Termodynamik – Föreläsning 6 Termodynamikens 2:a Huvudsats Jens Fjelstad 2010–09–14 1 / 30 Innehåll Termodynamikens 2:a huvudsats, värmemaskin, reversibilitet & irreversibilitet • TFS 2:a upplagan (Çengel & Turner) ◦ 6.1–6.12 • TFS 3:e upplagan (Çengel, Turner & Cimbala) ◦ 7.1–7.11 • TD 6:e upplagan (Çengel & Boles) ◦ 6.1–6.11 2 / 30 Hittills • 1:a Huvudsatsen: vilka processer är möjliga utifrån energiprincipen? ◦ Energibalans för slutna system ◦ Energibalans för öppna system Nu vill vi (bl. a.) besvara: vilka processer förenliga med 1:a huvudsatsen kommer verkligen att ske spontant om vi ger rätt förutsättningar (randvillkor)? 3 / 30 Introduktion värme absorberat av ett motstånd omvandlas inte spontant till en ström en kopp med rumstempererat kaffe blir inte spontant varmare processer sker endast i en riktning, 1:a huvudsatsen säger ingenting om vilken riktning 2:a huvudsatsen anger riktningen på en process 4 / 30 en fluid uträttar inte spontant arbete på ett skovelhjul genom att transportera värme till hjulet Temperaturreservoir (Thermal Energy Reservoir) • Temperaturreservoir (thermal energy reservoir): ett hypotetiskt system med given temperatur och oändligt hög värmekapacitet, kan absorbera eller emittera godtyckliga mängder värme utan att dess temperatur förändras • Reella system som approximerar temperaturreservoirer: ◦ stora vattensamlingar: älvar, sjöar, hav ◦ atmosfären ◦ beroende på situationen, även mindre system • Kallas källa (source) om den emitterar värme • Kallas sänka (sink) om den absorberar värme 5 / 30 Värme ↔ Arbete arbete 7→ värme värme 7→ arbete? • Arbete kan alltid omvandlas direkt och fullständigt till värme, men motsatsen är inte sant • Värmemaskin: “maskin” (inkl. “tänkt” maskin) som omvandlar värme till arbete 6 / 30 Värmemaskin 1. Absorberar värme från en högtemperaturreservoir (källa) med T = TH 2. Omvandlar en del av värmet till arbete (t.ex. rotation av axel i turbin) 3. Deponerar överskottsvärme till lågtepmeraturreservoir (sänka) med T = TL 4. Arbetar i en kretsprocess (cykel) värmemaskiner fungerar ofta genom att en fluid, arbetsmediet (working fluid), går runt i en kretsprocess och tar upp och avger värme 7 / 30 Exempel: Ångkraftverk 1. Qin : värme tillförd ångan från högtemperaturreservoiren 2. Qout : värme som avges till lågtemperaturreservoiren 3. Wout : arbete utfört av ångan i turbinen (då ångan expanderar) 4. Win : arbete som krävs för att komprimera ångan till trycket i kokaren 8 / 30 Exempel: Ångkraftverk forts. • En del av arbetet ut ur värmemaskinen konsumeras internt för att upprätthålla kontinuerlig operation Wnet,out = Wout − Win • Var och en av komponenterna involverar massflöde: öppna system • Alla komponenter tillsammans: slutet system i kretsprocess Termisk verkningsgrad Wnet,out Qin − Qout Qout QL ηth = = =1− =1− Qin Qin Qin QH TD1: Q − W = ∆U = 0 Wnet,out = Qin − Qout bensinmotor ηth ∼ 25% dieselmotor ηth ∼ 40% högeffektiv maskin ηth ∼ 60% 9 / 30 Ex. 7–2 Bränslekonsumtion i en bil En bilmotor med effekten 120 hk har termisk verkningsgrad 24%. Bestäm motorns bränslekonsumtion om bränslet ger energin b = 45 MJ/kg. ηth = Ẇnet,out ⇒ Q̇H = Ẇnet,out ηth Q̇H 120 ∗ 745,7 W ≈ 373 kW 1 hk = 745,7 W ⇒ Q̇H = 0,24 ṁ = 10 / 30 Q̇ 373 = kg/s ≈ 30 kg/h b 45000 Spillvärmet Qout = QL • Kan vi ta bort kondensorn ur kretsen och spara spillvärmet? • Nej, utan kondensorsteget kan systemet inte föras tillbaka till ursprungstillståndet, vilket krävs för en kretsprocess • Trots många och långa försök: ingen har någonsin lyckats konstruera en värmemaskin (ens i princip) som inte måste deponera överskottsvärme • Denna observation verkar vara så ofrånkomlig att den upphöjts till Termodynamikens 2:a huvudsats (TD2) • Kan också visas m h a statistisk termodynamik 11 / 30 2:a Huvudsatsen: Kelvin–Plancks Formulering TD2 Det är omöjligt för en värmemaskin att producera ett nettoarbete genom att endast absorbera värme, utan att avge överskottsvärme En värmemaskin som strider mot Kelvin–Plancks formulering av 2:a Huvudsatsen • En värmemaskin kan inte ha 100% verkningsgrad • Principiell begränsning, gäller även idealiserade maskiner • Kan inte härröras till begränsningarna hos verkliga system 12 / 30 Omvänd Process: Kylskåp och Värmepump • Kylskåp/Värmepump: process/maskin som använder arbete in till att transportera värme från lågtemperaturreservoir till högtemperaturreservoir • Arbetar med kretsprocess • Skiljer endast i vilket värme som är önskat: QL (kylskåp) eller QH (värmepump) • Arbetsmediet har oftast låg kokpunkt 13 / 30 Kylskåp • Syftet är att föra bort värme QL • Ett kylskåps effektivitet anges i termer av kylfaktorn ε (COPR Coefficient Of Performance) ε = COPR = QL QL 1 = = Wnet,in QH − QL QH /QL − 1 • Ej verkningsgrad, kan vara större än 1 14 / 30 Värmepump • Syftet är att tillföra värme QH • Effektiviteten anges i termer av värmefaktorn εV (COPHP Coefficient Of Performance) εV = COPHP = QH 1 QH = = Wnet,in QH − QL 1 − QL /QH • Ej verkningsgrad, kan vara större än 1 • För givna QL , QH : COPHP = COPR + 1 • Typiska värden: COPHP ∼ 2 − 4 15 / 30 Ex. 7–3 Värmedeposition från Kylskåp Ett kylskåp hålls vid temperaturen 4◦ C genom att värme transporteras ut ur kylskåpet med hastigheten 360 kJ/min. Om kylskåpet drar effekten 2 kW bestäm a) COPR b) värmet som transporteras ut i rummet per tidsenhet a) Q̇L = 360 kJ/min, Ẇnet,in = 2 kW ⇒ COPR = Q̇L 360 = =3 60 · 2 Ẇnet,in b) Ẇnet,in = Q̇H − Q̇L ⇒ Q̇H = Ẇnet,in + Q̇L = 2 kW + 6 kW = 8 kW = 480 kJ/min 16 / 30 2:a Huvudsatsen: Clausius Formulering TD2 Det är omöjligt att konstruera en maskin som arbetar på en kretsprocess och har som enda funktion att transportera várme från en lågtemperaturreservoir till en högtemperaturreservoir • Poängen är att vi behöver uträtta arbete för att transportera värme på detta vis • Ett kylskåp kräver tillförd elektrisk effekt • Nettoeffekt på omgivningen ty denna En maskin som strider mot Clausius formulering av 2:a Huvudsatsen måste uträtta arbete på kylskåpet/värmepumpen 17 / 30 Kelvin–Planck ⇔ Clausius Kelvin–Plancks och Clausius formuleringar av Termodynamikens 2:a Huvudsats är ekvivalenta. 18 / 30 Evighetsmaskiner (Perpetuum Mobile) • Evighetsmaskin av 1:a slaget: en maskin som strider mot TD1 genom att “skapa” energi • Evighetsmaskin av 2:a slaget: en maskin som strider mot TD2 (typiskt: “bara går och går, utan att uträtta något arbete) Evighetsmaskin av 1:a slaget Evighetsmaskin av 2:a slaget 19 / 30 Reversibla och Irreversibla Processer • TD2: det finns inga värmemaskiner med verkningsgrad 100%, men vad är den maximala verkningsgraden för en värmemaskin? • Reversibel process: en process som kan vändas så systemet och omgivningen återgår i urpsrungstillståndet • En process som inte är reversibel kallas irreversibel • verkliga processer är alltid irreversibla • vissa processer är “mer reversibla” än andra • varför diskutera reversibla processer? - enklare att analysera - idealmodeller (teoretiska gränser) av verkliga processer • vi försöker approximera reversibla processer reversibla processer levererar mest och kräver minst arbete 20 / 30 Irreversibiliteter • Irreversibilitet: en faktor (egenskap/fenomen) som gör en process irreversibel • Exempel: ◦ friktion ◦ fri expansion ◦ blandning av (minst) två fluider ◦ värmetransport p g a ändlig ◦ ◦ ◦ ◦ temperaturskillnad hastig expansion/kompression av fluid elektrisk resistans plastisk deformation av fasta material kemiska reaktioner • Om någon av dessa faktorer finns med i en process är processen irreversibel 21 / 30 Intern och Extern Reversibilitet • Internt reversibel process: inga irreversibiliteter i systemet • Externt reversibel process: inga irreversibiliteter i systemets omgivning • (Totalt) Reversibel process: internt & externt reversibel process 22 / 30 Carnotcykeln – en Reversibel Kretsprocess 1 7→ 2 reversibel isoterm expansion (T = TH ), värmetransport in QH 1 4 2 3 2 7→ 3 reversibel adiabatisk expansion, T minskar TH 7→ TL 3 7→ 4 reversibel isoterm kompression (T = TL ), värmetransport ut QL 2 7→ 3 reversibel adiabatisk kompression, T ökar TL 7→ TH 23 / 30 Carnotcykeln och Carnotkylcykeln Pv –diagram för Carnotcykeln Pv –diagram för Carnotkylcykeln Carnotcykeln är reversibel ⇒ kan köras baklänges Carnotkylcykel 24 / 30 Carnots Principer 1 Verkningsgraden hos en irreversibel värmemaskin är alltid lägre än verkningsgraden hos en reversibel värmemaskin som arbetar mellan samma temperaturreservoirer (dvs med samma TL och TH ) 2 Verkningsgraden är den samma för alla reversibla värmemaskiner som arbetar mellan samma temperaturreservoirer (dvs med samma TL och TH ) för bevis, se boken (kombinera värmemaskiner och kylskåp) 25 / 30 Den Termodynamiska Temperaturskalan • ηth,rev = 1 − QL = g(TH , TL ) ⇒ QH = f (TH , TL ) QH QL • Tag Q1 > Q2 > Q3 och T1 > T2 > T3 : Q1 Q1 Q2 = ⇒ f (T1 , T3 ) = f (T1 , T2 )f (T2 , T3 ) Q3 Q2 Q3 • Endast uppfyllt om det existerar en funktion Φ sådan att f (TH , TL ) = Φ(TH ) Φ(TL ) • Varje funktion Φ definierar en temperaturskala • Kelvinskalan definieras via „ « TH QH ◦ = TL QL rev ◦ 1K = 1/273,16 av intervallet mellan absoluta nollpunkten och vattens trippelpunkt 26 / 30 Carnotvärmemaskin En Carnotvärmemaskin är den mest effektiva värmemaskin som (ens i princip) kan arbeta mellan två givna temperaturer TH och TL värmemaskin QL ηth = 1 − QH Carnotvärmemaskin TL ηth,rev = 1 − TH 8 < < ηth,rev irreversibel värmemaskin = ηth,rev reversibel värmemaskin ηth : > ηth,rev omöjlig värmemaskin 27 / 30 Kvalitet hos termisk energi En Carnotvärmemaskinens termiska verkningsgrad: ηth,rev = 1 − TL TH För fix TL varierar den högst nåbara verkningsgraden med TH enligt 28 / 30 ju högre temperatur desto större andel av den termiska energin kan omvandlas till arbete termisk energi har högre kvalitet vid högre temperatur “energiförlust” ofta omvandling till lägre kvalitet Carnotkylskåp eller Carnotvärmepump Carnotvärmepumpar och kylskåp Alla värmepumpar och kylskåp COPR,rev = COPR = COPHP = 1 QH QL −1 COPHP,rev = 1 1− TH TL 1 −1 1 1 − TTL H QL QH De högst nåbara COP–värdena (se boken för bevis) Båda COP minskar om vi sänker TL 29 / 30 Ex. 7–6 En uppfinnare hävdar att ha utvecklat ett kylskåp som håller temperaturen 4◦ C in en omgivning med temperaturen 25◦ C och med COPR = 13,5. Är detta rimligt? Största möjliga kylfaktor ges av ett Carnotkylskåp (eller vilket annat reversibelt kylskåp som helst) med kylfaktor COPR,rev = 1 1 = ≈ 13,2 TH /TL − 1 298/277 − 1 Andra huvudsatsen förbjuder alltså COPR > 13,2, och det är inte rimligt att anta att det uppfunna kylskåpet har uppgiven kylfaktor. 30 / 30