Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Rena ämnen/substanser • Har fix kemisk sammansättning! Exempel: N2, luft • Även en fasblandning av ett rent ämne är ett rent ämne! • Blandningar av flera substanser (t.ex. olja blandat med vatten) är inte en ren substans. Exempel på rena substanser Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Faser hos rena ämnen Atomstrukturer hos: (a) fast, (b) flytande och (c) gasfas. I den flytande fasen finns bindningar mellan atomerna, men ordning saknas över större avstånd. Atomer kan rotera och flytta sig i förhållande till varandra. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Fasövergångar 1. Trycksatt vätska (compressed liquid). En vätska som ej håller på att förångas (evaporera). 2. Mättad vätska (saturated liquid). En vätska som håller på att förångas. Exempel: vatten Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Faser 3. Mättad 2-fas-blandning (vätska-ånga) (Saturated liquid-vapour mixture). Tillstånd då vätska och ånga är i jämviktsblandning 4. Mättad ånga (saturated vapour). En ånga som håller på att kondensera. 5. Överhettad ånga (superheated vapour). En ånga som är långt ifrån kondensation. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Tv-diagram för vatten vid atmosfärstryck: Konstant tryck på linjen! Mättnadstemperatur, Tsat Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Att beskriva tillstånd -- tillståndsdiagram Kritisk punkt: den punkt där tillstånden för mättad vätska och mättad ånga är samma! Innebär att vid överkritiska tryck övergår vätska direkt till ånga och inget 2-fasområde finns! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 3 regioner i Tv-diagrammet: • Trycksatt vätska • 2-fas-område • Överhettad ånga Heldragna ”mättnadslinjen” • Mättad vätska • Mättad ånga Data för olika ämnen, tryck, temperatur, specifik volym mm finns i tabeller! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen På samma sätt kan man konstruera Pv-diagram: Här är temperaturen konstant längs de streckade linjerna och man tittar på hur trycket ändras. Tv- och Pv-diagrammen liknar varandra men den konstanta storheten ”går åt olika håll”. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Mättnadstryck och mättnadstemperatur • Mättnadstryck Psat: det tryck (vid given temperatur) då en ren substans byter fas • Mättnadstemperatur Tsat: den temperatur (vid ett givet tryck) då en ren substans byter fas Kokpunkten beror på trycket (altitud) Sjunker med ca 3˚C för varje 1000 m höjd Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Dagg och temperatur Luft innehåller alltid en viss mängd vatten! Vid konstant tryck kan varm luft hålla mer vatten än kall! Om varm luft träffar en kallare yta bildas kondens (t.ex. dagg). Dimma/moln bildas när varm luft kyls och kondensation sker på små partiklar. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Nederbörd och temperatur Luftens förmåga att hålla/avge vatten påverkar var på jorden bördiga områden respektive öknar finns! 1. Ekvatorn: max solinstrålning => luften värms, håller fukt. 2: Varm fuktig luft stiger uppåt, kyls av => regn. Regnskog 3. Torr kall luft rör sig från ekvatorn 4. Torr kall luft faller neråt kring ± 30:e bredgraden. När luften värms absorberar den ännu mer fukt. Öken Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Diagram med 3 faser Generellt: fasta fasen återfinns vid högt tryck och låg temperatur Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen PT-diagram (fasdiagram) Vid trippelpunkten existerar alla tre faser i jämvikt. För vatten: Ttp = 0.01 °C Ptp = 612 Pa Sublimation – vid låga tryck kan fasta kroppar evaporera utan att först smälta (fast-gas) Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Mer om vatten CO2. Beter sig som de flesta ämnen. Sublimation av kolsyreis! Bild: Martin Silberberg: Chemistry, the molecular nature of matter and change, McGraw-Hill, New York 1996 H2O.Vid konstant T kan man övergå från fast till flytande vatten genom att bara öka trycket! Skridskor! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Mer om vatten Bilder: Martin Silberberg: Chemistry, the molecular nature of matter and change, McGraw-Hill, New York 1996 • Vattenmolekyler i fast fas har en tetraederstruktur som är väldigt gles. • När vatten börjar smälta kan molekyler ta sig in i mellanrummen mellan de bundna molekylerna vilket gör att volymen minskar. • Vatten har minst volym vid 4˚C; sedan ökar volymen igen! • Dessa unika egenskaper gör att sjöar inte bottenfryser utan fryser från ytan och är en förutsättning för livet på jorden! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Tillståndstabeller • För det mesta är sambanden mellan olika termodynamiska storheter (T,P, v, med flera) komplexa och kan inte uttryckas med enkla ekvationer. • Därför använder man ofta tabeller för att få fram storheter. • Tabellerna är konstruerade utifrån mätvärden och beräkningar. Vissa storheter (u, s – entropi) kan inte mätas! • I kap 12 kommer vi in på mer hur man konstruerar tillståndstabeller och vilka matematiska relationer som finns mellan olika storheter. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Entalpi, H – en kombinationsegenskap ”samlade” energin för ett system Eftersom kombinationen u + Pv ofta är relevant har den fått ett eget namn: entalpi (av grek. enthalpien = att värma) Begreppet infördes av Richard Mollier. Kombinationen u + Pv är vanlig i problem som handlar om kontrollvolymer Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 1. Mättad vätska och mättad ånga tillstånden ”på linjen”: tabell A4 & A5 (vatten) vf = spec. volym hos mättad vätska vg = spec. volym hos mättad ånga vfg = vg-vf Motsvarande för u, h och s Ångbildningsentalpi hfg : Den mängd energi som krävs för att förånga en enhetsmassa mättad vätska vid givet temperatur och tryck. Tabellerat i A4 & A5. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 2. 2-fasområdet Tillstånden under kurvan; 2-fas-blandning Tryck och temperatur är beroende storheter Kvalitet (ånghalt) x: En 2-fas-blandning anses alltid vara en homogen blandning av mättad vätska och ånga. Vätskan och ångan har samma egenskaper i en blandning som på mättnadslinjen => data i tabell A4 & A5. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 2. 2-fasområdet, forts. x = 0 för mättad vätska x = 1 för mättad ånga 0 < x < 1 för 2-fas Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 3. Överhettad ånga Tillstånd till höger om ”domen”. I denna region är tryck och temperatur oberoende! Tabell A6 Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen 4. Trycksatt vätska Tillstånd till vänster om ”domen”. Här beror alla tillstånd mycket mer på temperatur än tryck! Därför kan man approximera alla tillstånd som en mättad vätska vid given temperatur: Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Referenstillstånd u, h och s kan inte bestämmas absolut utan i relation till ett referenstillstånd. Eftersom man i termodynamik oftast är intresserade av ändringar i tillståndsstorheter, (∆u, ∆h och ∆s) är de tabellerade värdena relativt valda referenstillstånd För vatten är referenstillståndet normalt 0.01°C och för R-134a is -40°C. Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Ideala gaslagen För en ideal gas kan vi relatera tryck, temperatur och volym till varandra med en enkel tillståndsekvation. (med v = V/m) Ru = allmänna gaskonstanten = 8.31447 kJ/kmol,K M = molmassa i kg/kmol För en ideal gas gäller t.ex.: Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Vad är en ideal gas? • Svar: en tänkt substans som uppfyller Pv=RT! • En ideal gas består av punktlika partiklar som rör sig slumpmässigt och inte växelverkar med varandra! • Verkliga gaser uppträder som ideala gaser om de har låg densitet. • Vid låga tryck och hög temperaturer (relativt kritiskt tryck och temperatur) minskar densiteten och verkliga gaser uppför sig ofta som ideala. • Gaser som luft, O2, CO2, N2, He m.fl. kan ofta approximeras som ideala vid NTP. • Om man inte kan använda ideala gaslagen måste istället tillståndstabeller användas! • Tunga gaser är oftast inte ideala! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Är vattenånga en ideal gas? Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen NEJ! NORMALT INTE! Vattenånga och andra täta gaser (t.ex. R134a m.fl. kylmedier i kylkretsar) ska inte utan vidare behandlas som ideala! Använd istället tillståndstabeller! Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Vid tryck under 10 kPa kan vattenånga anses vara ideal (felet mindre än 0.1 %) De flesta ång-tillämpningar (ångkraftverk mm) har mycket höga tryck vilket gör att ideala gaslagen inte kan användas! Fel i % att behandla vattenånga som ideal gas Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Kompressibilitet ett mått på avvikelse från ideal gas Kompressibiltetsfaktorn, z Kap 3 – egenskaper hos rena ämnen Andra tillståndsekvationer Förutom ideala gaslagen finns ett antal andra tillståndsekvationer: • Van der Waals • Beattie-Bridgeman • Benedict-Webb-Rubin • Virial • …. a,b konstanter att anpassa