisk metod är Dispersion/ Air Flotation där små luftbubblor trycks in i vattnet så att föroreningarna flyter upp och samlas på ytan, där de avskiljs. Många oljeavskiljare är gravimetriska. 4.1.5 Biologisk nedbrytning Vid biologisk rening är det olika typer av mikroorganismer, framförallt bakterier, som renar vattnet. Biologisk rening används ofta som ett steg i rening av kommunalt avloppsvatten för att rena vattnet från organiskt material och kväve. Detta sker då i biobassänger och sedimenteringsanläggningar. Andra exempel på rening av vatten genom biologisk nedbrytning är vassbäddar eller våtmarker. I de konstruerade biobädds- och biofilmsanläggningarna kan exempelvis Squenced Bach Reactor (SBR) och Moving Bed Bio Reactor (MBBR) användas. I denna typ av reningsanläggningar finns en kraftig mikrobiologisk aktivitet som bryter ner det organiska materialet. Biofilmen kan t.ex. sitta på plastbitar med stor yta som flyter i tanken och på så sätt bildar en mycket stor aktiv yta. Metoderna används som reningssteg för vissa industrivatten (exempelvis AnoxKaldnes, 2012), men har inte prövats på släckvatten. Naturliga eller anlagda vassbäddar och våtmarker har använts sedan 1990-talet för att rena förorenat vatten, framför allt avloppsvatten och avloppsslam. De har varit föremål för många utvärderingar (bl.a. Naturvårdsverket, 2005b). För släckvattenrening finns ett exempel från England där släckvatten från brandövningar vid mindre flygplatser slutrenas i vassbäddar (Oceans esu, 2012). 4.2 Mobila anläggningar Till mobila reningsanläggningar räknas alla anläggningar som kan transporteras. Dessa omfattar allt från små anläggningar som kan anses vara mycket rörliga och lätta att transportera till större anläggningar som kräver mer installationsoch driftsförberedelser. De mindre anläggningarna omfattar allt från utrustning som får plats i släckbilarna och t.ex. läggs ut på plats eller installeras i brunnar, till utrustning som är monterad till exempel i en mindre container eller på en släpvagn och som lätt kan köras ut och användas under pågående händelse. De större mobila eller semi-mobila anläggningarna finns i form av containrar eller andra skrymmande enheter som kan transporteras med hjälp av lastbil och lastväxlarflak. De större anläggningarna bör användas till efterarbetet efter en händelse med större volymer uppsamlat släckvatten. Dessa kan verka under en längre tidsperiod, d.v.s. längre än den akuta närtiden av händelsen. Även anläggningar med kombinerad uppsamling och rening är möjliga. Som ett delprojekt i Stockholm stads miljömiljardprojekt utvecklades en mobilrenings­ anläggning för att ta hand om förorenat tvättvatten från t.ex. vägtunnlar och klottersanering (Andersson, 2007). Denna utgjordes av en sug-/rensbil med inbyggt reningsverk. Reningsverket bestod av sex reningssteg: 1) sedimentering 32 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN av tyngre partiklar i en kilformad tank; 2) avskiljning av sand med cyklonfilter; 3) avskiljning av tungmetaller med polymerdosering; och/eller 4) elektrolytfilter; justering av pH (höjning); 5) uppsamling av tungmetaller med påsfilter; 6) avskiljning av olja och mindre partiklar med 16 stycken separatorer. Föroreningarna samlas i sludgetankar för destruktion och det renade vattnet provtas med kontinuerlig provtagning (Andersson, 2007). Exempel på mobila anläggningar ges under avsnitt 4.7. 4.3 Stationära anläggningar Stationära reningsanläggningar är inte flyttbara, utan består av fasta installationer. Dessa kan t.ex. placeras i strategiskt känsliga områden (till exempel på större industrier); i industriområden där inte industrierna själva har en aktiv brandsaneringsplan och/eller en långsiktig allmän reningsstrategi för kontaminerat vatten; och vid brandövningsplatser, motorbanor, flygplatser, avfallsanläggningar, deponier och avloppsreningsverk. De större avfallsbolagen Ragn-Sells och Stena Recycling driver reningsanläggningar för förorenat vatten dit verksamhetsutövare kan lämna förorenat vatten. Ett annat alternativ kan vara att en kommun väljer att sätta upp en renings­ anläggning i anslutning till det kommunala reningsverket dit räddningstjänst eller andra aktörer kan lämna uppsamlat släckvatten eller annat förorenat vatten för rening, innan det exempelvis leds till det kommunala avloppsreningsverket. 4.4 Kort- respektive långvarig rening De olika reningsteknikerna kräver olika uppehållstid på vattnet. Kortast uppehållstid har reningstekniker där vattnet snabbt passerar ett filter. Biologisk rening kan kräva något längre uppehållstid. Ofta har man dessutom flera olika biologiska steg som vattnet ska passera. Till reningsteknikerna med lång uppehållstid (långvarig rening) räknas olika typer av anlagda dammar, våtmarker, vassbäddar och vissa markfilter. Dessa finns listade under ”Långvarig rening” längst ner i tabell 3. För släckvatten bedöms det vara mest relevant att använda metoder för kortvarig rening. Hur lång tid reningen tar totalt beror på hur stora volymer vatten som ska renas och vad reningsanläggningen har för kapacitet. 4.5 Lista - reningstekniker för partiklar och kemiska substanser i släckvatten I tabell 3 listas olika reningsmetoder som kan användas vid rening av släckvatten. För de olika metoderna beskrivs bl.a. partikelstorlek som avskiljs, vilken typ av ämnen som avskiljs, flödeskapaciteten, om metoden kan fungera i en mobil och/eller stationär anläggning, om förfilter behövs för att metoden ska fungera, vilka för- respektive nackdelar som finns, och ungefärliga kostnader för reningstekniken. Det är mycket svårt att göra en uppskattning om kostnader eftersom dessa bl.a. beror på hur förorenat vattnet är. Exempelvis behövs fler filter, större mängder filtermaterial, respektive större mängd kemikalier för att rena en bestämd volym vatten om vattnet är kraftigt förorenat jämfört med om det är mindre förorenat. Den kostnadsbeskrivning som ges i tabell 3 kan därför inte relateras till renad Rening av släckvatten 33 volym vatten, utan visar enbart ungefärlig kostnad för en anläggning samt kostnad för filter, filtermassa och kemikalier. Anläggningarnas kapacitet och storlek skiljer sig också åt och blir av denna anledning inte heller helt jämförbara med varandra. Kostnadsuppgifterna har främst inhämtats från tillverkare och leverantörer av reningsanläggningar, filter och kemikalier. De flesta av reningsteknikerna kan inte användas enskilt för rening av släckvatten utan behöver kombineras med varandra för att nå den rening som eftersträvas. Detta bör också betraktas när kostnader ska uppskattas. Vilka typer av kombinationer som kan vara lämpliga, beroende på vilken reningsgrad som eftersträvas, finns presenterade i tabell 4. Utöver de kostnader som presenteras i tabell 3 tillkommer kostnader för kring­ utrustning och kostnader för omhändertagande av restprodukter från reningen. Partikel­ storlek (µm) Typ av ämnen som avskiljs Ca 20-40 10-15 Olika storlekar 1; 5; 10; 25; 100, 250; 400; 800 Sandfilter Tryckfilter Påsfilter Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) M, S Partiklar 25 M, S M, S Mobil (M), stationär (S) Partiklar, samt andra 2 – 25 (beroende på typ av filter och ämnen beroende på filtermassa, t.ex. filter-massa). organiska ämnen (m.h.a. aktivt kol), och metaller (m.h.a. jonbytare). Partiklar, järn, 20-300 mangan, samt viss avskiljning av lättnedbrytbart material (BOD). Enklare avskiljnings-/filtreringsmetoder Metod Nej (Ja) (Ja) Behov av förfilter 2) Behöver inte backspolas eller regenereras. Enkla att använda. Finns i olika utföranden med t.ex. inbyggt aktivt kol. Kompakta anläggningar, kan seriekopplas. Kan förses med olika typer av filtermassa. Gammal beprövad teknik. Fördelar Kostnad 3, 4) Billiga i inköp men kan behöva bytas ofta. Behöver flera olika kompletterande reningssteg. Påsfilter: 100 kr (rymmer ca 15 liter partiklar). Ex. påsfilterhus 13.000 -18.000 kr (kapacitet 17 -22m3/h) ca 1 m höga. Påsfilterhus: 10.000-15.000 kr Filtermassor (till 100 liter fyllning): aktivt kol 3000-3500 kr, samt jonbytare 11.000 kr. Ex. filterhus: 22.000 kr (kapacitet upp till 2,4 m3/h (exkal rörsystem och pump), 100 liter fyllning. Filterhus: 5000–25.000 kr Risk för igensättning Ex. 25.000 kr (kapacitet 31 m3/h, om föroreningarna är ”smetiga”. Behov ca 1 m3 sand). av fällningskemikalie för bättre reningsgrad. Behov av efterpolering med t.ex. aktivt kol. Är pH-beroende för optimal flockbildning. Backspolning krävs, men troligtvis bättre att skicka sanden för destruktion. Nackdelar 34 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN - Brunnsfilter 0,0002-0,001 0,0007-0,007 0,005-0,1 Omvänd osmos Nanofilter Ultrafilter Membranmetoder Partikel­ storlek (µm) Metod Små molekyler, makro-molekyler, bakterier, celler, virus, proteiner kolloider, emulgerad olja, färgpartiklar. (Släpper igenom rent vatten och lösta ämnen som salter och socker). Pesticider, organiskt material, tungmetaller, flera di- och polyvalenta salter, mikromolekylära organiska föreningar. Både organiska och oorganiska ämnen. Ner till jonstorlek. Främst vissa metal�ler och en del organiska föroreningar. Finns olika varianter för olika typer av föroreningar. Typ av ämnen som avskiljs M, S M, S M, S 0,5-20 0,5-20 M, S Mobil (M), stationär (S) 0,1-3 Låg (t.ex. 0,3 m3/h) Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) Ja Ja Ja Nej Behov av förfilter 2) Samma som för nanofilter, men kräver lägre tryck (1 10 bar), vilket ger en lägre energiförbrukning jämfört med en omvänd osmosanläggning vid samma flöde. Ett lägre tryck (under 10 bar) krävs och därmed blir energiförbrukningen lägre än för en motsvarande omvänd osmosanläggning. Väl fungerande tar det nästan ”allt”, se ovan. Väl fungerande avskiljs det mesta. Kan utföras i alla storlekar från stationär till ”bärbar”. Enkel att montera på plats i dagvattenbrunnar vid brand. Bättre än inget..? Fördelar Komplett anläggning (1-2 m3/h) ca 200.000 - 300.000 kr (inkl. förfilter, kolfilter, och jonbytare). Lägre driftskostnad än nanofilter och omvänd osmos. Rejekt på upp till 25 %, tar inte joner och makro-molekyler och det kan därför finnas behov av efterbehandling med t.ex. kolfilter. Lägre driftskostnad än omvänd osmos. Komplett anläggning ca 500.000 kr Nanofilter (1-2 m3/h) ca 100.000 kr, förfilter 50.000 – 100 000 kr. Relativt hög kostnad i inköp och driftskostnad. Komplett anläggning ca 500.000 kr Omvänd osmosfilter (1-2 m3/h) ca 100.000 kr, förfil-ter 50.000 – 100.000 kr Filter (torv) ca 500 kr (10 liter). Filterbehållare ca 5000 kr Kostnad underhåll och inköp 3, 4) Vid kraftigt förorenat vatten krävs någon form av förbehandling för att inte filtret ska sätta igen. Rejekt på upp till 25 %. Vid kraftigt förorenat vatten krävs någon form av förbehandling för att inte filtret ska sätta igen. Rejekt på upp till 25 %. Högt driftstryck upp­ emot 40 bar → hög energiförbrukning. Känslig för igensättning. Inte lämplig vid höga halter av tungmetaller och kalcium. Kräver förbehandling för att inte filtret ska sätta igen. Mycket begränsad rening och kapacitet. Klarar inte höga flöden. Nackdelar Rening av släckvatten 35 0,07-2 Mikrofiltrering - Adsorberande massa (t.ex. torv, furubarksflis, växtfibrer zeolit, järnklorid, etc.). Absorbenter (polymera material, specialbehandlad torv). - Aktivt kol/kolfilter Adsorberande/absorberande metoder Partikel­ storlek (µm) Metod Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) Finns varianter som antingen absorberar vatten och vattenlösliga ämnen, eller fettlösliga ämnen. Organiska ämnen t.ex. kolväten, till viss del tungmetaller. Kolväten bekämpningsmedel, klorerade lösningsmedel, till viss del vissa tungmetaller. <1 - >12 10-15 Partiklar, stora mo0,05-60 lekyler, upp-slammande partiklar, kolloidal grumling, oljeemulsioner (släpper igenom vatten, salter och andra små molekyler). Typ av ämnen som avskiljs M M, S M, S M, S Mobil (M), stationär (S) - (Ja) Ja (Ja) Behov av förfilter 2) Snabb, lätt att lägga ut, kan användas till invallningar, fungerar för mindre mängder vatten. Torv kan absorbera t.ex. olja. Ofta relativt billig jämfört med aktivt kol, hög adsorptions-grad av olja, tar till viss del tungmetaller. En beprövad metod som används med stor framgång i många applikationer. Mikrofiltrering kan vara ett alternativ till traditionell flockning/sedimentering. Backspolas med renvatten och behöver ingen membranrengöring som de finare membranteknikerna. Fördelar Ett öppnare membran men tekniskt lik ultrafiltrering och prismässigt ungefär samma. Behöver til�läggsteknik för att få en acceptabel reningsgrad. Dyrare i förhållande till kapacitet jämfört med ultrafiltrering. Skapar stora volymer avfall som behöver tas om hand. Fungerar för att motverka spridning samt som en uppsamlingsmetod. Anläggning: >500.000 – 1.000.000 kr (container med 1-10 m3/h) Osäkert hur mycket den tar av andra föroreningar än ”olja” i släckvattnet, se också aktivt kol. Exempel: polymer absorbent (absorptionskapacitet 1 m3) ca 8000- 10.000 kr Mycket mindre anläggningar finns. Ex. stor komplett anläggning 10-fots (3 x 2,4 m) container med specialbehandlad torv 12 m3/h ca 1 miljon kr Kol: ca 30 – 50 kr/kg I de flesta fall endast bra som tilläggsteknik till andra typer av rening. Vid ”smetiga” föroreningar så som olja och proteiner behövs förfilter/ avskiljning. Anläggning (filterhus): 10.000-50.000 kr (0,01-0,5 m3) Kostnad 3, 4) Nackdelar 36 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Partikel­ storlek (µm) - Kemisk oxidation (ozon). Kemisk oxidation med ozon, väteperoxid i kombination med UV-strålning. AOT – (Advanced Oxidation Technologies). - - Kemisk oxidation (Fentons reaktion –väteperoxid och järnkatalysator). Fotokemisk oxidation (UV) - Jonbytare (katjon, anjon) Kemisk/fysikaliska metoder Metod Organiska kolväten och svårnedbrytbara ämnen (t.ex. fenoler, icke polära organiska ämnen, dioxiner), men även oorganiska och lättnedbrytbara ämnen. Organiska kolväten. Organiska kolväten. Organiska kolväten, fenoler, BTEX, pesticider, formaldehyd. Metaller/ tungmetaller, laddade partiklar. Typ av ämnen som avskiljs - - Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) M, S M, S M, S M, S (M), S Mobil (M), stationär (S) Ja Ja Ja (Ja) Ja Behov av för­ filter 2) Bryter ner föroreningarna helt eller delvis. Bryter ner föroreningarna helt eller delvis. Bryter ner föroreningarna helt eller delvis. Bryter ner föroreningarna helt eller delvis. Fungerar bra på många olika typer av organiska föreningar, reducerar toxicitet, ökar bionedbrytbarhet. Kan styras bl.a. med hjälp av pH och filtermassa så att förmågan att ta vissa metaller ökar. Fördelar Komplicerad process. Hantering av kemikalier krävs. Kan vara svår att dosera. Nackdelar se ovan. Vattnet behöver förbehandlas. Vid för hög energinivå kan föroreningarna bränna fast. Vattnet behöver förbehandlas. Hantering av kemikalier krävs. Kan vara svår att dosera och att få god inblandning. COD får inte vara för högt < 5000 mg/l. Hantering av kemikalier krävs. Kan vara svår att dosera och att få god inblandning. Tar i princip inget annat än metaller, fungerar som komplement till andra reningstekniker. Nackdelar Anläggning: 100.000 – 500.000 kr AOT (10-20 m3/h) ca 50.000 – 100.000 kr Filterhus (10-20 m3/h) ca 10.000 – 15.000 kr. Ca 60 kr/liter, 2500 – 10.000 kr/filter Kostnad underhåll och inköp 3, 4) Rening av släckvatten 37 - - - Koagulering/Flockulering (järn- och aluminiumsalter, polyaluminiumprodukt (PAX)). Kemisk fällning (släckt kalk). Dispersionsvatten/ Dissolved Air Flotation (DAF). Oljeavskiljare Partikel­ storlek (µm) Metod - - Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) Vätskor lättare än vatten, t.ex. oljor. Avskiljning av partiklar, aska sot kol. Även avskiljning av partiklar som inte avskiljs gravimetriskt d.v.s. små med densitet nära vattnets densitet. Metaller och ammonium. Vissa tungmetaller, (bl.a. bor), fosfor och partiklar. Typ av ämnen som avskiljs M, S M, S M, S M, S Mobil (M), stationär (S) Nej Nej Nej Nej Behov av förfilter 2) Fungerar som försteg till andra reningssteg. Enkel avskiljning av olja. Fungerar både med och utan fällningskemikalier. Används på reningsverk (bl.a. inom livsmedelsbranschen och kommunala avlopp) Lösta metaller och ammonium kan avskiljas. Restprodukten kan pressas ihop till en ”filterkaka” m.h.a. en filterpress, vilket minskar avfallsmängden. Bra och beprövad komplettering till mekanisk avskiljning, t.ex. sandfilter. Fördelar Fungerar inte med släckvatten som innehåller skum. Fungerar inte på alla oljeföroreningar. Är svår att få att fungera i vatten med varierande föroreningsgrad. Används som ”fällnings”komplement till andra tekniker. Främst en tilläggsteknik. Stora mängder fällningsmedel krävs (t.ex. släckt kalk, struvit), restslam som måste omhändertas genereras. Kärl + doserpump + kringutrustn. ca 15.000 kr. Höga kemikaliekostnader. Känslig för pH-variationer. Viss mängd restslam uppstår. Halten sulfater och klorider ökar i vattnet. Är pH-beroende för optimal flockbildning. Ex. Mobil tryckluftsdriven oljeavskiljare (Kapacitet: 50, 200 resp. 500 liter/h), Pris från 60.000 kr. Flockningskemikalie ca 30-50 kr/kg. Kärl + doserpump + kringutrustn. ca 15.000 kr. Ex. reningsverk med mikroflottation (Kapacitet 0,6-0,8 m3/h) ca 350.000 kr, exkl. kringutrustning. Flockningskemikalie ca 30-50 kr/kg. Kostnad underhåll och inköp 3, 4) Nackdelar 38 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN - Indunstning SBR (Sequenced Batch Reactor) och MBBR (Moving Bed Bio Reactor). Biologisk rening/ biobädd/biofilm Biologiska metoder Brunnscylinder med pump som kopplas till mobilt filter. - Varierar, beroende på typ av filter som väljs. Uppsamling och filtrering (vacuum eller ångkompression). Partikel­ storlek (µm) Metod Kan bryta ner många olika typer av organiska föreningar. Filter finns i olika varianter för olika typer av föroreningar. Kolväten (bl.a. fenoler), oljor, tungmetaller, samt reducerar COD. Typ av ämnen som avskiljs 3 0,01- >4 Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) (M), S M (M), S Mobil (M), stationär (S) (Ja) Nej Ja Behov av för­ filter 2) Kan ev. byggas på plats, används i många olika typer av applikationer. Används i läkemedelsindustri, kemi-industri m.m. för utgående processvatten. Har varit påtänkt som fast installation för bl.a. släckvatten. Enkel uppsamlingscylinder att sänka ner i dagvattenbrunnar vid brand. Flera brunnar kan kopplas till den mobila reningsanläggningen. Fungerar bra för tungmetaller och mineralolja. Ofta mycket bra prestanda/ verkningsgrad. Fördelar Inte använd i detta syfte i dagsläget, ev. känslig för störningar. Ev. tids- och utrymmeskrävande. Inte helt klarlagt hur bra dessa tar hand om svårnedbrytbara föreningar och tungmetaller. Ofta ett dyrt alternativ. Energiåtgång 628 kWh/m3. Flytande koncentrat som måste omhändertas. Stor energiåtgång, omständlig teknik, kan vara problematisk med komplext sammansatta vatten. Fungerar inte om skumvätska finns i vattnet. Nackdelar Anläggning: 300.000-500.000 kr (10 m3) . Mobil filteranläggning 30.000 400.000 kr. Brunnscylinder + pump ca 20.000 kr Dyr investeringskostnad i förhållande till kapacitet. 200.000 kr till ca 5 milj. (10 liter/h – 6 m3/h) Kostnad underhåll och inköp 3, 4) Rening av släckvatten 39 Flödeskapaci­ tet (m3/h) 1) S - Mobil (M), stationär (S) Källor: Bl.a. Hoyer & Persson, 2006; personliga kontakter med leverantörer av filter och reningsanläggningar (se referenslista). 4) Flertalet av reningsmetoderna finns i kombinationspaket (t.ex. i containrar) som kan hyras. 3) Observera att kostnadsuppgifterna är inhämtade under april- september 2012 från ett begränsat antal leverantörer av filter- och reningsanläggningar och ger inte bild av medelkostnadsläget för samtliga leverantörer på marknaden. 2) I många fall finns risk för igensättning, varvid allt från enkla, grova partikelfilter eller oljeavskiljare kan behöva användas som förfilter. 1) Flödeskapaciteten redovisas i för de relevanta områden som projektet omfattar. Flödeskapaciteten kan i de flesta fall skalas upp och i flera fall även skalas ner. Kan anpassas för att rena olika föroreningar, dels genom fastläggning, biologisk nedbrytning, adsorption, kemisk omvandling m.m. Markfilter Typ av ämnen som avskiljs Se BioRening Partikel­ storlek (µm) Våtmark/vassbädd/ Anlagd damm. Långvarig rening Metod - (Ja) Behov av förfilter 2) Filtret kan anpassas efter typ av förorening. I vissa markfilter kan biologisk nedbrytning ske. Naturlig, ”teknik­ oberoende”, kan ev. utnyttja befintlig vassbädd eller våtmark. Fördelar Olika typer av markfiltermassor tar olika föroreningar, kan behövas flera lager. Installerade filter kan mättas och behöver bytas med jämna mellanrum. Kostnads-, tids- och utrymmeskrävande, uppehållstid >2 dygn. Inte helt klarlagt hur bra dessa tar hand om svårnedbrytbara föreningar och tungmetaller. Nackdelar Troligt 500.000 -1 milj. (eller mer). Hög anläggningskostnad. (se även ref: Rihm, 2008; Etableringskostnad (vassbädd) ca 100 1000 kr/m2 . Kostnad underhåll och inköp 3, 4) 40 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Rening av släckvatten 41 4.6 Kringutrustning t.ex. pumpar, slangar, ventiler, kopplingar, uppsamlingskärl/ bassänger och tankbilar Till de olika reningsteknikerna behövs kringutrustning i form av t.ex. pumpar, slangar, ventiler, kopplingar, kärl, uppsamlingsbassänger, containrar och tankbilar vilket behöver tas med vid en kostnadsuppskattning. Om olika reningstekniker ska kombineras så att vattnet passerar flera reningssteg ökar behovet av kringutrustning. Eftersom räddningstjänsten oftast redan har pumpar att tillgå kommer de högsta kostnaderna för kringutrustning utgöras av uppsamlings­ bassänger, containrar och tankbilar. Dessutom tillkommer driftskostnader såsom elförbrukning och underhåll. 4.7 Tillämpade reningstekniker på släckvatten I Sverige finns några exempel på metoder som används för rening av släckvatten. Vissa är utprovade och direkt utformade för att ta hand om släckvatten medan andra är relativt generella reningsmetoder som används vid sanering men som också kan användas vid rening av släckvatten och sanering efter bränder. Exempel från omvärlden är svåra att få tag på. Det finns en stor marknad för företag som sanerar efter bränder men mycket lite information om hur släckvatten eller saneringsvatten tas om hand. Den dokumentation om reningstekniker för släckvatten som hittats är från större katastrofer med ofantliga mängder släckvatten att ta hand om. Mindre, men vanligt förekommande bränder, och omhändertagande och rening av släckvatten hittar man vanligtvis inte i den internationella litteraturen. Nedan ges exempel på några tillämpade reningsmetoder för släckvatten. Dessa illustrerar variationen i kapacitet och omfattning. • Stationär anläggning med flockningskemikalier, flockningsskammare, sedimentationskammare och sandfilter. Används på Statens Provningsanstalt för rening av släckvatten efter brandtester. • Stationär respektive semi-mobil anläggning med oljeavskiljare och ultrafilter med keramiska tubmembran som huvudkomponent. Används på Stockholms brandförsvars anläggning Ågesta. Avrinningen från övningsytorna är kopplade till ett system som samlar och leder föroreningarna till två reningsverk på övningsfältet. Släckvattnet går till en oljeavskiljare och därefter till en 10 m3 tank för smutsvatten innan det når reningsanläggningen. Det renade vattnet går till en renvattentank och kan för den stationära anläggningen återcirkuleras till brandvattennätet (Annergård, personlig kontakt). Kapacitet: 36 m3/dygn och reningsverk. Kostnad för två anläggningar: Anläggningar inklusive ledningsnät 3,9 miljoner kr. Löpande kostnader: filter 17.000 kr/år (Byte av filter sker efter 10-12 år); kemikalier 6000 kr/år; samt elkostnader för drift av pumpar (Annergård, 2007 och personlig kontakt). Eftersom anläggningen är en C-anläggning och de främst släcker fibröst material blir det inte mycket föroreningar i restprodukterna (Annergård, personlig kontakt). 42 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN • En mer mobil variant av samma anläggningstyp som ovan, framtagen specifikt för släckvatten. Används t.ex. av räddningstjänsten på Åland. Systemets huvudkomponent är ett ultrafilter med keramiska tubmembran (kapacitet på 1m3/h). Tilläggstekniker så som ett förfilter och efter­ behandling med kolfilter är möjliga. Kostnad ca 1.000.000 kr (Foto: Mercatus) • Släpkärra med oljeavskiljare + kolfilter, ca 2 m³/h (olja, PAH, PCB, kemikalier lösningsmedel). Används för sanering av bland annat släckvatten (Foto: Entropi SAB). • En handdragen och tryckluftsdriven mindre sanerings- och reningsanläggning som fungerar som våtdammsugare och reningsanläggning. Påsfilter fyllda med aktivt kol eller jonbytarmassa. Begränsad kapacitet ca 200 l/h. Kostnad ca 60.000 kr (Foto: Vattensystem.se). • Absorberande material. Finns ofta i form av kuddar som läggs ut för att suga upp till exempel vatten eller oljor. Kan läggas ut som avgränsning och sanering av kontaminerat släckvatten i samband med bränder. Kan även användas för invallning och åtgärd vid mindre vattenskador eller avgränsning vid stora vattenskador. Finns flera olika typer av absorberande massor. Bilden visar ett exempel på vattenabsorberande kuddar från Scand Tech Products AB. Kudden på 400 gram absorberar c:a 20-25 liter vatten på mindre än 3 min (www.scandtech.se). SPI, Svenska petroleuminstitutet har tagit fram ett dokument med rekommendationer för släckvattenhantering. I detta ges framför allt råd och rekommendationer för omhändertagande av släckvatten i händelse av brand. Råden riktar sig främst till oljedepåer och energihamnar, men kan även vara till vägledning för andra industrier och verksamheter (SPI, 2011). 4.7.1 Exempel på hantering av släckvatten utanför Sverige Nedan ges några exempel på hantering av släckvatten utanför Sverige. • Buncefield i England, 2005. 55 miljoner liter släckvatten, 750 000 liter skum gav 16 miljoner liter ”waste water” uppsamlat i tankar. Vattnet renades bl.a. med organiskt-lerfilter (antracit- och bentonitlera), aktivt kol och omvänd osmos. Koncentrat/slaggrester från reningen brändes i ugn (>1000 °C) • Kanada, 1999. En brand på en återvinningsanläggning för bildäck i Nova Scotia. >100 000 däck brann, 7,5 milj. liter släckvatten och skum användes och restvattnet samlades upp i dammar och renades med aktivt kol under 9 veckor. Rening av släckvatten 43 • Kanada, maj 1986. Pesticide Warehouse Fire, Canning, Nova Scotia. En brand i ett lager av bekämpningsmedel och jordbruksmaterial bröt ut. Större delen av de ca 1,2 miljoner litrarna vatten rann direkt ner i floden, men ca 100.000 liter släckvatten leddes till ett uppsamlingsställe och pumpades upp i tankar. Uppehållstiden i tankarna gjorde att en betydande mängd av partiklar och fast material sjönk till botten och bildade ett slam. Bortförsel av vattnet i diket hjälpte även till med avvattning och dekontaminering av området. Det omhändertagna släckvattnet renades främst genom membranteknik och omvänd osmos. Environment Canada bistod med en mobil reningsanläggning bestående av två stycken 5-25 µm förfilter, flockning genom alun (aluminiumsulfat), omvänd osmosfilter och aktivt kol. Beräkningar och analyser visade på att man lyckades få bort ca 99 % av bekämpningsmedelsresterna i vattnet. Efter rening släpptes vattnet till den intilliggande floden. Reningsanläggningen var på plats 19 dagar. Totalt togs ungefär 4000 liter slam och koncentrat, samt ca 400 liter aktivt kol, om hand som farligt avfall efter avslutad händelse. • USA, Missouri, 2005. Brand i oljeraffinaderi. Behandlad mängd vatten, tillsammans med stora mängder skum innehållande PFOS, beräknades till ca 4 miljoner liter. Vattnet samlades upp i fyra dammar och sex containertankar (frac tanks). Det uppsamlade släckvattnet renades under två veckor i ett container/ trailer-monterat system med två tryckfilter med aktivt kol. Ca 2,5 ton aktivt kol användes (GAC granulerat aktivt kol). • Brandövningsvatten från Leeds-Bradford och Humberside flygplatserna, England. Vattnet renas genom en kombinerad vassbädd/våtmark och kolfilter. 4.8 Förslag på hantering/rening av släckvatten Vilken typ av hantering/rening av släckvatten som lämpar sig styrs av många faktorer, bl.a. brandens storlek, möjlighet till uppsamling och typ av föroreningar. 4.8.1 Skicka släckvattnet till stationär vattenrenings-anläggning I en del fall är det lämpligare att samla upp vattnet och transportera det med tankbil till en stationär vattenbehandlingsanläggning istället för att behandla det på plats. En bedömning om vattnet är behandlingsbart på anläggningen görs för varje släckvatten (Johansson, personlig kontakt). Exempel på stationära vatten­ behandlingsanläggningar som tar emot förorenat industriellt vatten, bl.a. släckvatten, är Ragn-Sells vattenbehandlingsanläggningar: t.ex. Heljestorp i Vänersborg och Högbytorp i Stockholm (Ragn-Sells, 2012; Jonsson, personlig kontakt). Olika behandlingsmetoder finns här, t.ex. indunstare, ultrafilter och våtkemisk behandling samt möjlighet att kombinera dessa (Ragn-Sells, 2012). Kostnaden för att lämna vatten beror på hur förorenat vattnet är och vilka föroreningar som finns i vattnet (vilket avgörs med kemiska analyser). För lättbehandlat vatten är kostnaden ca 1000 kr/ton (d.v.s. 1000 kr/m3), medan priset för ett vatten som är svårare att behandla är ca 1750 kr/ton (Johansson, personlig kontakt). Mycket svårbehandlat vatten tar de inte emot alls, eftersom de måste klara sina utsläpps­ krav (Johansson, personlig kontakt). Dessa anläggningar tar även emot förorenat slam. Ett annat exempel är Stena Recyclings två vattenbehandlingsanläggningar som bl.a. tar emot förorenat industrivatten och troligtvis även skulle kunna ta emot släckvatten (Einarsson, personlig kontakt). I den ena anläggningen, som ligger i Göteborg (Skarvikshamnen), sker rening med flotation, kemisk fällning och ett biologiskt system. I den andra, som ligger i Halmstad, renas vattnet med flera biologiska steg, ultrafilter, omvänd osmos och kolfilter (Einarsson, personlig kontakt). 44 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Eftersom många stationära anläggningar är dyra att anlägga och komplicerade att driva kan det krävs omfattande verksamhet för att det ska vara ekonomiskt motiverat att bygga en anläggning. Ett alternativ skulle vara om kommunen eller regionen ordnar en mobil reningsanläggning, eller en stationär anläggning (t.ex. i anslutning till det kommunala reningsverket) som räddningstjänst eller andra aktörer kan använda för rening av uppsamlat släckvatten eller annat förorenat vatten, innan det exempelvis leds till det kommunala avloppsreningsverket. Då kan en hög investerings- och driftskostnad delas av flera aktörer. 4.8.2 Hyr mobila anläggningar för rening på plats En del avfallsbolag erbjuder olika tjänster där de även kan hjälpa till med rening av vattnet på plats i mobila anläggningar. Ragn-Sells erbjuder exempelvis tjänster där de analyserar reningsbehovet, etablerar reningsanläggning och omhändertar restprodukter (Ragn-Sells, 2012). SAKAB har ett mobilt vattenreningsverk som kan rena 5-25 m3 vatten/ h beroende på föroreningsgrad (SAKAB, 2012). Mobila anläggningar finns att hyra från en rad andra företag som specialiserat sig på bl.a. vattenrening eller sanering. 4.8.3 Förslag på kombinationer av åtgärder och reningstekniker Eftersom släckvatten vanligtvis innehåller många olika typer av föroreningar klarar de metoder som beskrivits under avsnitt 4.1 och 4.5 inte enskilt av att rena alla föroreningarna utan behöver kombineras med varandra för att en bra rening ska uppnås. Hur dessa kombineras beror både på typ av brand och på vilken reningsgrad man vill uppnå. I tabell 4 (nästa sida) ges några exempel på kombinationer som kan användas för att rena släckvatten till en låg, medelhög, respektive hög reningsnivå. Kostnadsintervallet anges som låg (-100.000kr), medel (100.000-500.000 kr) och hög (>500.000 kr). Exempel på utrustning som kan finnas på varje brandstation och tas med vid ett brandtillfälle är: utrustning för tätning av brunnar, absorptionsmedel, uppblåsbara uppsamlingsbassänger, pump, telefonnummer till tankbilstjänst. Rening av släckvatten 45 Åtgärd/Reningstekniker Kostnads­ intervall1) Kommentar Förhindra spridning Brunnstätning låg Mycket snabbt och effektivt sätt att förhindra spridning via dagvattensystemet. Enklast och billigast är placera ett självresande kar (av mjuk plast) över brunnen och fylla karet med vatten. Andra exempel: avloppslock av metall med en tätningslist, eller brunnstätare som stoppas ner i brunnen och fylls med tryckluft (Ekström & Nessvi, 2007). Invallning låg Snabb åtgärd för att motverka spridning till känslig recipient. Sandfilter låg Endast grov avskiljning av partiklar och partikulärt bundna föroreningar. Kräver backspolning (som genererar ett flytande avfall), eller destruktion av sanden. Sandfilter + aktivt kol låg Bra avskiljning av partiklar och partikulärt bundna föroreningar samt organiska föroreningar. Sandfilter + flockning låg Bra avskiljning av partiklar och partikulärt bundna föroreningar. Kräver pH-justering och kemikaliehantering/dosering. Påsfilter (kombineras med olika porstorlekar) låg Enkel teknik. Kan behöva bytas ofta. Koncentrerar föroreningarna i filtret och genererar enbart små mängder avfall. Torvfilter medel Absorberar olja och andra organiska föroreningar. Förfilter2) + torvfilter medel Avskiljer partiklar, adsorberar olja och andra organiska föroreningar. Sandfilter + flockning + kolfilter medel Bra avskiljning av partiklar och partikulärt bundna föroreningar. Kräver pH-justering och kemikaliehantering/dosering. Avskiljer även organiska föroreningar. Sandfilter + flockning + kolpulverdosering medel Som ovan, men kontakttiden med kolet kan bli längre och kontaktytan kan bli större. Förfilter2) + tryckfilter med aktivt kol + jonbytare medel Kompakt anläggning med relativt hög kapacitet (1-25 m3/h). medel Som ovan, men med ökad föravskiljning medel Filtret kan anpassas efter typ av förorening. Brunnar kan användas som uppsamlingssystem. Förfilter (mikrosil) + trådsilsfilter + nanofilter (+ kolfilter) hög Tar de flesta partiklar och lösta föroreningar. Finns som både mobil och stationär anläggning (ca 1 milj. för en container 3 m3/h). Förförfilter 2) + ultrafilter +omvänd osmos + kolfilter hög Tar det mesta. Biologiskt system + ultrafilter + omvänd osmos + kolfilter hög Tar det mesta. Finns som stationär anläggning (Stena Recycling, Halmstad). Skicka vattnet till stationär vattenbehandlingsanläggning, t.ex. Ragn-Sells medel Stora volymer vatten kan behöva transporteras. Svårbehandlat vatten får inte lämnas. Låg reningsnivå Medelhög reningsnivå Fällning + förfilter2) + aktivt kol + jonbytare Brunnscylinder med pump + mobil filteranläggning Hög reningsnivå Tabell 4. Förslag på åtgärder och reningstekniker för rening av släckvatten (stigande reningsnivå ↓). 1) Kostnad: Låg = upp till 100.000; medel = 100.000 – 500.000; hög >500.00 2) Exempel på förfilter är påsfilter, disk-/kasettfilter, tryckfilter 46 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Uppsamling/bortledning av släckvatten Uppsamling/bortledning av släckvatten 47 5 Uppsamling/bortledning av släckvatten Det finns idag inget generellt krav för uppsamling av släckvatten från alla bränder. Däremot kan släckvattenutsläpp vara reglerade inom vattenskyddsområden, t.ex. Göta Älvs vattenskyddsområde, och för vissa större industrier kan detta vara reglerat i tillstånd, t.ex. med krav på katastrofbassänger, invallningar, täckning av brunnar, avstängning av ventiler m.m. På Södra Älvsborgs Räddningstjänst har man tittat på möjligheterna för uppsamling av släckvatten (Bengtsson, personlig kontakt). Främst är det uppsamling av släckvatten från större bränder, t.ex. industrier, som ses som mest aktuellt. Släckvattenuppsamlingen underlättas om ytorna är hårdgjorda och branden täcker ett begränsat område. Uppsamling av släckvatten från bränder i skog och mark är svårt både för att det mesta vattnet infiltrerar och för att branden ofta täcker stora ytor. Från småbränder, t.ex. lägenhetsbränder bedömer Bengtsson (personlig kontakt) inte att uppsamling är aktuellt eftersom det ofta rör sig om små volymer vatten. Det finns olika sätt att hindra släckvattnet från att nå en recipient, exempelvis genom invallningar (t.ex. invid ett vattendrag), täckning av brunnar för att undvika att vattnet når avloppsledningsnätet, och avstängningsventiler för avlopps- och dagvatten. Släckvatten kan samlas upp i befintliga katastrofbassänger, eller i mobila anläggningar, t.ex. uppblåsbara bassänger eller containrar. Med hjälp av pumpar kan vattnet förflyttas från släckvattenansamlingar till bassängerna, eventuellt ca 15-20 m3 släckvatten. Det skotska naturvårdsverket har gett ut vägledningsdokument angående hantering av släckvatten och stora utsläpp (Scottish EPA, 2012?) där olika följande uppsamlingssystem beskrivs: 1. Fasta uppsamlingssystem: • uppsamlingsbassänger (laguner) • lagringstankar • avstängningsventiler och slussar • oljeavskiljare 2. Krisuppsamlingssystem: • ytor som offras för infiltration • invallning av hårdgjorda ytor med sandsäckar • gropar och diken • portabla tankar, cylindrar och tankbilar Även användande av absorptionsmaterial (granulat, pulver m.m.) och olika typer av förseglingsanordningar och substanser för t.ex. skadade containrar och rörledningar nämns (Scottish EPA, 2012?). I situationer då det av olika skäl inte 48 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN finns möjlighet att samla upp släckvattnet i bassänger, containrar m.m. kan absorptionsmedel vara en bra lösning. Det finns olika typer av absorptionsmedel med varierande grad av absorptionsförmåga, 10-300 ggr sin egen vikt. En del är hydrofoba och absorberar därför bara t.ex. oljor och lösningsmedel medan andra absorberar vatten och vattenlösliga föroreningar. En annan akutåtgärd för att förhindra spridning, som kräver minimala resurser, är täckning av brunnar med t.ex. gummiduk/lock. Tillfällig invallning med sand för att motverka spridning av kontaminerat släckvatten. Foto: Claes-Håkan Carlsson, MSB 50 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Destruktion/ slutförvaring av restprodukter efter rening Destruktion/slutförvaring av restprodukter efter rening 51 6 Destruktion/slutförvaring av restprodukter efter rening Efter rening av vattnet är de restprodukter som uppstår förorenade med organiska föroreningar och metaller. Vilken typ av restprodukter, och hur stora mängder som uppstår, beror inte enbart på hur förorenat vattnet varit och vilken typ av föroreningar förekommit i vattnet utan även på vilken reningsmetod som använts. Vissa reningsmetoder genererar stora mängder restprodukter, t.ex. kemisk fällning. I tabell 5 ges en översikt av olika typer av restprodukter som uppkommer vid olika reningsmetoder och hur de kan tas om hand, d.v.s. vilken typ av behandling eller destruktion som är möjlig. Vilken destruktionsmetod som behövs beror på vilken typ av föroreningar som behöver destrueras. Metaller kan inte destrueras, men restprodukten kan behandlas så att utlakningen av metallerna minskar. Detta kan ske genom att föroreningarna stabiliseras (med t.ex. kalk och bindemedel) eller ”förglasas” (genom att smälta slaggen och tillsätta kvarts). Många organiska föreningar kan destrueras genom olika typer av termisk behandling (se avsnitt 6.2). Vid våtkemisk behandling neutraliseras avfallet och tungmetaller fälls ut som metallhydroxider (SAKAB, 2012). Vissa organiska föreningar kan även brytas ner genom biologisk nedbrytning. Flytande restprodukter kan i vissa fall koncentreras ytterligare genom indunstning. I flera av reningsteknikerna kan filtermaterialet regenereras och återanvändas, men ibland kan det p.g.a. föroreningsmängd eller föroreningstyp lämpa sig bättre att destruera filtermaterialet. För de restprodukter där destruering inte är möjlig återstår deponering. Vilken typ av deponi som tar emot restprodukten beror på om avfallet klassas som farligt avfall eller inte (se avsnitt 6.1 och 6.3). Farligt avfall kan behandlas genom termisk behandling, våtkemisk behandling eller stabilisering. Kostnaderna för att lämna farligt avfall beror på föroreningsgrad, vilken typ av föroreningar, vilket material som lämnas och hur det är emballerat. För att få en uppfattning om kostnaderna kontaktades ett av företagen som tar hand om farligt avfall. I tabell 6 ges exempel på kostnader (september 2012) för att lämna olika typer av restprodukter till SAKAB (Szep, personlig kontakt). 52 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Förorenad restprodukt Från följande reningsmetod Exempel på mottagare Behandling/ destruktion FILTER/ABSORPIONSMATERIAL Olika filtreringsmetoder Filterleverantören (som lämnar filtren vidare för destruktion), SAKAB, RagnSells, ev. t.ex. Sävenäs avfallskraftvärmeverk Termisk behandling Absorptionsmedel (t.ex. polymera material, torv) Absorption SAKAB, Ragn-Sells, ev. t.ex. Sävenäs avfallskraftvärmeverk Termisk behandling (förbränning) Organisk adsorberande massa (aktivt kol, torv, bark) Olika filtreningsmetoder SAKAB, Ragn-Sells, ev. t.ex. Sävenäs avfallskraftvärmeverk Aktivt kol kan regenereras (med ånga, pyrolys eller kemiskt), därefter termisk behandling (förbränning) Oorganisk adsorberande massa (zeolit) Filterbäddar SAKAB, Ragn-Sells Termisk behandling (pyrolys, termisk avdrivning) Jonbytarmassa (sampolymerer med funktionella grupper) Selektiv jonbytare SAKAB, Ragn-Sells, ev. t.ex. Sävenäs avfallskraftvärmeverk (Gäller när produkten ska destrueras) Kan regenereras för återanvändning, därefter termisk behandling (förbränning) Membranfilter (mikro, nano-, ultra- omvänd osmos-filter) Membranfiltrering Påsfilter Påsfiltrering SAKAB, Ragn-Sells, ev. t.ex. Sävenäs avfallskraftvärmeverk Förbränning Förorenad restprodukt Från följande reningsmetod Exempel på mottagare Behandling /destruktion Sand Sandfilter SAKAB, Ragn-Sells Tvättas (backspolas), återanvänds, därefter termisk behandling (pyrolys, termisk avdrivning), sandtvätt Jord/sand Markfilter Ragn-Sells, SAKAB Biologisk behandling, sand- och jordtvätt, termisk behandling (pyrolys, termisk avdrivning) kemisk stabilisering/kemisk lakning FILTERKAKA Olika filtreringsmetoder Ragn-Sells, SAKAB Termisk behandling (förbränning), ev. stabilisering SLAM (t.ex. kalk och metal�ler) Kemisk fällning Ragn-Sells Kan stabiliseras med bindemedel för att minska utläckage. FLYTANDE RESTPRODUKT Diverse reningstekniker Ragn-Sells, SAKAB Indunstning FLYTANDE RESTPRODUKT innehållande skumsläckmedel Diverse reningstekniker SAKAB Förbränning Tvättas, återanvänds, därefter termisk behandling förbränning FILTERABSORPIONSMATERIAL Tabell 5. Omhändertagande av restprodukter vid olika reningstekniker Destruktion/slutförvaring av restprodukter efter rening 53 Beskrivning av restprodukt Kommentar Kostnad 1) Icke farligt avfall där varje bit är <0,5 m i container Leverans i container 3,50 kr/kg Leverans i fat 3500 kr/ton + hanteringstillägg 300 kr/fat Leverans på pall 3,50 kr/ton + hanteringstillägg 600 kr/fat Om stora kassetter 3,50 kr/kg + neddelningskostnad 1500 kr/h Farligt avfall 3,50 -10 kr/kg2) Farligt avfall som innehåller Hg 50 kr/kg Flytande avfall om lite föroreningar 95 % vattenhalt Pris för vattenfas 1,15 kr/kg Pris för bottensats 5 kr/kg Flytande avfall med skumsläckmedel Orenat släckvatten 6,50 kr/kg Lättbehandlat 1 kr/kg 3) Svårbehandlat 1,75 kr/kg 3) Mycket svårbehandlat - Tar de inte emot Tabell 6. Kostnadsexempel för omhändertagande av olika restprodukter (SAKAB, personlig kontakt) 1) Prisuppgifterna var aktuella i september 2012. 2) Kg-priset beror på föroreningsgrad. 3) Uppgift från Ragn-Sells. 6.1 Avfallsregler Restprodukten som uppstår vid rening av släckvatten ska betraktas som avfall. Reglerna för avfall regleras främst i: • Miljöbalken (1998:808) 15 kapitlet ”Avfall och producentansvar” • Avfallsförordning ( 2011:927). • Förordning (2001:512) om deponering av avfall • Naturvårdsverkets föreskrifter om deponering, kriterier och förfaranden för mottagning av avfall vid anläggningar för deponering av avfall; NFS 2004:10 I avfallsförordningen anges vad som avses med farligt avfall. Farligt avfall avser: • ”ett ämne eller ett föremål som är avfall och som är markerat med en asterisk (*) i bilaga 4” (i avfallsförordningen)” • ”eller som omfattas av föreskrifter som har meddelats med stöd av 12 §,” d.v.s. ytterligare ämnen eller föremål som Naturvårdsverket har bestämt ska räknas som farligt avfall. Uppdelningen i avfallsförordningen är gjort efter ämnets/ämnenas egenskaper. Främst är det under punkt 19 och punkt 16 i bilaga 4 i avfallsförordningen som restprodukterna från släckvattenrening passar in. Exempel på avfallstyper som kan uppkomma vid rening av släckvatten och som är markerade som farligt avfall i bilaga 4 i avfallsförordningen visas i tabell 7. 54 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN 19 Avfall från avfallshanteringsanläggningar, externa avloppsrenings­ verk och framställning av dricksvatten eller vatten för industriändamål 19 02 Avfall från fysikalisk eller kemisk behandling av avfall (även avlägsnande av krom eller cyanid samt neutralisering): 19 02 04* Avfall som blandats, bestående av minst en sorts farligt avfall. 19 02 05* Slam från fysikalisk eller kemisk behandling som innehåller farliga ämnen. 19 02 07* Olja och koncentrat från avskiljning. 19 02 08* Flytande brännbart avfall som innehåller farliga ämnen. 19 02 09* Fast brännbart avfall som innehåller farliga ämnen. 16 Avfall som inte anges på annan plats i förteckningen 16 10 Vattenhaltigt avfall avsett att behandlas utanför produktionsstället: 16 10 01* Vattenhaltigt avfall som innehåller farliga ämnen. 16 10 03* Vattenhaltiga koncentrat som innehåller farliga ämnen. 16 11 Förbrukad infodring och förbrukade eldfasta material: 16 11 10* Kolbaserad infodring och kolbaserade eldfasta material från metallurgiska processer som innehåller farliga ämnen. Avfallet betraktas som farligt endast om det innehåller ämnen som klassificerats som farliga (enligt förordning EG nr 1272/200)8 i koncentrationer (d.v.s. viktprocent) som är så höga att avfallet har en eller flera av de egenskaper som anges i bilaga 1 (avfallsförordningen). För restprodukterna från vattenrening finns en anteckningsskyldighet reglerad i avfallsförordningen: ”55 § Den som bedriver en yrkesmässig verksamhet där farligt avfall uppkommer ska för varje slag av farligt avfall föra anteckningar om 1. den mängd avfall som uppkommer årligen, och 2. vart avfallet transporteras.” För transport av det avfallet finns tillståndsplikt respektive anmälningsplikt beroende på vilka mängder farligt avfall det rör sig om (§36 respektive § 42 avfallsförordningen). 6.2 Termisk behandling Termisk behandling av avfallet kan ske genom förbränning, pyrolys, termisk avdrivning eller destillation för att destruera eller avskilja föroreningar (Avfall Sverige, 2009). Temperaturen vid vilket ämnet destrueras varierar för olika organiska föreningar. Många organiska föreningar destrueras vid de tempera­ turer som råder i avfallsförbränningsanläggningar. Exempelvis når temperaturen i Sävenäs avfallskraftvärmeverk upp till 1100 ºC och anläggningens tillstånd omfattar även förbränning av en del farligt avfall (Stöllman, personlig kontakt). Vid förbränning i SAKAB:s rosterugn och roterugn, som sker vid 1200-1400 ºC, destrueras alla svårnedbrytbara organiska föreningar (SAKAB, 2012). Tillsats av kvarts skapar en förglasad slagg som gör de flesta tungmetaller svårlakbara (SAKAB, 2012). Destruktion/slutförvaring av restprodukter efter rening 55 Pyrolys används bl.a. till förorenade jordar och sker i syrefri miljö och vid en lägre temperatur. Vid pyrolysen blidas gaser som sedan förbränns vid en högre temperatur (Avfall Sverige, 2012). Vid indunstning (destillation) separeras olika vätskor med olika kokpunkt (Avfall Sverige, 2009). 6.3 Deponering – inert, icke-farligt eller farligt avfall? Det är den som producerar avfallet som är ansvarig för att klassa avfallet. I deponiförordningen regleras vad som får läggas på en deponi för inert, icke farligt respektive farligt avfall. Enligt NFS 2004:10 och tillhörande ändringsföreskrifter måste avfallet som ska deponeras genomgå en grundläggande karaktärisering (10-12§), vilken ska innehålla uppgift om (5§): 1. avfallets ursprung och avfallsproducentens identitet… 2. processer som givit upphov till avfallet, 3. vilken behandling avfallet genomgått 4. avfallets sammansättning och dess utlakningsegenskaper (om farligt avfall), 5. avfallets lukt, färg och fysikaliska form, 6. avfallskoden och avfallsklass (farligt eller inte) 7. deponiklass 8. där avfallet kan tas emot 9. vid behov, information om extra säkerhetsåtgärder bör vidtas vid deponin. I denna föreskrift finns gränsvärden för utlakning som styr på vilken typ av deponi (inert, icke-farligt eller farligt) som avfallet kan deponeras. Enbart farligt avfall får läggas på en farligt avfalldeponi. Däremot kan farligt avfall läggas på en deponi för icke-farligt avfall om lakbarheten i avfallet är låg (se NFS 2004:10). 56 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Sammanfattande slutsatser Sammanfattande slutsatser 57 7 Sammanfattande slutsatser Nedan ges några sammanfattande slutsatser från denna utredning om möjligheter till rening och destruktion av släckvatten: • Det finns ingen universal metod för rening av släckvatten. Eftersom släckvattnets kemiska sammansättning och föroreningsgrad varierar kan reningsmetoden behöva anpassas från brand till brand om fullgod rening ska uppnås. • Vanligt förekommande föroreningar i släckvatten är partiklar, metaller och organiska ämnen. Det finns inte en metod som kan rena dessa ämnen utan flera olika reningstekniker behöver kombineras för att få god rening. • Val av reningsteknik(er) beror på: –– vilken typ av föroreningar och vilka halter av föroreningar som släckvattnet innehåller –– vilken reningsgrad som eftersträvas –– ekonomi –– hur akut situationen är • I vissa fall kan en ”bättre än inget”-rening vara den enda praktiskt möjliga lösningen, medan det i andra fall kan vara fullt möjligt och motiverat att samla upp vattnet och få en hög reningsgrad genom mer avancerad teknik. • Kostnaderna för rening är svåra att uppskatta, bl.a. eftersom dessa i stor utsträckning beror på hur förorenat vattnet, vad vattnet är förorenat av och vilken reningsgrad som eftersträvas. Släckvatten med skumtillsats är mer svårbehandlat. • Utöver kostnaden för reningsteknik tillkommer både kostnader för kring­ utrustning och kostnader för omhändertagande av restprodukter. • Nedbrytande tekniker har den stora fördelen att mindre mängder farligt rest­avfall genereras. • Vid rening uppstår restprodukter som räknas som avfall, ofta farligt avfall, och kräver omhändertagande i enlighet med avfallslagstiftningen. • Eftersom släckvattnet innehåller partiklar krävs oftast någon form av förfilter för att motverka igensättning om t.ex. filter- och adsorptionsmetoder används. • Enklast och billigast möjligt är att satsa på att avskilja partiklarna. På så vis fångas en hel del partikulärt bundna föroreningar upp. • Att hyra mobila reningsanläggningar kan vara ett alternativ eftersom dessa kan vara anpassade för respektive brand. • Ibland kan det vara bättre att skicka iväg vattnet för rening i stationär anläggning, dels för att det kan vara enklare och billigare, och dels för att bättre rening av vattnet kan uppnås. • En förutsättning för rening av släckvatten är att rutiner och system för uppsamling av släckvatten utvecklas. 58 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Referenser Referenser 59 8 Referenser Aguayuda. 2012. Water – Filtration. (websida) http://www.aguayuda.org/index.php/solutions/water/ Andersson, J. 2007 Avtalsbilaga 4. Slutrapport för projekt inom Miljömiljarden, Stockholms stad. Nr B55, Utveckling av mobilt reningsverk för spillvattenrening. B55 Sutrapport Utveckling av mobilt reningsverk för spillvattenrening Annergård, L., 2007. Avtalsbilaga 4. Slutrapport för projekt inom Miljömiljarden, Stockholms stad. Nr 71 Uppsamling av brännbara vätskor och släckvatten. A71 Slutrapport_Uppsamling av brännbara vätskor och släckvatten Anox Kaldnes. 2012. Case study. Astra Zeneca Sweden Pharmaceutical. http://www.anoxkaldnes.com/anoxkaldnes/ressources/ documents/1/25072,Chemicals-Pharma-Astra_en_web.pdf Avfall Sverige. 2009. Termisk behandling. Websida: http://www.avfallsverige.se/ avfallshantering/farligt-avfall/behandlingsmetoder/termisk-behandling/ Blomqvist, P., Persson, B., Simonsson, M. 2002. Utsläpp från bränder till miljön - Utsläpp av dioxin, PAH och VOC till luften. FoU-rapport. Räddningsverket. SP Brandteknik, Borås http://rib.msb.se/Filer/pdf%5C18193.pdf Blomqvist, P., Lönnermark, A., Simonson, M. 2004. Miljöbelastning vid bränder och andra olyckor. Utvärdering av provtagning och analyser. FoU-rapport. Räddningsverket, Karlstad. https://www.msb.se/RibData/Filer/pdf/19988.pdf Blomqvist, P., Simonson McNamee, M., Stec, A., Gylestam, D., Karlsson, D. 2010. Characterisation of fire generated particles. BRANDFORSK projekt 700-061. SP Report 2010:01 http://www.brandforsk.se/forskningsprojekt/avslutade-projektfran-och-med-ar-2000/avslutade_projekt_2_8 (Brandgenererade partiklar) Environmental Engineering and Contracting. 2002. Tire pile fires: prevention, response, remediation. Integrated Waste Management board. http://osfm.fire. ca.gov/codedevelopment/pdf/tirefire/TPFReportFinal.pdf Ekström, D., Nessvi, K. 2007. Åtgärder vid kemikalieutsläpp. Metodvägledning. Svenska Brandskyddsföreningen. http://cursnet.srv.se/clm/publikationer/filer/ atgarder-vid-kemikalieutslapp-metodvagledning.pdf Flydén, L. 2009. Släckvatten från avfallsanläggningar. Fire Extinguishing water from waste disposal plants. Examensarbete. Inst. för geovetenskaper, Uppsala universitet http://www.w-program.nu/filer/exjobb/Linda_Flyd%C3%A9n.pdf Gallaher, B.M., Koch, R.J. 2004? Water Quality and Stream Flow After the Cerro Grande Fire. A summary. http://www.doeal.gov/SWEIS/LANLDocuments/155%20 LALP_05_009_%20Water%20Quality%20and%20Stream%20Flow.pdf 60 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Hall, B. 2007. Halter av tungmetaller och PAH:er i sotvatten – förslag på behandlingsmetoder. Värmeforsk, Stockholm. Hertzberg, T. 2001. Partiklar från bränder. Förstudie. Statens Provnings och Forskningsinstitut. http://rib.msb.se/Filer/pdf%5C16963.pdf Hoyer, K, Persson, K.H. 2006?. Om filtrering och andra fysikalisk-kemiska separationsmetoder för lokal behandling av lakvatten. Inst. för bygg- och miljöteknologi, Lunds universitet http://www.kildesamarbejdet.org/documents/dokumenter/ litteraturstudie_filtrering.pdf Ikehata, K., El-Din, M.G. 2004. Degradation of recalcitrant surfactants in wastewater by ozonation and advanced oxidation processes: A review. Ozone: Science & Engineering, 26: 327-343. Kemikalieinspektionen (KemI). 2011a. Polycykliska aromatiska kolväteten (PAH). Websida. http://www2.kemi.se/templates/PRIOframes. aspx?id=4045&gotopage=4101 Kemikalieinspektionen (KemI). 2011b. Flamskyddsmedel. Websida. http://www2.kemi.se/templates/PRIOframes.aspx?id=4045&gotopage=4090 Koch membrane systems. 2012. Membrane technologies (websida) http://kochmembrane.com/Learning-Center/Technologies.aspx Landén, C., Lunder, C. 2002. Vägledning vid bränder och utsläppsberedskap. Miljösamverkan västra Götaland. http://cf.vgregion.se/miljo/miljosamverkan/ dokument/Brander_vagledning_okt02_inkl_bil_.pdf Larsson, I., Lönnermark, A. 2002. Utsläpp från bränder – Analyser av brandgaser och släckvatten. Brandforsk projekt 707-021. SP rapport 2002:24 Livsmedelsverket, 2011. Dioxiner och PCB – fördjupning (websida) http://www.slv. se/sv/grupp1/Risker-med-mat/Kemiska-amnen/Dioxiner-och-PCB/Dioxiner-och-PCB/ Lundborn, A. 1997. Retur av aska från skogsbränsle. Bioenergi 6-97 http://www.novator.se/bioenergy/BE9706/Bio6s35,37.html Lönnermark, A., Blomqvist, P. (2005a). Emissions from Tyre Fires. SP Swedish National Testing and Research Institute, SP. REPORT 2005:43. Borås. http://www.sp.se/sv/publications/Sidor/Publikationer.aspx Lönnermark, A., Blomqvist, P. (2005b). Emissions from Fires in Electrical and Electronic waste. SP Swedish National Testing and Research Institute, SP. REPORT 2005:42. Borås. Lönnermark, A, Blomqvist, P. Emissions from an automobile fire. Chemosphere 62, 1043-1056. MSB, 2012. Websida. Main › Snabbfakta › Bränder. http://ida.msb.se/ida2#page=a0060 Referenser 61 Naturvårdsverket. 2005a. Fordonstvättar. Branchfakta, Utgåva 1. http://www.naturvardsverket.se/Documents/publikationer/620-8207-8.pdf Naturvårdsverket. 2005b. Avlopp i kretslopp – en utvärdering av LIP-finansierade enskilda avlopp, vassbäddar och bevattningssystem med avloppsvatten. Naturvårdsverkets rapport 5406 http://www.naturvardsverket.se/Documents/publikationer/620-5406-6.pdf Naturvårdsverkets föreskrifter (NFS) 2004. Naturvårdsverkets föreskrifter om deponering, kriterier och förfaranden för mottagning av avfall vid anläggningar för deponering av avfall. NFS 2004:10 Oceans esu. 2012. Airport fire training effluent treatment. http://www.oceans-esu.com/wp-content/uploads/2012/02/Airport-Fire-TrainingEffluent-Treatment.pdf Ragn-Sells. 2012. Vatten- och slambehandling. http://www.ragnsells.se/Vara-tjanster/Basutbud/Behandlingstjanster/Vatten--ochslambehandling/ Renova. 2010. Från avfall till ren energi. Effektiv och miljöanpassad förbränning på avfallskraftvärmeverket i Göteborg. http://www.renova.se/Global/pdf/Fran_avfall_till_ren_energi_full_web.pdf Rihm, T. 2008. Sorptions- och markfilter för deponier – Förstudie. Varia 589. Statens geologiska institut. Linköping. http://www.swedgeo.se/upload/publikationer/ Varia/pdf/SGI-V589.pdf Rosén, B., Nilsson, G., Nilsson, S. Lindeberg, J. 2002a. Miljöeffekter vid olyckor. Etapp 2. Räddningsverket. https://www.msb.se/Upload/Insats_och_beredskap/ miljopaverkan/dokument/etapp2/R%C3%A4ddningsverkets%20rapport,%20 etapp%202.pdf Rosén, B., Nilsson, G., Nilsson-Påledal, S., Arvidsson, O., Larsson, L. 2002b. Miljö­ effekter vid olyckor. Etapp 3. Räddningsverket. https://www.msb.se/Upload/ Insats_och_beredskap/miljopaverkan/dokument/etapp3/SRV%20Rapport%20 etapp%203.pdf Räddningsverket. 1999. Brandvattenförsörjning. Statens räddningsverk, Karlstad. Räddningsverket, 2001. Storskalig oljebrandsläckning. Grundkurs. https://www.msb.se/RibData/Filer/pdf/17759.pdf SAKAB, 2012. Behandling av avfall (websida): - Våtkemisk behandling. http://www.sakab.se/templates/Page.aspx?id=203 ; - Förbränning http://www.sakab.se/templates/Page.aspx?id=323 - Vattenrening http://www.sakab.se/templates/Page.aspx?id=720 - Detaljerad information om förbränning http://www.sakab.se/templates/Page. aspx?id=202 62 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Scott Andersson, Å. 2005. Miljökonsekvenser av kemikalieolyckor, bränder och utsläpp av oljeprodukter i vattenmiljö. NCO 2005:11 Nationellt centrum för lärande från olyckor, Räddningsverket. Scottish EPA 2012?. Managing fire water and major spillages: PPG 18. Pollution Prevention Guidelines. http://publications.environment-agency.gov.uk/PDF/PMHO600BBUD-E-E.pdf SPI – Svenska petroleum institutet. 2011. SPI Rekommendation Släckvattenhantering. God praxis för hantering av förorenat släckvatten på oljedepåer och i energihamnar. http://spbi.se/wordpress/wp-content/uploads/2011/06/SPI_Slackvattenhantering_webb.pdf Sterner, H. 2004. Rening av metallhaltigt avloppsvatten. En teknisk/ekonomisk utvärdering av reningsmetoder för metallhaltigt avloppsvatten. Examensarbete, Industriellt miljöskydd, KTH. Särdqvist, S., 2002. Vatten och andra släckmedel. Räddningsverket. https://www.msb.se/RibData/Filer/pdf/21712.pdf The Interstate Technology & Regulatory Council. 2005. Technical and regulatory guidance for in situ chemical oxidation of contaminated soil and groundwater. 2nd edition. The Interstate Technology & Regulatory Council. http://www.itrcweb.org/Documents/ISCO-2.pdf Yoshikawa K., Urabe S., Matsufuji Y., Kanjo Y., Fukanaga I. och Yagi Y., 2005. Experimental study on dioxin removal in landfill leachate by advanced oxidation process, Proceedings Sardinia 2005, 10th International Waste Management and Landfill Symposium S. Margherita di Pula, Cagiari, Italien, 3-7 oktober 2005, CISA, Environmental Sanitary Engineering Centre, Italien US Peroxide. 2012. BOD and COD Removal in Wastewater Using Hydrogen Peroxide. Websida: http://www.h2o2.com/industrial/applications. aspx?pid=104&name=BOD-COD-Removal Åstrand, M. 2006. Studier av metoder som kan reducera utsläpp av vattenburet fosfor från Korsnäsverken. Examensarbete, KTH, Kemiteknik. Referenser 63 Personlig kontakt: Anders Adolfsén, Mercatus Lars Annergård, Stockholms brandförsvar Ågesta Anders Assarsjö, Entropi SAB Stefan Bengtsson, Södra Älvsborgs Räddningstjänstförbund Johan Brandberg, Vilocan Claes-Håkan Carlsson, MSB (uppdragsgivare) Per Erik Einarsson, Stena Recycling Berne Ellers, Enpetech Environmental Technology Martin Göransson, Vattensystem.se Thomas Johansson, Ragn-Sells Christopher Jonsson, Ragn-Sells Sören Lundström, MSB (uppdragsgivare) Johan Magnusson, NCC Henry Olsson och Alfredo Diez, Science FiveWood Europe AB Lars Erik Olsson, Anox Kaldnes Magnus Paulsrud, Processinggruppen Anna Stöllman, Renova Elisabeth Szep, SAKAB Bo Tingström, Scand Tech Products AB 64 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Bilaga Bilaga 65 Bilaga A: Förekomst av föroreningar i släckvatten från olika typer av bränder Det går inte avgöra exakt vilka ämnen som kommer att finnas i släckvatten från varje enskild brand eftersom många olika typer av material och kemikalier ofta är inblandade och andra faktorer, som t.ex. hur släckinsatsen utförts, kan påverka släckvattnets kemiska sammansättning (SPI, 2011). Vissa ämnen är emellertid mer vanliga och mer sannolika i vissa bränder. I denna bilaga ges några exempel på bränder där släckvatten har analyserats och vilka ämnen som uppmätts i höga eller mycket höga halter i dessa bränder. Byggnader, ej industri Bränder i ”byggnader, ej industri” innefattar bränder där det främst är byggnaden och inventarier från bostäder, daghem, skolor, kontor eller liknande som har omfattats av branden. Till denna kategori hör även de administrativa delarna av en industri (t.ex. kontor), men inte själva fabrikslokalen eller lagret. Daghem Släckvatten från en brand i ett daghem analyserades (Rosén et al, 2002a). Mycket höga halter av PAH:er (cancerogena och övriga) och mycket höga halter av fenoler uppmättes. Av metallerna var det enbart aluminium och järn som uppmättes i mycket höga halter. Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från daghem Metaller: Al, Br, Fe, Ca, Cu PAH cancerogena PAH övriga sVOC: fenol Gymnastikhall Släckvatten från en brand i en gymnastikhall som bl.a. innehåll en 100 m3 stor skumgummigrop analyserades (Rosén et al, 2002b) med avseende på metaller och PAH:er. Mycket höga halter av metallerna bly, brom, krom och zink, och cancer­ ogena PAH:er uppmättes, samt höga halter av andra metaller och övriga PAH:er. Observera att inga mätningar på VOC och SVOC gjordes. Ämnen höga eller mycket höga halter i släckvatten från gymnastikhall Metaller: Al, Ba, Cd, Cl, Pb, Br, Cr, Mo, Sr, Ti, Zn, PAH cancerogena: (t.ex. bens(a)pyrén) PAH övriga VOC och sVOC – analyserades ej! 66 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Ladugård Släckvatten från en brand i en ladugård med 3000 balar hö, flis, gasflaskor och en dieseltank på 5000 liter analyserades (Rosén et al, 2002b). Mycket höga halter av PAH:er (både cancerogena och övriga), fenol och kreosol (SVOC), samt metallerna brom, kadmium och zink uppmättes. Även höga halter av järn, koppar och mangan uppmättes. Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från en ladugård Metaller: Pb, Br, Cd, Cu, Fe, Mn, Zn, PAH cancerogena och övriga VOC: Xylener sVOC: fenol, kreosol Industribyggnader Inom kategorin industribyggnader inryms alla typer av industrier, vilket innebär en stor diversitet i typ av bränsle. De delar av industrierna som omfattas av kontorslokaler och dylikt som inte är specifika för industrin ingår inte i denna kategori. Några exempel på bränder inom denna kategori sammanfattas nedan. Snickerilokal och ytbehandlingsindustri Släckvatten från en brand i en fabriksbyggnad med snickerilokal och ytbehandlingsindustri analyserades (Rosén, 2002a). I lokalen förvarades syror och baser (cyanid). Släckvattnet hade ett väldigt lågt pH 2,2! Mycket höga halter av metal�ler, cancerogena PAH:er och vissa övriga PAH:er, fenol och cyanid uppmättes. Dessutom uppmättes höga halter av många mycket ovanliga metaller. Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från en snickerilokal och ytbehandlingsindustri Metaller: Al, Sb, Pb, Br, Cd, Ce, Cu, Cr, Gd, Ga, Fe, Mo, Nd, Ni, Mn, Pr, Sa, Ti, U, Y, Zn, Zr PAH cancerogena PAH övriga: naftalen, fenantren sVOC: fenol, Cyanid Batterilager Mycket höga halter av metaller och många olika metaller (inklusive ovanliga metaller) uppmättes i släckvatten från ett batterilager. Allra högst var metallhalterna av europium och antimon (Blomqvist, 2004). Bränslesilo med papper, trä och plast Släckvatten från en brand i en bränslesilo som innehöll 120 ton bränslekross/ flis av papper, trä och plast analyserades (Rosén, 2002b). Mycket höga halter av många metaller, PAH:er och vissa VOC:er uppmättes. Bilaga 67 Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från bränsle av papper, trä och plast Metaller: Al, Sb, As, Pb, Br, Cs Fe, Cd, Ca Cu, Cr, Mn, Mo, Nb, Pd, Rb, Sr, Ti, Zn PAH cancerogena och övriga VOC: bensen, etylbensen, fenol Övriga, ej byggnader Av bränderna i skog och mark sker ca hälften på icke trädbevuxen mark och resterande hälft i trädbevuxen mark. Vid skogsbränder kan halter av olika grundämnen öka. En studie om vattenkvalitet efter en stor skogsbrand i Cerro Grande i södra USA (≥2004?) visade att följande halter ökade mest i det vattendrag som dränerade det brända områdena (Gallaher et al, 2004?): • radioaktivitet (från sönderfall av cesium-137, plutonium-239, 240 och strongtium-90), • metallerna: barium, magnesium, mangan och strontium • näringsämnena: kväve, fosfor och kalium • kalcium, cyanid och bikarbonat. Signifikanta mängder aska följde också med vattnet. Bilar Emissioner från bilbränder och andra fordon har visat att släckvattnet kan vara allvarligt förorenat av både organiska föreningar och metaller (Lönnermark och Blomqvist, 2006; m.fl.). Av metallerna är det vanligtvis främst bly, koppar, zink och antimon som förekommer i höga halter. Höga halter suspenderat material och en relativt hög halt totalt organiskt kol (TOC) uppmättes i släckvattnet från brandförsök på en bil (Lönnermark & Blomqvist, 2006). Av de organiska föreningarna var det alifatiska kolväten som dominerade. Dessutom fanns en viss mängd organiska föreningar som innehöll adsorberbara organiska halogener (AOX). Även om det för bilbränder rör sig om små mängder släckvatten, kan ändå utsläppen orsaka miljöskada, dels p.g.a. att många bilbränder sker i skyddsom­ råden, t.ex. nära en vattenreserv (Lönnermark & Blomqvist, 2006) och dels eftersom det totalt rör sig om många (ca 4000) bilbränder/år i Sverige (Lönnermark & Blomqvist, 2006). Mängden brännbart material i en standardbil kan ligga inom intervallet 150-200 kg och av detta kan ca 115 kg utgöras av plast bl.a. polyuretan (PUR) och PVC (Lönnermark & Blomqvist, 2006). Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från bilar Metaller: bly, koppar, zink, antimon Suspenderat material Alifatiska kolväten (TOC) (Org. föreningar med adsorberbara org halogener AOX) 68 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Däck Kemiska ämnen som finns i röken vid däcksbränder och som ofta hamnar i vattnet är VOC, SVHC, PAH, partiklar, tungmetaller, dioxiner och furaner, PCB:er och syror (Environmental Engineering and Contracting, 2002). Vid bränder i bildäck bör hänsyn tas till att pyrolysolja (pyrolytic oil) bildas. Ett vanligt bildäck kan ge upphov till ca 7,6 L pyrolysolja. Denna olja är svårsläckt och kan leda till brandspridning. (Lönnermark et al, 2007). Vid brandförsök med bildäck av Lönnermark & Blomqvist (2005) var halterna av vissa metaller (d.v.s. zink, bly och kobolt), PAH:er (både cancerogena och icke cancerogena) och TOC mycket höga. Halterna av dioxiner (PCDD) och furaner (PCDF) överskred Naturvårdsverkets föreskrifter (NFS 2002:28 & 2010:3) för avloppsutsläpp från förbränningsanläggningar. Släckning med skum ökade kraftigt halterna av VOC, PAH och PCDD/PCDF i släckvattnet jämfört med släckning med enbart vatten (Lönnermark & Blomqvist, 2005). Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från däck Metaller: zink, bly, kobolt, antimon, koppar PAH: cancerogena, övriga VOC PCDD/PCDF Pyrolysolja TOC Elektronik Släckvatten från elektronikskrot har analyserats vid två olika bränder (i container respektive i lager). I båda bränderna uppmättes mycket höga halter av vissa metaller, PAH:er, dioxiner och bromerade flamskyddsmedel. Vid lagerbranden uppmättes även höga halter av fenol, toluen, krom, molybden, titan och zirkonium. Vid containerbranden uppmättes även mycket höga halter av styren och brom. Brandförsök på elektronikskrot har också utförts av Lönnermark& Blomqvist (2005). Släckvattnet analyserades från två stålburar med 242 kg elektrisk och elektronisk utrustning. Överlag var det samma typ av ämnen som uppmättes ifrån denna brand (som för container och lagerbranden) förutom att halterna av bromerade flamskyddsmedel inte var så höga. Ämnen i höga eller mycket höga halter i släckvatten från elektronikskrot Metaller: Al, Sb, Pb, Br, Fe, Cd, Cu, Cr, Mn, Mo, Ni, Ti, Zn, Zr PAH cancerogena PAH övriga VOC: fenol, styren, toluen Dioxiner Flamskyddsmedel: TBBPA, TBP, HBCD Bilaga 69 Fartyg Släckvatten från en brand i ett passagerarfartyg med 150 sittplatser, som släckts med vatten (10 m3), alkoholresistent skum (650 liter) och övriga skumvätskor (300 liter), analyserades. Mycket höga halter uppmättes av VOC och SVOC, PAH:er (både cancer­ ogena och övriga), och flera vanliga och ovanliga metaller (Rosén et al, 2002). Ämnen höga eller mycket höga halter i släckvatten från fartyg Metaller: Al, Ba, Pb, Br, Cd, Cl, Cr, Mo, Sr, Ti, Zn, PAH cancerogena: (benso(a)antracen PAH övriga: domineras av naftalen, fenantran, fluoren VOC: domineras av dekan, undekan, dodekan, dimetylbensen, trimetylbensen) sVOC: domineras av alkaner C9-C24, butoxy-etanol, metyl-propyl-bensen Plastmaterial Vid bränder i halogenhaltiga plaster, såsom PVC och polytetrafluoretylen (teflon) bildas vätehalogenider t.ex. väteklorid (HCl) respektive vätefluorid (HF) (Larsson & Lönnermark, 2003). När den gasformiga vätekloriden blandas med släckvattnet bildas saltsyra som är en mycket stark syra. Vätefluorid i vatten bildar fluorvätesyra. Plast som innehåller bromerade flamskyddsmedel avger vätebromid (HBr) vid brand (Larsson & Lönnermark, 2003) som bildar bromvätesyra när den kommer i kontakt med vatten. Vid bränder i polyuretanplast kan isocyanater och vätecyanid bildas, men även fenoler, acetaldehyd, väteklorid, vätefluorid och fosgen. Emissionsfaktorer för PAH, VOC och dioxin vid brand i olika material Emissionsfaktorer för PAH, VOC och dioxin har beräknats/uppskattats av Blomqvist et al, (2002) för enskilda material. Dessa presenteras i tabell X. Av tabellen framgår att emissionsfaktorerna för PAH, VOC och dioxiner är högst vid förbränning av plast- och gummimaterial. Emissionsfaktorerna för VOC är höga även för hö och trä och för dioxin är de höga även för tjärpapp, petroleumprodukter och lösningsmedel. 70 RENING OCH DESTRUKTION AV KONTAMINERAT SLÄCKVATTEN Material PAH (mg/g) (mg/g) VOC (mg/g) PCDD/F VOC (mg/g) PCDD/F (ng TEQ/g) Utsäde, hö 0,002 Trä 0,1 - 1,0 1 - 20 0,002 Träfiberskiva 0,1 – 1,0 1 - 20 0,02 Papper 0,1 1 0,002 Textilier 0,1 1 0,002 PVC 1-5 10 - 50 0,012 – 2,2 Polystyren 10 5 - 30 0,002-0,1 Polyuretan (PUR) 1 -10 1 - 50 0,002-0,1 Polyeten 1 5 - 30 0,002-0,1 ABS-plast 10 5 - 30 0,002-0,1 Gummi 10 50 0,002-0,1 Tjärpapp 1 7,5 0,002-0,1 Petroleumprodukter 1 7,5 0,002-0,1 Lösningsmedel 1 7,5 0,002-0,1 Tabell X Uppskattade emissionsfaktorer till luft vid brand i olika material Källa: modifierad från Blomqvist et al (2002) Myndigheten för samhällsskydd och beredskap (MSB) 651 81 Karlstad Tel 0771-240 240 www.msb.se Publ.nr MSB536 - februari 2013 ISBN 978-91-7383-324-0