Kovalent bindning: orbitaler Lokaliserad elektronmodell: Lewisstrukturer visar var valenselektronerna finns i molekyler. VSEPR modell förutsäger molekylers 3D strukturer. Hybridorbitalmodell förklarar molekylers 3D strukturer, dvs kovalenta bindningars symmtri och elektrontäthet. Ex. CH4 C: 1s 4·(H: H H C H H Lewisstruktur 1s 2s 2px 2py 2pz ) Totalt 8 valenelektroner VSEPR I vilka orbitaler finns elektronerna? 1s 2s 2px 2py 2pz En möjlighet: Kap. 9 9.1 9.2 - 9.5 Studera Läs C 1s H 1s 1s 1s H H H Men 2px, 2py, 2pz är vinkelräta mot varandra H C H 90°. Nej! VSEPR tetraedriskaorbitaler. Orbitalhybridisering Hybridisering: Elektronmolnen hos en centralatom påverkas ofta så starkt av kraftfälten från de omgivande atomerna att de ursprungliga orbitalerna betydligt förändras. Nya orbitaler med andra geometriska egenskaper än utgångsorbitalerna (hybridorbitaler). CH4 (Metan) : C 1s sp3 1s 1s 1s 1s H H H H Tetraedrisk - hybridisering sp3 E 2p sp3 2s Fri C atom hybridisering C atom i CH4 Antal hybridorbitaler = antal utgångorbitaler Bindningsenergi bestämmer orbitalgeometri, dvs molekylers 2D struktur. Hybridorbitalerna ger starkare bindningar än utgångorbitalerna. Systemets energi sänks genom hybridisering. N NH3 : H H Orbitaler: tetraeder H Molekylen: trigonal pyramid H C2H4 (Etylen) : H CC C: H H 1s sp2 2p2 1s 1s H: C: Plan trigonal sp2-hybridisering 1s 1s 1s sp2 bindning 2p2 bindning - bindning: H15 sp2 Rotationssymmetriska i förhållande till bindningsaxeln. c H c H - bindning: utan rotationssymmetri (Ett par korvar, vilka knutits samman i ändarna) H H H c c P2 P2 H H E 2p 2p Hybridsering sp2 2s Linjär sp-hybridisering: CO2 OCO N2 NN Enkelbindningar: E 2s -bindningar Dubbelbindningar: + -bindningar Trippelbindningar: 2p + 2 · -bindingar 2p sp Isoelektroniska molekyler med CO2 = samma antal elektroner: OCNcyanatjon N2O dikväveoxid NCN2cyanamidjon SCS koldisulfid N3- ONO+ azidjon nitrylkatjon OCS karbonylsulfid SCNtiocyanatjon ONCknallsyransjon Större atomer (period 4, 5 ...) bildar knappast -orbitaler. De är för stora. Trigonal bipyramidtal sp3d-hybridisering: PCl5, PF5, PBr5, I3-, ClF3 Oktaedrisk d2sp3-hybridisering: SF6, XeF4, många övergångsmetaller Molekylorbitalmodell Begränsningar av lokaliserad elektronmodell: • Elektroner är lokaliserade (Resonans) • Molekyler med udda elektroner. Ex. NO • Bindningsenergi • Magnetism Molekylorbitalmodell Atomorbitaler H2 H2 , s, p, d, f 1s* E E 1s 1s 1s H atom A H2 H atom B 1s Paulprincipen och Hunds regler gäller även för molekylorbitaler. Molekylorbitaler för H2: 1s = 1sA + 1sB 1s* = 1sA – 1sB 1sB + = 1sB 1sA - 1s Bindande orbital = 1sA Anti-bindande 1s* orbital Jämför energin av H + H, H2 och H2E 1s H 1s 1s 1s* 1s 1s 1s H H2 H H Energin: E (H+H) > E (H-2) > E(H2) H- 1s* 1s H2- H Bindningstal: Halva skillnaden mellan antalet bindande och antalet antibindande elektroner. Antalet bindande e- antalet antbindande eBindningstal = 2 Bindningstal: H2 : 2-0 2 =1 H2 -: 2-1 2 = 0,5 Bindningstalet för en enkelbindning är 1 Bindningstalet för en dubbelbindning är 2 Bindningstalet för en trippelbindning är 3 Bindningsstyrkan ökar med bindningstalet. He2? Bindnings mellan två lika atomer i period 2: 2s* y2p* z2p* Energi 2px 2py 2pz 2py 2pz 2px y2p z2p 2p 2s* 2s Atomorbitaler OBS! För B2, C2 och N2; 2s Molekylorbitaler 2s Atomorbitaler yzp, z2p har lägre energi än 2p. Paramagnetism: yttre magnetfältet förstärks. — oparade elektroner Diamagnetism: yttre magnetfältet försvagas. — parade elektroner Paramagnetism > diamagnetism Ex. O2+, O2, O2-, O22- Bindning mellan två olika atomer i period 2: Ex. NO, NO-, CNmen HF: H: 1s1 F: 1s2 2s2 2p5 Bindningen: 1s H 2p F H: E1s = -1:e joniseringsenergin för H F: E2p = -1:e joniseringsenergin för F H F polär Kombinera lokaliserad elektron och molekylorbital modellerna - bindningar — lokaliserad elektron modell - bindningar — molekylorbital modell Delokalisering: - bindningar Elektroner i - orbitalerna tillhör ofta ej enbart två atomer utan en större del av molekylen. C6H6, NO3-, grafit